CN108117782A - 一种葡萄糖改性环保型涂料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

该发明涉及一种葡萄糖改性环保型涂料，包括以下原料组分：丙烯酸、醋酸乙烯酯、葡萄糖改性丙烯酸、葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯、二乙二醇二丙烯酸酯、磷酸酯类附着力促进剂、SE‑10、HK‑882N消泡剂、Texfresh TK‑100防霉剂、184光引发剂，葡萄糖改性丙烯酸由丙烯酸、葡萄糖、钯碳、硫酸镁和氯化钙反应制得，葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯由丙烯酸羟乙酯、葡萄糖二酸、葡萄糖酸、五氧化二磷、硫酸锌和ZSM‑5型分子筛反应制得，葡萄糖二酸由葡萄糖、水、葡萄糖二酸、硝酸镁和双氧水反应制得，葡萄糖由淀粉、氢氟酸、稀硫酸、水和乙醚反应制得。该发明具有优异的附着力和低VOC含量。

Description

一种葡萄糖改性环保型涂料及其制备方法
技术领域
该发明涉及一种葡萄糖改性环保型涂料及其制备方法。
背景技术
丙烯酸涂料是最常用的合成涂料之一。丙烯酸涂料具有优异的耐碱性、耐候性、耐水性、耐化学药品性、耐黄变、耐海水性、耐盐性、抗老化性、常温固化等性能。丙烯酸涂料被广泛应用于汽车车体表面、机械设备表面、船舶船体表面、家具表面、建筑内外墙等领域。
目前，丙烯酸涂料在附着力和低VOC含量需要进一步提升。该发明采用丙烯酸、醋酸乙烯酯、葡萄糖改性丙烯酸、葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯、二乙二醇二丙烯酸酯、磷酸酯类附着力促进剂、SE-10、HK-882N消泡剂、Texfresh TK-100防霉剂、184光引发剂制备了葡萄糖改性环保型涂料，该方法制备的葡萄糖改性环保型涂料具有优异的附着力和低VOC含量。
发明内容
该发明的目的在于提供一种葡萄糖改性环保型涂料的制备方法，该方法通过改变反应物原料和工艺方式，制备的材料具有优异的附着力和低VOC含量。
为了实现上述目的，该发明的技术方案如下。
一种葡萄糖改性环保型涂料及其制备方法，具体包括以下步骤：(1)、将淀粉、氢氟酸、稀硫酸和水按照质量份数比为50：25～34：35～51：115～128加入到水热反应釜中，维持体系温度105～117 ℃条件下反应1～3h，物料经5%NaOH水溶液中和至pH值为7.5，物料经65℃、-0.09MPa减压蒸馏2h后，将物料和质量份数比为85～98的乙醚添加至反应釜中，在35℃、-0.04MPa减压蒸馏0.5h，产物经100mL冰水洗涤2次、500mL乙醇超声洗涤2次，于45℃、-0.08MPa真空干燥14min，得到葡萄糖；(2)、将葡萄糖、水、葡萄糖二酸、硝酸镁和双氧水按照质量份数比为50：150～172：12～17：13～18：14～22加入到反应釜中，搅拌速度为80～93r/min，维持体系温度83～105 ℃、-0.05MPa条件下反应2～5h，向反应釜中添加氯化钙饱和水溶液至反应釜中不再有沉淀产生，产物经过滤、1L水洗涤、300mL甲酸超声洗涤3次、500mL乙醇洗涤3次，于46℃、-0.08MPa真空干燥17min，得到葡萄糖二酸；(3)、将丙烯酸羟乙酯、葡萄糖二酸、葡萄糖酸、五氧化二磷、硫酸锌和ZSM-5型分子筛按照质量份数比50：74～76：14～16：5～9：6～9：2～5加入到水热反应釜中，维持体系温度132～149 ℃条件下反应5～8h，将物料经过滤后，转移至反应釜中，在105℃、-0.08MPa条件下减压蒸馏0.5h，即得到葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯；(4)、将丙烯酸、葡萄糖、钯碳、硫酸镁和氯化钙按照质量份数比50：120～130：5～9：18～21：7～15加入到反应釜中，搅拌速度为73～88r/min，维持体系温度137～150 ℃、-0.04MPa条件下减压回流反应2～5h，产物经过滤、140℃、-0.08MPa减压蒸馏0.5h，即得到葡萄糖改性丙烯酸；(5)、将丙烯酸、醋酸乙烯酯、葡萄糖改性丙烯酸、葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯、二乙二醇二丙烯酸酯、磷酸酯类附着力促进剂、SE-10、HK-882N消泡剂、Texfresh TK-100防霉剂、184光引发剂按照质量份数比25：17～25：36～44：31～38：0.6～0.9：0.3～0.6：19～28：0.2～0.5：0.2～0.6：0.4～1加入到反应釜中，搅拌速度为55～68r/min，维持体系温度30～38 ℃条件下搅拌反应20～33min，即得到葡萄糖改性环保型涂料。
