CN111269117A - 一种酸性离子液体催化合成马来酸二乙酯的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种酸性离子液体催化合成马来酸二乙酯的方法，它以马来酸酐与无水乙醇为原料，以酸性离子液体为催化剂，使用环己烷作为带水剂，一并加入到反应瓶中进行加热搅拌反应并冷凝回流；反应结束后静置分层为反应产物层和催化剂层，将反应产物层依次通过碳酸氢钠水溶液和蒸馏水洗涤后，干燥得马来酸二乙酯产品；所述的酸性离子液体为下列之一：
Figure 100004_DEST_PATH_IMAGE002
。本发明的方法具有产物收率高、产品纯度高及催化剂分离效率好等优点，回收的催化剂可以重新使用。本发明的方法能够有效降低后续处理治理废水污染成本以及催化剂使用成本，具有很好的应用前景。

Description

一种酸性离子液体催化合成马来酸二乙酯的方法
技术领域
本发明属于有机合成精细化学品领域，具体涉及一种酸性离子液体催化合成马来酸二乙酯的方法。
背景技术
马来酸二乙酯（Diethyl maleate）是一种无色透明液体,又名顺丁烯二酸二乙酯（2-Butenedioic acid (2Z)-1,4-diethyl ester），常常简称为DEM，其沸点(101.3kPa)为223℃，熔点为-8.8℃，密度为1.07g/ml。在常温下，能够与多种有机溶剂互溶，能够与苯及氯仿部分互溶，30℃时在水中溶解度为1.4%，水在马来酸二乙酯中溶解1.9%。能够与88.2%的水形成共沸混合物，共沸点为99.65℃。
马来酸二乙酯在有机物中间体、增塑剂、防腐添加剂、表面活性剂等领域有广泛应用。
硫酸催化马来酸酐与工业酒精直接酯化，是目前被广泛使用的生产工艺。在反应釜中加入浓硫酸、工业酒精、带水剂（苯或者甲苯）、在搅拌的情况下加入马来酸酐进行酯化。硫酸催化合成马来酸二乙酯的工艺，是所有的工艺中比较成熟的工艺，因此仍然被企业广泛的采用。主要原因有以下两点：1、使用硫酸合成时具有效率高、相对廉价的特点，可以有比较大的利润空间。2、在大批次生产中，反应后产物的酸值较小，使用硫酸作为催化剂使得后续处理比较方便，可使用碱液中和、水洗除酸的方法实现催化剂与产物分离。但是使用硫酸作催化剂有不可忽视的短板：1、使用浓硫酸容易引起原料和产物的碳化，在酯化反应的同时会发生副反应，使得产物的色泽品相较差，产率也受到一定的影响，2、浓硫酸会对反应设备造成比较严重的腐蚀，需要对设备经常性的进行防酸腐蚀维护，提高了生产成本。3、在后续处理过程中，水洗除酸需要消耗比较大的水量，而且污水的处理也成为比较大的麻烦。
此外，使用阳离子交换树脂生产马来酸二乙酯也见于报道，徐丽英等报道了使用苯乙烯-二乙烯苯聚合阳离子交换树脂用于催化合成马来酸二乙酯并取得了比较高的收率（徐丽英, 徐玉佩, 汪祖模.用粉末树脂催化合成顺丁烯二酸二乙酯[J]. 化学世界,1984: 8-9.）。王金明等使用KClO4-D006型强酸性阳离子交换树脂在蒸馏反应装置内催化马来酸酐与乙醇反应生成马来酸二乙酯取得了良好的效果（王金明, 董建国, 毕晓红, 催化蒸馏法合成增塑剂顺丁烯二酸二乙酯[J]. 塑料助剂, 2012: 22-27.）。但是离子交换树脂性价比不高造成难以实现工业化应用。
发明内容
针对现有技术存在的上述技术问题，本发明的目的在于提供一种酸性离子液体催化合成马来酸二乙酯的方法，本发明的方法具有产物收率高、产品纯度高及催化剂分离效率好等优点。
