CN101759559A - 一种制备低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯的方法 - Google Patents
一种制备低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101759559A CN101759559A CN200910168431A CN200910168431A CN101759559A CN 101759559 A CN101759559 A CN 101759559A CN 200910168431 A CN200910168431 A CN 200910168431A CN 200910168431 A CN200910168431 A CN 200910168431A CN 101759559 A CN101759559 A CN 101759559A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lactic acid
- propyl ester
- acidity
- water
- low
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
一种制备低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯的方法是精细有机合成领域羟基酸酯制备的方法。乳酸、正丙醇、带水剂和酯化催化剂按质量比90∶30～300∶45～450∶0.1～50加入到反应器中，回流反应0.5～24小时；利用无水硫酸镁、无水硫酸钠和无水硫酸锌或氧化钙对水的反应性能，在位及时除去外循环分水装置内带水剂-水共沸物中的水及低沸点酸；通过由乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三丙胺按质量比0.001～5∶0.001～8∶0.003～6∶0.0001～7∶0.001～10∶0.0003～3构成的混合有机胺与残存于反应后物料中少量乳酸的成盐性能除去反应后的物料中残存的少量乳酸；乳酸正丙酯产品经活化后的4A和/或5A分子筛处理后，酯含量大于98.5％、水含量小于0.1％、酸度(OH-表示)小于0.5。
Description
技术领域
本发明所涉及的一种制备低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯的方法是精细有机合成领域羟基酸酯制备的方法，特别是涉及了一种以苯和/或甲苯和/或二甲苯和/或环己烷为共沸带水剂，氧化钙和/或无水硫酸镁和/或无水硫酸钠和/或无水硫酸锌为在位处理带水剂的干燥剂和脱酸剂，4A和/或5A分子筛为酯产品的脱水剂，直接通过共沸带水剂在位脱水、脱酸方法制备高品质乳酸正丙酯的工艺。
背景技术
乳酸正丙酯是一种廉价的手性起始物，也是一种无毒、生物降解性好、溶解性能好、应用范围广且易回收的有机溶剂。乳酸正丙酯可用于合成多种具有光学活性的医药或农药中间体，还可以作为基本香料成分用于香料的制造。乳酸正丙酯作为基本助剂成分之一，还可用于合成树脂型涂料、胶粘剂、印刷油墨的生产，作为性能优良的高级清洗剂用于石油管道的清洗和电子线路板及元器件的清洗。
乳酸正丙酯的传统合成工艺是以乳酸和正丙醇为反应物，浓硫酸为催化剂，通过直接酯化的方法制备。在这种方法中，不但存在设备易腐蚀、副方应多、产物与催化剂难以分离、后处理复杂、环境污染严重等诸多问题，而且还存在反应及分离过程中由于乳酸的聚合以及分子内脱水导致的乳酸利用率低、乳酸正丙酯生产成本高、产品品质下降等方面的问题。在资源日益短缺、环保问题日益突出、清洁生产工艺日益受到重视的当今世界，开发技术上先进、操作上安全、经济上合理的乳酸正丙酯绿色生产工艺，不仅具有重要的经济效益，同时还具有良好的社会效益。
无水硫酸镁、无水硫酸钠、无水硫酸锌等是一类无毒、价廉的无机化合物，可通过与水的作用形成结晶水合物，并且这种结晶水合物可通过高温加热脱去结晶水重新生成无水硫酸镁、无水硫酸钠、无水硫酸锌。氧化钙作为碱性氧化物，不但能够与水反应形成氢氧化钙，而且还能够与酸作用形成相应的盐。4A或5A分子筛可通过其结构中存在的微小孔状结构对水的选择性吸附性能，降低有机化合物，尤其是极性有机物中水的含量。