该发明所述的葡萄糖改性环保型涂料的制备方法，包括下列步骤：
(1)、将淀粉、氢氟酸、稀硫酸和水按照质量份数比为50：25～34：35～51：115～128加入到水热反应釜中，维持体系温度105～117 ℃条件下反应1～3h，物料经5%NaOH水溶液中和至pH值为7.5，物料经65℃、-0.09MPa减压蒸馏2h后，将物料和质量份数比为85～98的乙醚添加至反应釜中，在35℃、-0.04MPa减压蒸馏0.5h，产物经100mL冰水洗涤2次、500mL乙醇超声洗涤2次，于45℃、-0.08MPa真空干燥14min，得到葡萄糖；所述的氢氟酸的目的为了提高淀粉的疏松性和比表面积，提高稀硫酸的水解效率。
(2)、将葡萄糖、水、葡萄糖二酸、硝酸镁和双氧水按照质量份数比为50：150～172：12～17：13～18：14～22加入到反应釜中，搅拌速度为80～93r/min，维持体系温度83～105℃、-0.05MPa条件下反应2～5h，向反应釜中添加氯化钙饱和水溶液至反应釜中不再有沉淀产生，产物经过滤、1L水洗涤、300mL甲酸超声洗涤3次、500mL乙醇洗涤3次，于46℃、-0.08MPa真空干燥17min，得到葡萄糖二酸；所述的葡萄糖二酸和硝酸镁的目的为了作为葡萄糖的氧化剂，缓和葡萄糖的氧化过程。
(3)、将丙烯酸羟乙酯、葡萄糖二酸、葡萄糖酸、五氧化二磷、硫酸锌和ZSM-5型分子筛按照质量份数比50：74～76：14～16：5～9：6～9：2～5加入到水热反应釜中，维持体系温度132～149 ℃条件下反应5～8h，将物料经过滤后，转移至反应釜中，在105℃、-0.08MPa条件下减压蒸馏0.5h，即得到葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯；所述的葡萄糖二酸和葡萄糖酸的目的为了降低丙烯酸羟乙酯的挥发性。
(4)、将丙烯酸、葡萄糖、钯碳、硫酸镁和氯化钙按照质量份数比50：120～130：5～9：18～21：7～15加入到反应釜中，搅拌速度为73～88r/min，维持体系温度137～150 ℃、-0.04MPa条件下减压回流反应2～5h，产物经过滤、140℃、-0.08MPa减压蒸馏0.5h，即得到葡萄糖改性丙烯酸；所述的葡萄糖的目的为了降低丙烯酸的挥发性。
(5)、将丙烯酸、醋酸乙烯酯、葡萄糖改性丙烯酸、葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯、二乙二醇二丙烯酸酯、磷酸酯类附着力促进剂、SE-10、HK-882N消泡剂、Texfresh TK-100防霉剂、184光引发剂按照质量份数比25：17～25：36～44：31～38：0.6～0.9：0.3～0.6：19～28：0.2～0.5：0.2～0.6：0.4～1加入到反应釜中，搅拌速度为55～68r/min，维持体系温度30～38 ℃条件下搅拌反应20～33min，即得到葡萄糖改性环保型涂料。
该发明的有益效果在于：
1、氢氟酸能提高淀粉的疏松性的同时，提高淀粉的比表面积；在氢氟酸和稀硫酸的协同作用下，能提高淀粉的水解速率；通过乙醚和冰水处理，得到高纯度的葡萄糖；
2、葡萄糖二酸和硝酸镁作为缓和的氧化剂，能将葡萄糖通过缓和的氧化过程氧化为葡萄糖二酸，避免葡萄糖被氧化分解，制备出高纯度的葡萄糖二酸；制备的葡萄糖二酸能提高涂料的附着力和通过减少丙烯酸酯单体的挥发性而达到降低涂料的VOC含量的目的；
3、葡萄糖二酸和葡萄糖酸通过酯化反应与丙烯酸羟乙酯结合，在无机脱水剂存在下，得到葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯；制备的葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯因能减少丙烯酸羟乙酯的挥发量而达到降低涂料VOC目的的同时，还能提高涂料的附着力；
4、葡萄糖通过酯化反应与丙烯酸结合，在无机脱水剂存在下，得到葡萄糖改性丙烯酸；制备的葡萄糖改性丙烯酸因能减少丙烯酸的挥发量而达到降低涂料VOC目的的同时，还能提高涂料的附着力；