所述的一种酸性离子液体催化合成马来酸二乙酯的方法，其特征在于进行合成马来酸二乙酯的反应装置包括反应瓶及用于对反应瓶进行加热的油浴锅，反应瓶的顶部出气口通过分水器连接有冷凝管；以马来酸酐与无水乙醇为原料，以酸性离子液体为催化剂，使用环己烷作为带水剂，一并加入到反应瓶中进行加热搅拌反应并冷凝回流；反应结束后静置分层为反应产物层和催化剂层，将反应产物层依次通过碳酸氢钠水溶液和蒸馏水洗涤后，干燥得马来酸二乙酯产品；所述的酸性离子液体为下列之一：
Figure 100002_DEST_PATH_IMAGE002
。
所述的一种酸性离子液体催化合成马来酸二乙酯的方法，其特征在于所述马来酸酐与无水乙醇的摩尔比为1:2～4.5。
所述的一种酸性离子液体催化合成马来酸二乙酯的方法，其特征在于所述马来酸酐与催化剂的摩尔比为1:0.05～0.30。
所述的一种酸性离子液体催化合成马来酸二乙酯的方法，其特征在于反应温度为80℃～130℃，反应时间为2.0～8.0 h。
本发明的有益效果主要体现在：本发明提供的马来酸二乙酯制备方法中利用了酸性离子液体作为催化剂，本发明的酸性离子液体催化剂具有如下性质：1、催化剂所属的种类为离子液体，具备离子液体具有的常规性质，比如在常温下以液态形态存在，反应时与反应物充分混合，而反应后又可以与反应体系液液分离，通过分液的方法即可分离；沸点高，几乎不存在蒸汽压，因此不会存在常规溶剂的挥发污染问题；热稳定性高，催化剂不会因为反应体系升温而出现的催化剂失活。2、相对于常规离子液体，本发明的催化剂为磺酸功能化离子液体，在阳离子骨架上引入磺酸基团，因此大大增强酸性，本发明针对的酯化反应属于典型的酸催化反应，增强酸性有利于提高反应转化率。本发明中催化剂具有较高的催化活性。
本发明提供了一种高酯化率、产物简单易分离、催化剂可重复利用的反应方法，突出优点是降低后续处理治理废水污染成本以及催化剂使用成本，有望替换传统硫酸催化方法。
附图说明
图1为本发明合成马来酸二乙酯的反应装置的结构示意图；
图1中：1-冷凝管，2-分水器，3-温度计，4-油浴锅，5-磁力搅拌器，6-铁架台，7-三口烧瓶。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。
本发明使用的如式（A）~（D）所示的酸性离子液体为已被广泛应用，制备方法不属于本发明保护内容，具体制备方法可参考下列文献：
1、何燕斐，离子液体催化脂肪酸甲酯的清洁制备[D], 杭州，浙江工商大学，2013.
2、Matsagar B, Dhepe P,Bronsted acidic ionic liquid-catalyzed conversionof hemicellulose into sugars[J], Catalysis Science & Technology, 2014: 531-539.
3、Qi J, Hu Y, Ma W,The reactions that determine the yield and selectivityof 1,3,5-trioxane[J], Chemical Engineering Journal, 2018: 331.
4、Yu Z Y, Chen M Y, He J X, Controllable Brønsted acid-promoted aerobicoxidation via solvation-induced proton transfer: Metal-free construction ofquinazolinones and dihydroquinazolinones[J], Molecular Catalysis, 2017: 134-139.