苯、甲苯、二甲苯和环己烷等可以与水形成低沸点共沸物，作为带水剂可用于有水生成的有机化学反应体系中水的及时移除，促进原料的转化和产品的生成，从而提高原料的利用率，降低产品的生产成本。在利用传统的方法制备乳酸正丙酯的过程中，通过使用苯、甲苯、二甲苯或环己烷等作为带水剂，不但能够使酯化反应可以在较低的温度下进行，而且还可以部分降低酯化反应过程中副反应的发生程度，提高乳酸正丙酯的收率。但即使存在共沸带水剂，通过传统工艺制备乳酸正丙酯，仍存在乳酸利用率低、酯产品品质不高等方面问题。
在低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯制备工艺的开发过程中，接触了很多有关乳酸正丙酯及乳酸酯制备及分离纯化等方面的技术资料，其中具有一定参考价值的主要包括：《乳酸正丙酯的合成研究》(孝感学院学报，2002，Vol.22，No.6)、《稀土固体超强酸SO4 2-/TiO2-CeO2催化合成乳酸丙酯的研究》(曲阜师范大学，2006，Vol 32，No.2)、《乳酸酯的合成研究》(厦门大学学报，1997，Vol.36，No.4)、《共沸精馏分水法合成乳酸乙酯》(广西科学，2002，Vol.9，No.4)、《乳酸正丁酯合成研究进展》(平原大学学报，2001，Vol.18，No.4)。
发明内容
一种制备低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯方法的发明，主要是为了解决现有乳酸正丙酯制备方法和工艺中存在的反应时间长、后处理复杂、乳酸利用率低、乳酸正丙酯收率不高、产品中游离酸和水份含量偏高、产品纯度难满足要求，并影响到乳酸正丙酯产品在其它工业领域应用等方面的问题。
本发明的技术方案为：将乳酸、正丙醇、带水剂和酯化催化剂置于同一反应釜中，在搅拌下加热回流反应；利用带水剂与水形成具有低沸点共沸物的特点，通过外循环分水方法及时移去反应体系中生成的水；通过在反应装置外直接设置液体有机物干燥装置，利用无水硫酸镁、无水硫酸钠和无水硫酸锌对水的结合性能或氧化钙对水的反应性能，在位及时除去外循环分水装置内带水剂-水共沸物中的水；利用氧化钙对酸的反应性能，在位及时除去外循环分水装置内带水剂-水共沸物中的低沸点酸；利用混合有机胺与残存于反应后的物料中少量乳酸的成盐性能以及生成的乳酸有机胺盐不溶于反应物料的特点，除去反应后的物料中残存的少量乳酸；利用分子筛对水分子的选择性吸附性能，除去减压蒸馏得到的乳酸正丙酯中存在的微量水。
乳酸、正丙醇、带水剂和酯化催化剂按质量比90∶30～300∶45～450∶0.1～50加入到反应器中，搅拌下加热回流反应0.5～24小时；反应过程中回流时形成的带水剂-水共沸物，经由氧化钙、无水硫酸镁、无水硫酸钠、无水硫酸锌按质量比0.001～10∶0.01～8∶0.001～5∶0.001～3复配形成的无机混和物在位脱水、脱酸后，再通过回流装置进入反应器；反应后的物料用由乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三丙胺按质量比0.001～5∶0.001～8∶0.003～6∶0.0001～7∶0.001～10∶0.0003～3构成的混合有机胺处理，并调节反应物料的pH值5～9后搅拌0.5～8小时；胺处理后的反应物料中加入其总质量0.3～30％量的无水硫酸镁和/或无水硫酸钠干燥；干燥后的物料经过滤或离心分离分出固体物后，再进行常压或减压蒸馏或精馏回收带水剂，并除去少量的游离胺；常压或减压蒸馏或精馏后的物料经减压精馏，得到酯质量含量大于98％、水质量含量小于0.3％的乳酸正丙酯产品；得到的乳酸正丙酯产品再经活化后的4A和/或5A分子筛处理后，得到酯质量含量大于98.5％、水质量含量小于0.1％、酸度(OH-表示)小于0.5的低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯。
通过发明中涉及的方法制备低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯时，乳酸正丙酯的收率大于78.0％。本发明中涉及的酯化催化剂由对甲基苯磺酸、磷钨杂多酸、磷钼杂多酸、硅钨杂多酸按质量比0.001～10∶0.0001～8∶0.0001～2∶0.0001～7构成。本发明中涉及的带水剂由苯、甲苯、二甲苯和环己烷按质量比0.001～10∶0.0001～1∶0.0001～1∶0.01～8构成。
附图说明
图1为乳酸正丙酯的结构式图。
图2为乳酸正丙酯的FT-IR图。
图3为乳酸正丙酯的1H NMR图。
图4为乳酸正丙酯的GC图。
具体实施方法
下面给出一些实施例，以对本发明作进一步说明。