5、在丙烯酸、醋酸乙烯酯、葡萄糖改性丙烯酸、葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯、二乙二醇二丙烯酸酯协同作用下，赋予葡萄糖改性环保型涂料优异的附着力和低VOC性能。
具体实施方式
下面结合实施例对该发明的具体实施方式进行描述，以便更好的理解该发明。
实施例1
一种葡萄糖改性环保型涂料，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取50份淀粉、28份氢氟酸、40份稀硫酸和120份水加入到水热反应釜中，维持体系温度108 ℃条件下反应2h，物料经5%NaOH水溶液中和至pH值为7.5，物料经65℃、-0.09MPa减压蒸馏2h后，将物料和93份乙醚添加至反应釜中，在35℃、-0.04MPa减压蒸馏0.5h，产物经100mL冰水洗涤2次、500mL乙醇超声洗涤2次，于45℃、-0.08MPa真空干燥14min，得到葡萄糖；
(2)、称取50份葡萄糖、159份水、14份葡萄糖二酸、16份硝酸镁和18份双氧水加入到反应釜中，搅拌速度为853r/min，维持体系温度95 ℃、-0.05MPa条件下反应3h，向反应釜中添加氯化钙饱和水溶液至反应釜中不再有沉淀产生，产物经过滤、1L水洗涤、300mL甲酸超声洗涤3次、500mL乙醇洗涤3次，于46℃、-0.08MPa真空干燥17min，得到葡萄糖二酸；
(3)、称取50份丙烯酸羟乙酯、74份葡萄糖二酸、14份葡萄糖酸、7份五氧化二磷、8份硫酸锌和2份ZSM-5型分子筛加入到水热反应釜中，维持体系温度136 ℃条件下反应6h，将物料经过滤后，转移至反应釜中，在105℃、-0.08MPa条件下减压蒸馏0.5h，即得到葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯；
(4)、称取50份丙烯酸、125份葡萄糖、6份钯碳、18份硫酸镁和14份氯化钙加入到反应釜中，搅拌速度为78r/min，维持体系温度140 ℃、-0.04MPa条件下减压回流反应3h，产物经过滤、140℃、-0.08MPa减压蒸馏0.5h，即得到葡萄糖改性丙烯酸；
(5)、称取25份丙烯酸、18份醋酸乙烯酯、39份葡萄糖改性丙烯酸、35份葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯、0.6份二乙二醇二丙烯酸酯、0.4份磷酸酯类附着力促进剂、26份SE-10、0.3份HK-882N消泡剂、0.4份Texfresh TK-100防霉剂、0.5份184光引发剂加入到反应釜中，搅拌速度为60r/min，维持体系温度33 ℃条件下搅拌反应23min，即得到葡萄糖改性环保型涂料。
实施例2
一种葡萄糖改性环保型涂料，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取50份淀粉、25份氢氟酸、35份稀硫酸和115份水加入到水热反应釜中，维持体系温度105 ℃条件下反应3h，物料经5%NaOH水溶液中和至pH值为7.5，物料经65℃、-0.09MPa减压蒸馏2h后，将物料和85份乙醚添加至反应釜中，在35℃、-0.04MPa减压蒸馏0.5h，产物经100mL冰水洗涤2次、500mL乙醇超声洗涤2次，于45℃、-0.08MPa真空干燥14min，得到葡萄糖；
(2)、称取50份葡萄糖、150份水、12份葡萄糖二酸、13份硝酸镁和14份双氧水加入到反应釜中，搅拌速度为80r/min，维持体系温度83 ℃、-0.05MPa条件下反应5h，向反应釜中添加氯化钙饱和水溶液至反应釜中不再有沉淀产生，产物经过滤、1L水洗涤、300mL甲酸超声洗涤3次、500mL乙醇洗涤3次，于46℃、-0.08MPa真空干燥17min，得到葡萄糖二酸；
(3)、称取50份丙烯酸羟乙酯、74份葡萄糖二酸、14份葡萄糖酸、5份五氧化二磷、6份硫酸锌和2份ZSM-5型分子筛加入到水热反应釜中，维持体系温度132 ℃条件下反应8h，将物料经过滤后，转移至反应釜中，在105℃、-0.08MPa条件下减压蒸馏0.5h，即得到葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯；
(4)、称取50份丙烯酸、120份葡萄糖、5份钯碳、18份硫酸镁和7份氯化钙加入到反应釜中，搅拌速度为73r/min，维持体系温度137 ℃、-0.04MPa条件下减压回流反应5h，产物经过滤、140℃、-0.08MPa减压蒸馏0.5h，即得到葡萄糖改性丙烯酸；