本发明合成马来酸二乙酯的反应装置的结构示意图如图1所示，包括三口烧瓶7、用于对三口烧瓶7进行加热的油浴锅4、磁力搅拌器5、分水器2、冷凝管1和铁架台6。油浴锅4放置于磁力搅拌器5上表面，三口烧瓶7置于油浴锅4内，且三口烧瓶7内放置一个磁子。在磁力搅拌器5的运行作用下，三口烧瓶7内的磁子能够进行转动，以对反应液进行搅拌。
三口烧瓶7的第一个开口插入温度计3并进行密封，三口烧瓶7的第二个开口通过分水器2连接冷凝管1，三口烧瓶7的第三个开口塞入密封塞。三口烧瓶7、分水器2和冷凝管1连接后，均通过铁架台6及铁架台夹子进行稳固固定。
以下实施例1-11中，酯化率的计算公式为：
酯化率=
Figure DEST_PATH_IMAGE004
(ω1、ω2分别为反应前后的反应液酸值)。
计算酯化率时，采用0.20mol·L-1KOH水溶液对反应液进行滴定，从而得到反应液酸值，通过上述公式计算出酯化率结果。
实施例1
按照如图1所示的结构搭建反应装置。
在50 mL三口烧瓶中加入9.80 g（0.10 mol）马来酸酐，18.43 g（0.40mol）无水乙醇，15 mL环己烷（作带水剂）和3.22g (0.02mol) 的酸性离子液体A（即离子液体[Hmim-PS][HSO4]）。将温度升高至85℃进行回流，反应至8 h停止反应。反应体系明显分层，下层为催化剂，上层为酯层，经过冷却和倾倒后即可分离，回收催化剂可重新使用。用0.2 mol·L-1KOH溶液滴定酯层，计算得到酯化率为92.6%。上层酯层依次用0.10mol·L-1稀碳酸钠水溶液和蒸馏水洗涤，然后旋蒸并干燥，即得到马来酸二乙酯产物。
实施例2
按照如图1所示的结构搭建反应装置。
在50 mL三口烧瓶中加入9.80 g（0.10 mol）马来酸酐，18.43 g（0.40mol）无水乙醇，15 mL环己烷（作带水剂）和3.22g (0.02mol) 的酸性离子液体B（即离子液体[Hmim-PS][PTSA]）。将温度升高至85℃进行回流，反应至8 h停止反应。反应体系明显分层，下层为催化剂，上层为酯层，经过冷却和倾倒后即可分离，回收催化剂可重新使用。用0.2 mol·L-1KOH溶液滴定酯层，计算得到酯化率为85.6%。上层酯层依次用0.10mol·L-1稀碳酸钠水溶液和蒸馏水洗涤，然后旋蒸并干燥，即得到马来酸二乙酯产物。
实施例3
按照如图1所示的结构搭建反应装置。
在50 mL三口烧瓶中加入9.80 g（0.10 mol）马来酸酐，18.43 g（0.40mol）无水乙醇，15 mL环己烷（作带水剂）和2.95 g (0.02mol) 的酸性离子液体C（即离子液体[Hmim-PS][CH3SO3]）。将温度升高至85℃进行回流，反应至8 h停止反应。反应体系明显分层，下层为催化剂，上层为酯层，经过冷却和倾倒后即可分离，回收催化剂可重新使用。用0.2 mol·L-1 KOH溶液滴定酯层，计算得到酯化率为79.4%。上层酯层依次用0.10mol·L-1稀碳酸钠水溶液和蒸馏水洗涤，然后旋蒸并干燥，即得到马来酸二乙酯产物。
实施例4：
按照如图1所示的结构搭建反应装置。
在50 mL三口烧瓶中加入9.80 g（0.10 mol）马来酸酐，18.43 g（0.40mol）无水乙醇，15 mL环己烷（作带水剂）和3.22g (0.02mol) 的酸性离子液体D（即离子液体[TEA-PS][HSO4]）。将温度升高至85℃进行回流，反应至8 h停止反应。反应体系明显分层，下层为催化剂，上层为酯层，经过冷却和倾倒后即可分离，回收催化剂可重新使用。用0.2 mol·L-1KOH溶液滴定酯层，计算得到酯化率为93.5%。上层酯层依次用0.10mol·L-1稀碳酸钠水溶液和蒸馏水洗涤，然后旋蒸并干燥，即得到马来酸二乙酯产物。
实施例5：
按照如图1所示的结构搭建反应装置。
在50 mL三口烧瓶中加入9.80 g（0.10 mol）马来酸酐，18.43 g（0.40mol）无水乙醇，15 mL环己烷（作带水剂）和3.22g (0.02mol) 的酸性离子液体E（即离子液体[TEA-PS][PTSA]）。将温度升高至85℃进行回流，反应至8 h停止反应。反应体系明显分层，下层为催化剂，上层为酯层，经过冷却和倾倒后即可分离，回收催化剂可重新使用。用0.2 mol·L-1KOH溶液滴定酯层，计算得到酯化率为83.7%。上层酯层依次用0.10mol·L-1稀碳酸钠水溶液和蒸馏水洗涤，然后旋蒸并干燥，即得到马来酸二乙酯产物。