实施例1：
乳酸、正丙醇、带水剂和酯化催化剂按质量比90∶30∶90∶5加入到反应器中，搅拌下加热回流24小时；反应过程中回流时形成的带水剂-水共沸物，经由氧化钙、无水硫酸镁、无水硫酸钠、无水硫酸锌按质量比0.001∶8∶0.005∶3复配形成的无机混和物脱水后，再通过回流装置进入反应器；反应后的物料用由乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三丙胺按质量比0.001∶0.005∶6∶0.0007∶0.010∶3构成的混合有机胺处理，并调节反应物料的pH值7.0，并搅拌0.5小时后，再加入反应物料质量百分比为3％量的无水硫酸镁和/或无水硫酸钠干燥；干燥后的物料经过滤或离心分离分出固体物后，再进行常压或减压蒸馏或精馏回收带水剂，并除去少量的游离胺；常压或减压蒸馏或精馏后的物料经减压精馏，得到酯质量含量大于98％、水质量含量小于0.3％的乳酸正丙酯产品；得到的乳酸正丙酯产品再经活化后的4A和/或5A分子筛处理即得到酯质量含量大于98.5％、水质量含量小于0.1％、酸度(OH-表示)小于0.5的低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯。其中，酯化催化剂由对甲基苯磺酸、磷钨杂多酸、磷钼杂多酸、硅钨杂多酸按质量比0.1∶3∶2∶7构成，带水剂由苯、甲苯、二甲苯和环己烷按质量比0.001∶0.1∶1∶2构成。
实施例2：
乳酸、正丙醇、带水剂和酯化催化剂按质量比90∶90∶145∶15加入到反应器中，搅拌下加热回流18小时；反应过程中回流时形成的带水剂-水共沸物，经由氧化钙、无水硫酸镁、无水硫酸钠、无水硫酸锌按质量比8∶0.01∶1∶0.001复配形成的无机混和物脱水后，再通过回流装置进入反应器；反应后的物料用由乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三丙胺按质量比0.5∶0.8∶3∶0.07∶3∶3构成的混合有机胺处理，并调节反应物料的pH值6.5，并搅拌8小时后，再加入反应物料质量百分比为10％量的无水硫酸镁和/或无水硫酸钠干燥；干燥后的物料经过滤或离心分离分出固体物后，再进行常压或减压蒸馏或精馏回收带水剂，并除去少量的游离胺；常压或减压蒸馏或精馏后的物料经减压精馏，得到酯质量含量大于98％、水质量含量小于0.3％的乳酸正丙酯产品；得到的乳酸正丙酯产品再经活化后的4A和/或5A分子筛处理即得到酯质量含量大于98.5％、水质量含量小于0.1％、酸度(OH-表示)小于0.5的低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯。其中，酯化催化剂由对甲基苯磺酸、磷钨杂多酸、磷钼杂多酸、硅钨杂多酸按质量比5∶0.8∶0.2∶0.7构成，带水剂由苯、甲苯、二甲苯和环己烷按质量比1∶0.1∶1∶0.01构成。
实施例3：
乳酸、正丙醇、带水剂和酯化催化剂按质量比90∶120∶180∶0.1加入到反应器中，搅拌下加热回流12小时；反应过程中回流时形成的带水剂-水共沸物，经由氧化钙、无水硫酸镁、无水硫酸钠、无水硫酸锌按质量比0.10∶4∶1.5∶1.3复配形成的无机混和物脱水后，再通过回流装置进入反应器；反应后的物料用由乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三丙胺按质量比0.5∶0.8∶0.6∶0.7∶0.10∶0.3构成的混合有机胺处理，并调节反应物料的pH值7.2，并搅拌5小时后，再加入反应物料质量百分比为30％量的无水硫酸镁和/或无水硫酸钠干燥；干燥后的物料经过滤或离心分离分出固体物后，再进行常压或减压蒸馏或精馏回收带水剂，并除去少量的游离胺；常压或减压蒸馏或精馏后的物料经减压精馏，得到酯质量含量大于98％、水质量含量小于0.3％的乳酸正丙酯产品；得到的乳酸正丙酯产品再经活化后的4A和/或5A分子筛处理即得到酯质量含量大于98.5％、水质量含量小于0.1％、酸度(OH-表示)小于0.5的低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯。其中，酯化催化剂由对甲基苯磺酸、磷钨杂多酸、磷钼杂多酸、硅钨杂多酸按质量比8∶1∶0.2∶0.07构成，带水剂由苯、甲苯、二甲苯和环己烷按质量比3∶0.1∶0.01∶0.8构成。
实施例4：