(5)、称取25份丙烯酸、17份醋酸乙烯酯、36份葡萄糖改性丙烯酸、31份葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯、0.6份二乙二醇二丙烯酸酯、0.3份磷酸酯类附着力促进剂、19份SE-10、0.2份HK-882N消泡剂、0.2份Texfresh TK-100防霉剂、0.4份184光引发剂加入到反应釜中，搅拌速度为55r/min，维持体系温度30 ℃条件下搅拌反应33min，即得到葡萄糖改性环保型涂料。
实施例3
一种葡萄糖改性环保型涂料，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取50份淀粉、34份氢氟酸、51份稀硫酸和128份水加入到水热反应釜中，维持体系温度117 ℃条件下反应1h，物料经5%NaOH水溶液中和至pH值为7.5，物料经65℃、-0.09MPa减压蒸馏2h后，将物料和98份乙醚添加至反应釜中，在35℃、-0.04MPa减压蒸馏0.5h，产物经100mL冰水洗涤2次、500mL乙醇超声洗涤2次，于45℃、-0.08MPa真空干燥14min，得到葡萄糖；
(2)、称取50份葡萄糖、172份水、17份葡萄糖二酸、18份硝酸镁和22份双氧水加入到反应釜中，搅拌速度为93r/min，维持体系温度105 ℃、-0.05MPa条件下反应2h，向反应釜中添加氯化钙饱和水溶液至反应釜中不再有沉淀产生，产物经过滤、1L水洗涤、300mL甲酸超声洗涤3次、500mL乙醇洗涤3次，于46℃、-0.08MPa真空干燥17min，得到葡萄糖二酸；
(3)、称取50份丙烯酸羟乙酯、76份葡萄糖二酸、16份葡萄糖酸、9份五氧化二磷、9份硫酸锌和5份ZSM-5型分子筛加入到水热反应釜中，维持体系温度149 ℃条件下反应5h，将物料经过滤后，转移至反应釜中，在105℃、-0.08MPa条件下减压蒸馏0.5h，即得到葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯；
(4)、称取50份丙烯酸、130份葡萄糖、9份钯碳、21份硫酸镁和15份氯化钙加入到反应釜中，搅拌速度为88r/min，维持体系温度150 ℃、-0.04MPa条件下减压回流反应2h，产物经过滤、140℃、-0.08MPa减压蒸馏0.5h，即得到葡萄糖改性丙烯酸；
(5)、称取25份丙烯酸、25份醋酸乙烯酯、44份葡萄糖改性丙烯酸、38份葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯、0.9份二乙二醇二丙烯酸酯、0.6份磷酸酯类附着力促进剂、28份SE-10、0.5份HK-882N消泡剂、0.6份Texfresh TK-100防霉剂、1份184光引发剂加入到反应釜中，搅拌速度为68r/min，维持体系温度38 ℃条件下搅拌反应20min，即得到葡萄糖改性环保型涂料。
实施例4
一种葡萄糖改性环保型涂料，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取50份淀粉、28份氢氟酸、39份稀硫酸和118份水加入到水热反应釜中，维持体系温度109℃条件下反应1.5h，物料经5%NaOH水溶液中和至pH值为7.5，物料经65℃、-0.09MPa减压蒸馏2h后，将物料和87份乙醚添加至反应釜中，在35℃、-0.04MPa减压蒸馏0.5h，产物经100mL冰水洗涤2次、500mL乙醇超声洗涤2次，于45℃、-0.08MPa真空干燥14min，得到葡萄糖；
(2)、称取50份葡萄糖、163份水、13份葡萄糖二酸、17份硝酸镁和16份双氧水加入到反应釜中，搅拌速度为87r/min，维持体系温度95 ℃、-0.05MPa条件下反应3.5h，向反应釜中添加氯化钙饱和水溶液至反应釜中不再有沉淀产生，产物经过滤、1L水洗涤、300mL甲酸超声洗涤3次、500mL乙醇洗涤3次，于46℃、-0.08MPa真空干燥17min，得到葡萄糖二酸；
(3)、称取50份丙烯酸羟乙酯、75份葡萄糖二酸、15.4份葡萄糖酸、6.7份五氧化二磷、8.6份硫酸锌和3.7份ZSM-5型分子筛加入到水热反应釜中，维持体系温度136 ℃条件下反应7h，将物料经过滤后，转移至反应釜中，在105℃、-0.08MPa条件下减压蒸馏0.5h，即得到葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯；