实施例6
按照如图1所示的结构搭建反应装置。
在50 mL三口烧瓶中加入9.80 g（0.10 mol）马来酸酐，18.43 g（0.40mol）无水乙醇，15 mL环己烷（作带水剂）和3.22g (0.02mol) 的酸性离子液体F（即离子液体[TEA-PS][H2PO4]）。将温度升高至85℃进行回流，反应至8 h停止反应。反应体系明显分层，下层为催化剂，上层为酯层，经过冷却和倾倒后即可分离，回收催化剂可重新使用。用0.2 mol·L-1KOH溶液滴定酯层，计算得到酯化率为53.4%。上层酯层依次用0.10mol·L-1稀碳酸钠水溶液和蒸馏水洗涤，然后旋蒸并干燥，即得到马来酸二乙酯产物。
实施例7：
按照如图1所示的结构搭建反应装置。
在50 mL三口烧瓶中加入9.80 g（0.10mol）马来酸酐，18.43 g（0.40mol）无水乙醇，15 mL环己烷（作带水剂）和3.22g (0.02mol) 的酸性离子液体D。将温度升高至115℃进行回流，反应至2 h停止反应。反应体系明显分层，下层为催化剂，上层为酯层，经过冷却和倾倒后即可分离，回收催化剂可重新使用。用0.2 mol·L-1 KOH溶液滴定酯层，计算得到酯化率为98.0%。上层酯层依次用0.10mol·L-1稀碳酸钠水溶液和蒸馏水洗涤，然后旋蒸并干燥，即得到马来酸二乙酯产物。
实施例8：
按照如图1所示的结构搭建反应装置。
在50 mL三口烧瓶中加入9.80 g（0.10mol）马来酸酐，18.43 g（0.40mol）无水乙醇，15 mL环己烷（作带水剂）和3.22g (0.02mol) 的酸性离子液体D。将温度升高至115℃进行回流，反应至4 h停止反应。反应体系明显分层，下层为催化剂，上层为酯层，经过冷却和倾倒后即可分离，回收催化剂可重新使用。用0.2 mol·L-1 KOH溶液滴定酯层，计算得到酯化率为99.0%。上层酯层依次用0.10mol·L-1稀碳酸钠水溶液和蒸馏水洗涤，然后旋蒸并干燥，即得到马来酸二乙酯产物。
实施例9：
按照如图1所示的结构搭建反应装置。
在50 mL三口烧瓶中加入9.80 g（0.10mol）马来酸酐，18.43 g（0.40mol）无水乙醇，15 mL环己烷（作带水剂）和3.22g (0.02mol) 的酸性离子液体D。将温度升高至100℃进行回流，反应至4 h停止反应。反应体系明显分层，下层为催化剂，上层为酯层，经过冷却和倾倒后即可分离，回收催化剂可重新使用。用0.2 mol·L-1 KOH溶液滴定酯层，计算得到酯化率为97.5%。上层酯层依次用0.10mol·L-1稀碳酸钠水溶液和蒸馏水洗涤，然后旋蒸并干燥，即得到马来酸二乙酯产物。
实施例10：
按照如图1所示的结构搭建反应装置。
在50 mL三口烧瓶中加入9.80 g（0.10mol）马来酸酐，18.43 g（0.40mol）无水乙醇，15 mL环己烷（作带水剂）和3.22g (0.02mol) 的酸性离子液体D。将温度升高至120℃进行回流，反应至4 h停止反应。反应体系明显分层，下层为催化剂，上层为酯层，经过冷却和倾倒后即可分离，回收催化剂可重新使用。用0.2 mol·L-1 KOH溶液滴定酯层，计算得到酯化率为99.3%。上层酯层依次用0.10mol·L-1稀碳酸钠水溶液和蒸馏水洗涤，然后旋蒸并干燥，即得到马来酸二乙酯产物。
实施例11：
按照如图1所示的结构搭建反应装置。
在50 mL三口烧瓶中加入9.80 g（0.10mol）马来酸酐，9.22 g（0.20mol）无水乙醇，15 mL环己烷（作带水剂）和3.22g (0.02mol) 的酸性离子液体D。将温度升高至120℃进行回流，反应至4 h停止反应。反应体系明显分层，下层为催化剂，上层为酯层，经过冷却和倾倒后即可分离，回收催化剂可重新使用。用0.2 mol·L-1 KOH溶液滴定酯层，计算得到酯化率为95.0%。上层酯层依次用0.10mol·L-1稀碳酸钠水溶液和蒸馏水洗涤，然后旋蒸并干燥，即得到马来酸二乙酯产物。
实施例12：