乳酸、正丙醇、带水剂和酯化催化剂按质量比90∶180∶245∶50加入到反应器中，搅拌下加热回流1小时；反应过程中回流时形成的带水剂-水共沸物，经由氧化钙、无水硫酸镁、无水硫酸钠、无水硫酸锌按质量比10∶0.01∶0.001∶3复配形成的无机混和物脱水后，再通过回流装置进入反应器；反应后的物料用由乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三丙胺按质量比5∶0.001∶6∶0.0001∶0.001∶0.0003构成的混合有机胺处理，并调节反应物料的pH值7.5，并搅拌4小时后，再加入反应物料质量百分比为10％量的无水硫酸镁和/或无水硫酸钠干燥；干燥后的物料经过滤或离心分离分出固体物后，再进行常压或减压蒸馏或精馏回收带水剂，并除去少量的游离胺；常压或减压蒸馏或精馏后的物料经减压精馏，得到酯质量含量大于98％、水质量含量小于0.3％的乳酸正丙酯产品；得到的乳酸正丙酯产品再经活化后的4A和/或5A分子筛处理即得到酯质量含量大于98.5％、水质量含量小于0.1％、酸度(OH-表示)小于0.5的低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯。其中，酯化催化剂由对甲基苯磺酸、磷钨杂多酸、磷钼杂多酸、硅钨杂多酸按质量比0.001∶4∶2∶7构成，带水剂由苯、甲苯、二甲苯和环己烷按质量比6∶0.0001∶1∶8构成。
实施例5：
乳酸、正丙醇、带水剂和酯化催化剂按质量比90∶240∶300∶15加入到反应器中，搅拌下加热回流0.5小时；反应过程中回流时形成的带水剂-水共沸物，经由氧化钙、无水硫酸镁、无水硫酸钠、无水硫酸锌按质量比1.0∶8∶0.001∶0.001复配形成的无机混和物脱水后，再通过回流装置进入反应器；反应后的物料用由乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三丙胺按质量比1∶1∶0.3∶0.7∶0.001∶0.0003构成的混合有机胺处理，并调节反应物料的pH值7.9，并搅拌0.5小时后，再加入反应物料质量百分比为0.3％量的无水硫酸镁和/或无水硫酸钠干燥；干燥后的物料经过滤或离心分离分出固体物后，再进行常压或减压蒸馏或精馏回收带水剂，并除去少量的游离胺；常压或减压蒸馏或精馏后的物料经减压精馏，得到酯质量含量大于98％、水质量含量小于0.3％的乳酸正丙酯产品；得到的乳酸正丙酯产品再经活化后的4A和/或5A分子筛处理即得到酯质量含量大于98.5％、水质量含量小于0.1％、酸度(OH-表示)小于0.5的低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯。其中，酯化催化剂由对甲基苯磺酸、磷钨杂多酸、磷钼杂多酸、硅钨杂多酸按质量比2∶4∶1∶3.5构成，带水剂由苯、甲苯、二甲苯和环己烷按质量比10∶1∶1∶0.01构成。
实施例6：
乳酸、正丙醇、带水剂和酯化催化剂按质量比90∶300∶300∶0.1加入到反应器中，搅拌下加热回流10小时；反应过程中回流时形成的带水剂-水共沸物，经由氧化钙、无水硫酸镁、无水硫酸钠、无水硫酸锌按质量比3∶0.01∶0.005∶0.003复配形成的无机混和物脱水后，再通过回流装置进入反应器；反应后的物料用由乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三丙胺按质量比3∶2∶0.003∶0.07∶1∶3构成的混合有机胺处理，并调节反应物料的pH值8，并搅拌6小时后，再加入反应物料质量百分比为8％量的无水硫酸镁和/或无水硫酸钠干燥；干燥后的物料经过滤或离心分离分出固体物后，再进行常压或减压蒸馏或精馏回收带水剂，并除去少量的游离胺；常压或减压蒸馏或精馏后的物料经减压精馏，得到酯质量含量大于98％、水质量含量小于0.3％的乳酸正丙酯产品；得到的乳酸正丙酯产品再经活化后的4A和/或5A分子筛处理即得到酯质量含量大于98.5％、水质量含量小于0.1％、酸度(OH-表示)小于0.5的低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯。其中，酯化催化剂由对甲基苯磺酸、磷钨杂多酸、磷钼杂多酸、硅钨杂多酸按质量比5∶1∶0.0001∶0.0001构成，带水剂由苯、甲苯、二甲苯和环己烷按质量比5∶0.5∶0.5∶4构成。
实施例7：