(4)、称取50份丙烯酸、126份葡萄糖、8份钯碳、19份硫酸镁和10份氯化钙加入到反应釜中，搅拌速度为86r/min，维持体系温度141 ℃、-0.04MPa条件下减压回流反应2.9h，产物经过滤、140℃、-0.08MPa减压蒸馏0.5h，即得到葡萄糖改性丙烯酸；
(5)、称取25份丙烯酸、23份醋酸乙烯酯、43份葡萄糖改性丙烯酸、36份葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯、0.7份二乙二醇二丙烯酸酯、0.5份磷酸酯类附着力促进剂、22份SE-10、0.3份HK-882N消泡剂、0.4份Texfresh TK-100防霉剂、0.7份184光引发剂加入到反应釜中，搅拌速度为58r/min，维持体系温度34 ℃条件下搅拌反应26min，即得到葡萄糖改性环保型涂料。
实施例5
一种葡萄糖改性环保型涂料，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取50份淀粉、27份氢氟酸、39份稀硫酸和119份水加入到水热反应釜中，维持体系温度115 ℃条件下反应2.3h，物料经5%NaOH水溶液中和至pH值为7.5，物料经65℃、-0.09MPa减压蒸馏2h后，将物料和93份乙醚添加至反应釜中，在35℃、-0.04MPa减压蒸馏0.5h，产物经100mL冰水洗涤2次、500mL乙醇超声洗涤2次，于45℃、-0.08MPa真空干燥14min，得到葡萄糖；
(2)、称取50份葡萄糖、171份水、16份葡萄糖二酸、15份硝酸镁和20份双氧水加入到反应釜中，搅拌速度为91r/min，维持体系温度103 ℃、-0.05MPa条件下反应4.5h，向反应釜中添加氯化钙饱和水溶液至反应釜中不再有沉淀产生，产物经过滤、1L水洗涤、300mL甲酸超声洗涤3次、500mL乙醇洗涤3次，于46℃、-0.08MPa真空干燥17min，得到葡萄糖二酸；
(3)、称取50份丙烯酸羟乙酯、74.3份葡萄糖二酸、14.6份葡萄糖酸、6.8份五氧化二磷、8份硫酸锌和3.2份ZSM-5型分子筛加入到水热反应釜中，维持体系温度144 ℃条件下反应6h，将物料经过滤后，转移至反应釜中，在105℃、-0.08MPa条件下减压蒸馏0.5h，即得到葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯；
(4)、称取50份丙烯酸、129份葡萄糖、6份钯碳、19份硫酸镁和14份氯化钙加入到反应釜中，搅拌速度为75r/min，维持体系温度146 ℃、-0.04MPa条件下减压回流反应3h，产物经过滤、140℃、-0.08MPa减压蒸馏0.5h，即得到葡萄糖改性丙烯酸；
(5)、称取25份丙烯酸、17份醋酸乙烯酯、41份葡萄糖改性丙烯酸、32份葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯、0.8份二乙二醇二丙烯酸酯、0.4份磷酸酯类附着力促进剂、26份SE-10、0.3份HK-882N消泡剂、0.5份Texfresh TK-100防霉剂、0.6份184光引发剂加入到反应釜中，搅拌速度为67r/min，维持体系温度37 ℃条件下搅拌反应30min，即得到葡萄糖改性环保型涂料。
实施例6
一种葡萄糖改性环保型涂料，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取50份淀粉、33份氢氟酸、46份稀硫酸和126份水加入到水热反应釜中，维持体系温度114 ℃条件下反应1.7h，物料经5%NaOH水溶液中和至pH值为7.5，物料经65℃、-0.09MPa减压蒸馏2h后，将物料和93份乙醚添加至反应釜中，在35℃、-0.04MPa减压蒸馏0.5h，产物经100mL冰水洗涤2次、500mL乙醇超声洗涤2次，于45℃、-0.08MPa真空干燥14min，得到葡萄糖；
(2)、称取50份葡萄糖、167份水、15份葡萄糖二酸、16份硝酸镁和22份双氧水加入到反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度89 ℃、-0.05MPa条件下反应3h，向反应釜中添加氯化钙饱和水溶液至反应釜中不再有沉淀产生，产物经过滤、1L水洗涤、300mL甲酸超声洗涤3次、500mL乙醇洗涤3次，于46℃、-0.08MPa真空干燥17min，得到葡萄糖二酸；