按照如图1所示的结构搭建反应装置。
在50 mL三口烧瓶中加入9.80 g（0.10mol）马来酸酐，23.04 g（0.50mol）无水乙醇，15 mL环己烷（作带水剂）和0.81g (0.005mol) 的酸性离子液体D。将温度升高至120℃进行回流，反应至4 h停止反应。反应体系明显分层，下层为催化剂，上层为酯层，经过冷却和倾倒后即可分离，回收催化剂可重新使用。用0.2 mol·L-1 KOH溶液滴定酯层，计算得到酯化率为93.5 %。上层酯层依次用0.10mol·L-1
稀碳酸钠水溶液和蒸馏水洗涤，然后旋蒸并干燥，即得到马来酸二乙酯产物。
本说明书所述的内容仅仅是对发明构思实现形式的列举，本发明的保护范围不应当被视为仅限于实施例所陈述的具体形式。

Claims (4)

1.一种酸性离子液体催化合成马来酸二乙酯的方法，其特征在于进行合成马来酸二乙酯的反应装置包括反应瓶及用于对反应瓶进行加热的油浴锅，反应瓶的顶部出气口通过分水器连接有冷凝管；
以马来酸酐与无水乙醇为原料，以酸性离子液体为催化剂，使用环己烷作为带水剂，一并加入到反应瓶中进行加热搅拌反应并冷凝回流；反应结束后静置分层为反应产物层和催化剂层，将反应产物层依次通过碳酸氢钠水溶液和蒸馏水洗涤后，干燥得马来酸二乙酯产品；所述的酸性离子液体为下列之一：
Figure DEST_PATH_IMAGE002
。
2.如权利要求1所述的一种酸性离子液体催化合成马来酸二乙酯的方法，其特征在于所述马来酸酐与无水乙醇的摩尔比为1:2～4.5。
3.如权利要求1所述的一种酸性离子液体催化合成马来酸二乙酯的方法，其特征在于所述马来酸酐与催化剂的摩尔比为1:0.05～0.30。
4.如权利要求1所述的一种酸性离子液体催化合成马来酸二乙酯的方法，其特征在于反应温度为80℃～130℃，反应时间为2.0～8.0 h。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112961129A (zh) * 2021-02-19 2021-06-15 上海昶法新材料有限公司 一种微通道反应器合成烯基琥珀酸酐的方法
CN114014870A (zh) * 2021-11-23 2022-02-08 北京工商大学 一种异山梨醇酯生物基增塑剂的制备方法及其产品和应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110776418A (zh) * 2019-11-13 2020-02-11 中国科学院过程工程研究所 一种离子液体催化马来酸酐制备马来酸酯的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110776418A (zh) * 2019-11-13 2020-02-11 中国科学院过程工程研究所 一种离子液体催化马来酸酐制备马来酸酯的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李玲玲: "Bronsted酸性离子液体的制备及其在酯类增塑剂中应用", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库（硕士） 工程科技I辑》 *
王旺: "酸性离子液体催化合成覆盆子酮的研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库（硕士） 工程科技I辑》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112961129A (zh) * 2021-02-19 2021-06-15 上海昶法新材料有限公司 一种微通道反应器合成烯基琥珀酸酐的方法
CN112961129B (zh) * 2021-02-19 2023-05-26 上海昶法新材料有限公司 一种微通道反应器合成烯基琥珀酸酐的方法
CN114014870A (zh) * 2021-11-23 2022-02-08 北京工商大学 一种异山梨醇酯生物基增塑剂的制备方法及其产品和应用

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