乳酸、正丙醇、带水剂和酯化催化剂按质量比90∶60∶120∶5加入到反应器中，搅拌下加热回流4小时；反应过程中回流时形成的带水剂-水共沸物，经由氧化钙、无水硫酸镁、无水硫酸钠、无水硫酸锌按质量比5∶0.8∶0.5∶1.3复配形成的无机混和物脱水后，再通过回流装置进入反应器；反应后的物料用由乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三丙胺按质量比2∶0.8∶0.6∶7∶0.10∶1构成的混合有机胺处理，并调节反应物料的pH值8.5，并搅拌6小时后，再加入反应物料质量百分比为12％量的无水硫酸镁和/或无水硫酸钠干燥；干燥后的物料经过滤或离心分离分出固体物后，再进行常压或减压蒸馏或精馏回收带水剂，并除去少量的游离胺；常压或减压蒸馏或精馏后的物料经减压精馏，得到酯质量含量大于98％、水质量含量小于0.3％的乳酸正丙酯产品；得到的乳酸正丙酯产品再经活化后的4A和/或5A分子筛处理即得到酯质量含量大于98.5％、水质量含量小于0.1％、酸度(OH-表示)小于0.5的低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯。其中，酯化催化剂由对甲基苯磺酸、磷钨杂多酸、磷钼杂多酸、硅钨杂多酸按质量比10∶0.0008∶0.0002∶0.0007构成，带水剂由苯、甲苯、二甲苯和环己烷按质量比2∶0.08∶0.8∶8构成。
实施例8：
乳酸、正丙醇、带水剂和酯化催化剂按质量比90∶120∶450∶15加入到反应器中，搅拌下加热回流10小时；反应过程中回流时形成的带水剂-水共沸物，经由氧化钙、无水硫酸镁、无水硫酸钠、无水硫酸锌按质量比7∶3∶4∶2复配形成的无机混和物脱水后，再通过回流装置进入反应器；反应后的物料用由乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三丙胺按质量比0.5∶0.008∶0.006∶0.0007∶0.0010∶0.0003构成的混合有机胺处理，并调节反应物料的pH值9，并搅拌1小时后，再加入反应物料质量百分比为10％量的无水硫酸镁和/或无水硫酸钠干燥；干燥后的物料经过滤或离心分离分出固体物后，再进行常压或减压蒸馏或精馏回收带水剂，并除去少量的游离胺；常压或减压蒸馏或精馏后的物料经减压精馏，得到酯质量含量大于98％、水质量含量小于0.3％的乳酸正丙酯产品；得到的乳酸正丙酯产品再经活化后的4A和/或5A分子筛处理即得到酯质量含量大于98.5％、水质量含量小于0.1％、酸度(OH-表示)小于0.5的低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯。其中，酯化催化剂由对甲基苯磺酸、磷钨杂多酸、磷钼杂多酸、硅钨杂多酸按质量比6∶0.8∶0.02∶0.007构成，带水剂由苯、甲苯、二甲苯和环己烷按质量比0.001∶0.0001∶0.0001∶6构成。
实施例9：
乳酸、正丙醇、带水剂和酯化催化剂按质量比90∶150∶300∶20加入到反应器中，搅拌下加热回流反应18小时；反应过程中回流时形成的带水剂-水共沸物，经由氧化钙、无水硫酸镁、无水硫酸钠、无水硫酸锌按质量比10∶0.01∶0.001∶0.001复配形成的无机混和物在位脱水、脱酸后，再通过回流装置进入反应器；反应后的物料用由乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三丙胺按质量比5∶0.001∶0.003∶0.0001∶0.001∶0.0003构成的混合有机胺处理，并调节反应物料的pH值9后搅拌0.5小时；胺处理后的反应物料中加入其总质量0.3％量的无水硫酸镁和/或无水硫酸钠干燥；干燥后的物料经过滤或离心分离分出固体物后，再进行常压或减压蒸馏或精馏回收带水剂，并除去少量的游离胺；常压或减压蒸馏或精馏后的物料经减压精馏，得到酯质量含量大于98％、水质量含量小于0.3％的乳酸正丙酯产品；得到的乳酸正丙酯产品再经活化后的4A和/或5A分子筛处理后，得到酯质量含量大于98.5％、水质量含量小于0.1％、酸度(OH-表示)小于0.5的低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯。
实施例10：