(3)、称取50份丙烯酸羟乙酯、75.3份葡萄糖二酸、15份葡萄糖酸、7份五氧化二磷、8份硫酸锌和3份ZSM-5型分子筛加入到水热反应釜中，维持体系温度145 ℃条件下反应6h，将物料经过滤后，转移至反应釜中，在105℃、-0.08MPa条件下减压蒸馏0.5h，即得到葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯；
(4)、称取50份丙烯酸、129份葡萄糖、6份钯碳、20.3份硫酸镁和13.2份氯化钙加入到反应釜中，搅拌速度为85r/min，维持体系温度144 ℃、-0.04MPa条件下减压回流反应4h，产物经过滤、140℃、-0.08MPa减压蒸馏0.5h，即得到葡萄糖改性丙烯酸；
(5)、称取25份丙烯酸、23份醋酸乙烯酯、43份葡萄糖改性丙烯酸、36份葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯、0.7份二乙二醇二丙烯酸酯、0.5份磷酸酯类附着力促进剂、26份SE-10、0.3份HK-882N消泡剂、0.4份Texfresh TK-100防霉剂、0.9份184光引发剂加入到反应釜中，搅拌速度为66r/min，维持体系温度32 ℃条件下搅拌反应32min，即得到葡萄糖改性环保型涂料。
实施例7
一种葡萄糖改性环保型涂料，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取50份淀粉、33份氢氟酸、46份稀硫酸和123份水加入到水热反应釜中，维持体系温度108 ℃条件下反应2.9h，物料经5%NaOH水溶液中和至pH值为7.5，物料经65℃、-0.09MPa减压蒸馏2h后，将物料和96份乙醚添加至反应釜中，在35℃、-0.04MPa减压蒸馏0.5h，产物经100mL冰水洗涤2次、500mL乙醇超声洗涤2次，于45℃、-0.08MPa真空干燥14min，得到葡萄糖；
(2)、称取50份葡萄糖、168份水、15份葡萄糖二酸、17份硝酸镁和21份双氧水加入到反应釜中，搅拌速度为92r/min，维持体系温度101 ℃、-0.05MPa条件下反应3.5h，向反应釜中添加氯化钙饱和水溶液至反应釜中不再有沉淀产生，产物经过滤、1L水洗涤、300mL甲酸超声洗涤3次、500mL乙醇洗涤3次，于46℃、-0.08MPa真空干燥17min，得到葡萄糖二酸；
(3)、称取50份丙烯酸羟乙酯、75.2份葡萄糖二酸、15.8份葡萄糖酸、7份五氧化二磷、8份硫酸锌和4份ZSM-5型分子筛加入到水热反应釜中，维持体系温度141 ℃条件下反应6h，将物料经过滤后，转移至反应釜中，在105℃、-0.08MPa条件下减压蒸馏0.5h，即得到葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯；
(4)、称取50份丙烯酸、123份葡萄糖、8份钯碳、19.5份硫酸镁和13份氯化钙加入到反应釜中，搅拌速度为85r/min，维持体系温度143 ℃、-0.04MPa条件下减压回流反应4h，产物经过滤、140℃、-0.08MPa减压蒸馏0.5h，即得到葡萄糖改性丙烯酸；
(5)、称取25份丙烯酸、21份醋酸乙烯酯、40份葡萄糖改性丙烯酸、36份葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯、0.8份二乙二醇二丙烯酸酯、0.5份磷酸酯类附着力促进剂、26份SE-10、0.3份HK-882N消泡剂、0.4份Texfresh TK-100防霉剂、0.7份184光引发剂加入到反应釜中，搅拌速度为66r/min，维持体系温度37 ℃条件下搅拌反应31min，即得到葡萄糖改性环保型涂料。
实施例8
一种葡萄糖改性环保型涂料，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取50份淀粉、27份氢氟酸、40份稀硫酸和122份水加入到水热反应釜中，维持体系温度109 ℃条件下反应1.7h，物料经5%NaOH水溶液中和至pH值为7.5，物料经65℃、-0.09MPa减压蒸馏2h后，将物料和93份乙醚添加至反应釜中，在35℃、-0.04MPa减压蒸馏0.5h，产物经100mL冰水洗涤2次、500mL乙醇超声洗涤2次，于45℃、-0.08MPa真空干燥14min，得到葡萄糖；
(2)、称取50份葡萄糖、167份水、15份葡萄糖二酸、16份硝酸镁和18份双氧水加入到反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度93 ℃、-0.05MPa条件下反应4h，向反应釜中添加氯化钙饱和水溶液至反应釜中不再有沉淀产生，产物经过滤、1L水洗涤、300mL甲酸超声洗涤3次、500mL乙醇洗涤3次，于46℃、-0.08MPa真空干燥17min，得到葡萄糖二酸；
(3)、称取50份丙烯酸羟乙酯、75份葡萄糖二酸、16份葡萄糖酸、7份五氧化二磷、8份硫酸锌和4份ZSM-5型分子筛加入到水热反应釜中，维持体系温度146 ℃条件下反应6h，将物料经过滤后，转移至反应釜中，在105℃、-0.08MPa条件下减压蒸馏0.5h，即得到葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯；
(4)、称取50份丙烯酸、129份葡萄糖、7份钯碳、20份硫酸镁和11份氯化钙加入到反应釜中，搅拌速度为82r/min，维持体系温度144 ℃、-0.04MPa条件下减压回流反应3h，产物经过滤、140℃、-0.08MPa减压蒸馏0.5h，即得到葡萄糖改性丙烯酸；
(5)、称取25份丙烯酸、20份醋酸乙烯酯、43份葡萄糖改性丙烯酸、33份葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯、0.7份二乙二醇二丙烯酸酯、0.5份磷酸酯类附着力促进剂、25份SE-10、0.3份HK-882N消泡剂、0.4份Texfresh TK-100防霉剂、0.6份184光引发剂加入到反应釜中，搅拌速度为63r/min，维持体系温度33 ℃条件下搅拌反应31min，即得到葡萄糖改性环保型涂料。
对照例1
本对照例中，不添加葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例2
本对照例中，不添加葡萄糖改性丙烯酸，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例3
本对照例中，不添加醋酸乙烯酯，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例4
本对照例中，不添加磷酸酯类附着力促进剂，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例5
本对照例中，不添加SE-10，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例6
本对照例中，配方中选用普通葡萄糖替代实施例1中的葡萄糖，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例7
本对照例中，配方中选用普通葡萄糖二酸替代实施例1中的葡萄糖二酸，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例8
本对照例中，配方中选用普通丙烯酸羟乙酯替代实施例1中的葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例9
本对照例中，配方中选用普通丙烯酸替代实施例1中的葡萄糖改性丙烯酸，其它组分与制备方法与实施例1相同。
表1 实施例1和对照例1～9制得的葡萄糖改性环保型涂料的性能参数
实施例1 对照例1 对照例2 对照例3 对照例4 对照例5 对照例6 对照例7 对照例8 对照例9
附着力（ASTM等级） 4B 2B 3B 2B 2B 2B 3B 3B 2B 4B
VOC含量/(mg/m3) 0.09 0.28 0.22 0.12 0.10 0.36 0.14 0.18 0.38 0.46
以上所述是该发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离该发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为该发明的保护范围。

Claims (3)