乳酸、正丙醇、带水剂和酯化催化剂按质量比90∶260∶130∶0.1加入到反应器中，搅拌下加热回流反应0.5小时；反应过程中回流时形成的带水剂-水共沸物，经由氧化钙、无水硫酸镁、无水硫酸钠、无水硫酸锌按质量比0.001∶8∶0.005∶0.003复配形成的无机混和物在位脱水、脱酸后，再通过回流装置进入反应器；反应后的物料用由乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三丙胺按质量比0.001∶8∶0.006∶0.0007∶0.010∶0.0009构成的混合有机胺处理，并调节反应物料的pH值8.5后搅拌2小时；胺处理后的反应物料中加入其总质量20％量的无水硫酸镁和/或无水硫酸钠干燥；干燥后的物料经过滤或离心分离分出固体物后，再进行常压或减压蒸馏或精馏回收带水剂，并除去少量的游离胺；常压或减压蒸馏或精馏后的物料经减压精馏，得到酯质量含量大于98％、水质量含量小于0.3％的乳酸正丙酯产品；得到的乳酸正丙酯产品再经活化后的4A和/或5A分子筛处理后，得到酯质量含量大于98.5％、水质量含量小于0.1％、酸度(OH-表示)小于0.5的低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯。
Claims (8)
1.一种制备低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯的方法，其特征在于：将乳酸、正丙醇、带水剂和酯化催化剂置于同一反应釜中，在搅拌下加热回流反应；利用带水剂与水形成具有低沸点共沸物的特点，通过外循环分水方法及时移去反应体系中生成的水；通过在反应装置外直接设置液体有机物干燥装置，利用无水硫酸镁、无水硫酸钠、无水硫酸锌等对水的结合性能或氧化钙对水的反应性能，在位及时除去外循环分水装置内带水剂-水共沸物中的水；利用氧化钙对酸的反应性能，在位及时除去外循环分水装置内带水剂-水共沸物中的低沸点酸；利用混合有机胺与残存于反应后的物料中少量乳酸的成盐性能以及生成的乳酸有机胺盐不溶于反应物料的特点，除去反应后的物料中残存的少量乳酸；利用分子筛对水分子的选择性吸附性能，除去减压蒸馏得到的乳酸正丙酯中存在的微量水。
2.根据权利要求1所述的一种低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯的方法，其特征在于：乳酸、正丙醇、带水剂和酯化催化剂按质量比90∶30～300∶45～450∶0.1～50加入到反应器中，搅拌下加热回流反应0.5～24小时。
3.根据权利要求1所述的一种低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯的方法，其特征在于：酯化催化剂由对甲基苯磺酸、磷钨杂多酸、磷钼杂多酸、硅钨杂多酸按质量比0.001～10∶0.0001～8∶0.0001～2∶0.0001～7构成。
4.根据权利要求1所述的一种低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯的方法，其特征在于：带水剂由苯、甲苯、二甲苯和环己烷按质量比0.001～10∶0.0001～1∶0.0001～1∶0.01～8构成。
5.根据权利要求1所述的一种低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯的方法，其特征在于：反应过程中回流时形成的带水剂-水共沸物，经由氧化钙、无水硫酸镁、无水硫酸钠、无水硫酸锌按质量比0.001～10∶0.01～8∶0.001～5∶0.001～3复配形成的无机混和物脱水后，再通过回流装置进入反应器；
6.根据权利要求1所述的一种低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯的方法，其特征在于：反应后的物料用由乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三丙胺按质量比0.001～5∶0.001～8∶0∶003～6∶0.0001～7∶0.001～10∶0.0003～3构成的混合有机胺处理，并调节反应物料的pH值5～9，并搅拌0.5～8小时。
7.根据权利要求1所述的一种低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯的方法，其特征在于：乳酸正丙酯产品再经活化后的4A和/或5A分子筛处理后，得到酯质量含量大于98.5％、水质量含量小于0.1％、酸度(OH-表示)小于0.5的低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯。