1.一种葡萄糖改性环保型涂料的制备方法，其特征在于：包括以下原料组分：丙烯酸、醋酸乙烯酯、葡萄糖改性丙烯酸、葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯、二乙二醇二丙烯酸酯、磷酸酯类附着力促进剂、SE-10、HK-882N消泡剂、Texfresh TK-100防霉剂、184光引发剂，所述的丙烯酸、醋酸乙烯酯、葡萄糖改性丙烯酸、葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯、二乙二醇二丙烯酸酯、磷酸酯类附着力促进剂、SE-10、HK-882N消泡剂、Texfresh TK-100防霉剂、184光引发剂的质量份数比为25：17～25：36～44：31～38：0.6～0.9：0.3～0.6：19～28：0.2～0.5：0.2～0.6：0.4～1，其中，所述的葡萄糖改性丙烯酸由丙烯酸、葡萄糖、钯碳、硫酸镁和氯化钙反应制得，所述的丙烯酸、葡萄糖、钯碳、硫酸镁和氯化钙的质量份数比为50：120～130：5～9：18～21：7～15，所述的葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯由丙烯酸羟乙酯、葡萄糖二酸、葡萄糖酸、五氧化二磷、硫酸锌和ZSM-5型分子筛反应制得，所述的丙烯酸羟乙酯、葡萄糖二酸、葡萄糖酸、五氧化二磷、硫酸锌和ZSM-5型分子筛的质量份数比为50：74～76：14～16：5～9：6～9：2～5，所述的葡萄糖二酸由葡萄糖、水、葡萄糖二酸、硝酸镁和双氧水反应制得，所述的葡萄糖、水、葡萄糖二酸、硝酸镁和双氧水的质量份数比为50：150～172：12～17：13～18：14～22，所述的葡萄糖由淀粉、氢氟酸、稀硫酸、水和乙醚反应制得，所述的淀粉、氢氟酸、稀硫酸、水和乙醚的质量份数比为50：25～34：35～51：115～128：85～98。
2.根据权利要求1所述一种葡萄糖改性环保型涂料的制备方法，其特征在于：所述的葡萄糖改性环保型涂料是由以下制备方法制得的：(1)、将淀粉、氢氟酸、稀硫酸和水按照质量份数比为50：25～34：35～51：115～128加入到水热反应釜中，维持体系温度105～117 ℃条件下反应1～3h，物料经5%NaOH水溶液中和至pH值为7.5，物料经65℃、-0.09MPa减压蒸馏2h后，将物料和质量份数比为85～98的乙醚添加至反应釜中，在35℃、-0.04MPa减压蒸馏0.5h，产物经100mL冰水洗涤2次、500mL乙醇超声洗涤2次，于45℃、-0.08MPa真空干燥14min，得到葡萄糖；(2)、将葡萄糖、水、葡萄糖二酸、硝酸镁和双氧水按照质量份数比为50：150～172：12～17：13～18：14～22加入到反应釜中，搅拌速度为80～93r/min，维持体系温度83～105 ℃、-0.05MPa条件下反应2～5h，向反应釜中添加氯化钙饱和水溶液至反应釜中不再有沉淀产生，产物经过滤、1L水洗涤、300mL甲酸超声洗涤3次、500mL乙醇洗涤3次，于46℃、-0.08MPa真空干燥17min，得到葡萄糖二酸；(3)、将丙烯酸羟乙酯、葡萄糖二酸、葡萄糖酸、五氧化二磷、硫酸锌和ZSM-5型分子筛按照质量份数比50：74～76：14～16：5～9：6～9：2～5加入到水热反应釜中，维持体系温度132～149 ℃条件下反应5～8h，将物料经过滤后，转移至反应釜中，在105℃、-0.08MPa条件下减压蒸馏0.5h，即得到葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯；(4)、将丙烯酸、葡萄糖、钯碳、硫酸镁和氯化钙按照质量份数比50：120～130：5～9：18～21：7～15加入到反应釜中，搅拌速度为73～88r/min，维持体系温度137～150 ℃、-0.04MPa条件下减压回流反应2～5h，产物经过滤、140℃、-0.08MPa减压蒸馏0.5h，即得到葡萄糖改性丙烯酸；(5)、将丙烯酸、醋酸乙烯酯、葡萄糖改性丙烯酸、葡萄糖酸改性丙烯酸羟乙酯、二乙二醇二丙烯酸酯、磷酸酯类附着力促进剂、SE-10、HK-882N消泡剂、Texfresh TK-100防霉剂、184光引发剂按照质量份数比25：17～25：36～44：31～38：0.6～0.9：0.3～0.6：19～28：0.2～0.5：0.2～0.6：0.4～1加入到反应釜中，搅拌速度为55～68r/min，维持体系温度30～38 ℃条件下搅拌反应20～33min，即得到葡萄糖改性环保型涂料。
3.根据权利要求2所述一种葡萄糖改性环保型涂料的制备方法，其特征在于：所述的稀硫酸浓度为35%。
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