8.根据权利要求1所述的一种低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯的方法，其特征在于：通过发明中涉及的方法制备低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯时，乳酸正丙酯的收率大于78.0％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200910168431A CN101759559A (zh) | 2009-08-19 | 2009-08-19 | 一种制备低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200910168431A CN101759559A (zh) | 2009-08-19 | 2009-08-19 | 一种制备低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101759559A true CN101759559A (zh) | 2010-06-30 |
Family
ID=42490962
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN200910168431A Pending CN101759559A (zh) | 2009-08-19 | 2009-08-19 | 一种制备低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101759559A (zh) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103351299A (zh) * | 2013-07-01 | 2013-10-16 | 太仓市恒益医药化工原料厂 | 一种醋酸丙烯酯的生产方法 |
| WO2013159347A1 (zh) | 2012-04-27 | 2013-10-31 | 孝感市易生新材料有限公司 | 一种连续生产高含量和高光学纯度乳酸酯的方法 |
| CN105061201A (zh) * | 2015-07-31 | 2015-11-18 | 福建农林大学 | 一种乳酸酯的制备方法 |
| CN106467459A (zh) * | 2015-08-21 | 2017-03-01 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种1，4-环己烷二甲酸及其二酯的制备方法 |
| CN106467466A (zh) * | 2015-08-21 | 2017-03-01 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种环己烯-1，4-二甲酸二酯的制备方法 |
| CN106467461A (zh) * | 2015-08-21 | 2017-03-01 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种对苯二甲酸及其二酯的制备方法 |
| CN107522687A (zh) * | 2017-08-29 | 2017-12-29 | 沈阳金博地生态环保科技有限公司 | 磷钨杂多酸催化乳酸合成丙交酯的方法 |
| CN108727186A (zh) * | 2018-06-30 | 2018-11-02 | 郑州轻工业学院 | 一种乳酸甘油酯的合成及纯化方法 |
| CN115322090A (zh) * | 2022-07-16 | 2022-11-11 | 江西益普生药业有限公司 | 一种油酸乙酯制备的方法 |
-
2009
- 2009-08-19 CN CN200910168431A patent/CN101759559A/zh active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013159347A1 (zh) | 2012-04-27 | 2013-10-31 | 孝感市易生新材料有限公司 | 一种连续生产高含量和高光学纯度乳酸酯的方法 |
| CN103351299A (zh) * | 2013-07-01 | 2013-10-16 | 太仓市恒益医药化工原料厂 | 一种醋酸丙烯酯的生产方法 |
| CN105061201A (zh) * | 2015-07-31 | 2015-11-18 | 福建农林大学 | 一种乳酸酯的制备方法 |
| CN106467459A (zh) * | 2015-08-21 | 2017-03-01 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种1，4-环己烷二甲酸及其二酯的制备方法 |
| CN106467466A (zh) * | 2015-08-21 | 2017-03-01 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种环己烯-1，4-二甲酸二酯的制备方法 |
| CN106467461A (zh) * | 2015-08-21 | 2017-03-01 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种对苯二甲酸及其二酯的制备方法 |
| CN107522687A (zh) * | 2017-08-29 | 2017-12-29 | 沈阳金博地生态环保科技有限公司 | 磷钨杂多酸催化乳酸合成丙交酯的方法 |
| CN107522687B (zh) * | 2017-08-29 | 2019-11-08 | 沈阳金博地生态环保科技有限公司 | 磷钨杂多酸催化乳酸合成丙交酯的方法 |
| CN108727186A (zh) * | 2018-06-30 | 2018-11-02 | 郑州轻工业学院 | 一种乳酸甘油酯的合成及纯化方法 |
| CN115322090A (zh) * | 2022-07-16 | 2022-11-11 | 江西益普生药业有限公司 | 一种油酸乙酯制备的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101759559A (zh) | 一种制备低含水量、低酸度高纯乳酸正丙酯的方法 | |
| CN107311868B (zh) | 一种制备对叔丁基苯甲酸甲酯的方法 | |
| CN108043456B (zh) | 一种多酸类离子液体催化剂、制备方法及用其催化乙酸环己酯水解制备环己醇的方法 | |
| CN102134191B (zh) | 一种催化精馏生产乙酸乙酯的工艺方法 | |
| CN101684065A (zh) | 一种高效节能的连续化生产二氢月桂烯醇的工艺 | |
| CN107602387A (zh) | 一种多酸类离子液体催化乙酸甲酯酯交换的方法 | |
| CN101724174A (zh) | 一种制备防老剂rd的方法 | |
| CN104355996A (zh) | 一种采用酯交换法合成乙二醇二乙酸酯的方法 | |
| CN101955225A (zh) | 一种超疏水性nh4v4o14纳米带薄膜的制备方法 | |
| WO2020029468A1 (zh) | 一种黏土基固体酸制备乙酸酯的方法 | |
| CN103951561B (zh) | 一种杂多酸催化制备l-薄荷醇乙醛酸酯一水合物的方法 | |
| CN103254073B (zh) | 高纯(双)季戊四醇丙烯酸非完全酯化产物的制备方法 | |
| CN104119225A (zh) | 一种以混合离子液体为催化剂的反应精馏生产乙酸乙酯新工艺 | |
| CN104262141A (zh) | 一种离子液体高效催化合成萜烯酯的方法 | |
| CN102584696B (zh) | 一种橡胶防老剂rd的催化合成方法 | |
| CN101985419A (zh) | 一种制备乙二醇乙醚醋酸酯的方法 | |
| CN1317255C (zh) | 一种高收率、高光学纯度的l－乳酸丁酯合成方法 | |
| CN111269117A (zh) | 一种酸性离子液体催化合成马来酸二乙酯的方法 | |
| CN101434539B (zh) | 乙酸苄酯的制造方法 | |
| CN101735053B (zh) | 一种马来酸二乙二醇单乙醚酯的制备方法 | |
| CN103524344A (zh) | 一种乙氧基化(2)1,6-己二醇二丙烯酸酯的制备方法 | |
| CN103130721B (zh) | 奥硝唑合成方法 | |
| CN113480401A (zh) | 一种氯代正戊烷的合成方法 | |
| CN110724056A (zh) | 一种高纯丙烯酸羟乙酯的合成工艺 | |
| CN101735052B (zh) | 一种制备衣康酸二正丁酯的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20100630 |