CN104992850A - 一种Fe3O4/MnO2/RGO材料及其制备方法与应用 - Google Patents

一种Fe3O4/MnO2/RGO材料及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种Fe3O4/MnO2/RGO材料及其制备方法与应用，具体为本发明利用常见的四氧化三铁和高锰酸钾为前驱体，通过对高锰酸钾酸性溶液预处理之后用水热法合成了分级多孔的Fe3O4/MnO2，之后将其与氧化石墨烯水溶液混合通过简单的机械搅拌首次合成出了Fe3O4/MnO2/GO，之后对其还原首次制备出Fe3O4/MnO2/RGO，并将其用作混合型超级电容器的电极材料。与现有技术相比，本发明工艺简单，制备条件通用，产物形貌稳定，纯度高，且产物处理简单，适合中等规模工业生产。

Description

一种Fe3O4/MnO2/RGO材料及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于无机纳米材料技术领域，尤其是涉及一种Fe3O4/MnO2/RGO材料及其制备方法与应用。
背景技术
传统的超级电容器多以碳材料作为电极，碳材料由于具有极好的导电性和大的表面积，是一种非常好的超级电容材料。但是碳材料也有局限性，传统碳材料的电容量并不是非常高，这就限制了它的进一步开发。相比之下，过渡金属氧化物或者氢氧化物具有更高的赝电容，如果可以克服其导电性差等缺点，有望提高超级电容器的使用价值。
四氧化三铁由于其成本低、环境友好、混合价态，成为近几年超级电容器领域的研究热点。
二氧化锰的比电容较高，理论比电容可达1300F/g，将其与四氧化三铁复合，可大大提高四氧化三铁的比电容，并且能对四氧化三铁起到保护作用，使其耐酸性和耐碱性能提高。
石墨烯(RGO)的电导率优良，可大大提高电荷的传输速率；具有高的比表面积，可确保与电解液充分接触；同时其超薄的厚度，可缩短离子扩散距离；热稳定性和化学稳定性好，使得其可在严酷的环境下工作；表面富含官能团，在水系电解液中表现出亲水性，同时其表面丰富的光能团，也有助于金属氧化物在其表面附着，形成稳定的复合物。金属氧化物纳米颗粒的引入，对石墨烯能起到空间阻隔的作用，也可以降低石墨烯片层之间的团聚，从而保留石墨烯大的比表面积等优异特性。
目前文献中以四氧化三铁为基的超级电容器，与二氧化锰复合并形成分级多孔结构的鲜有报道，并且目前，将四氧化三铁与石墨烯复合的方法大都采用水热法，设备要求高，产率低。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种Fe3O4/MnO2/RGO材料及其制备方法与应用。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
技术方案一：一种Fe3O4/MnO2/RGO材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)利用四氧化三铁和高锰酸钾为前驱体，水热法合成分级多孔的Fe3O4/MnO2，具体方法如下：将高锰酸钾溶于水中，加入酸，混合均匀后在40～90℃下孵化，然后加入四氧化三铁纳米晶簇，混匀后，放入反应釜中进行水热反应，得到分级多孔的Fe3O4/MnO2。调控高锰酸钾和底物四氧化三铁纳米晶簇的比例、pH值、反应时间来对该复合材料的形貌和均一性进行调控。
(2)将Fe3O4/MnO2与氧化石墨烯水溶液混合并搅拌合成Fe3O4/MnO2/GO，加入还原剂后反应得到Fe3O4/MnO2/RGO材料；
其中，GO表示氧化石墨烯，RGO表示石墨烯。
步骤(1)中，所述酸为盐酸或硫酸，盐酸质量分数为37％，硫酸质量分数为98％。
步骤(1)中，所述的高锰酸钾和四氧化三铁纳米晶簇的摩尔比为(1～10):1。
步骤(1)中，加入酸的量使得最后高锰酸钾溶液的pH在1～5之间。
步骤(1)中进行水热反应的时间为1～8小时，水热反应的温度为110～150℃，低于这个温度范围，二氧化锰将不能均匀包覆在四氧化三铁纳米晶簇表面，包覆效果不理想。
步骤(2)中，Fe3O4/MnO2与氧化石墨烯的质量比为(3～100)：1。
步骤(2)所述的氧化石墨烯水溶液的质量浓度在0.02mg/mL～5mg/mL。
步骤(2)所述的还原剂为硼氢化钠、硼氢化钾或水合肼。
步骤(2)中还原剂的加入量与氧化石墨烯的质量比为(10～200)：1。
步骤(2)中加入还原剂前反应时间为1～10h，加入还原剂后反应时间为1～10h。
技术方案二：提供上述制备方法得到的Fe3O4/MnO2/RGO材料。
技术方案三：Fe3O4/MnO2/RGO材料用于超级电容器电极中。
与现有技术相比，本发明具有以下优点及有益效果：
1、本发明实现了利用常见的四氧化三铁和高锰酸钾为前驱体，通过对高锰酸钾酸性溶液预处理之后用水热法合成了分级多孔的Fe3O4/MnO2，之后将其与氧化石墨烯水溶液混合通过简单的机械搅拌首次合成出了Fe3O4/MnO2/GO，之后对其还原首次制备出Fe3O4/MnO2/RGO，并将其用作混合型超级电容器的电极材料。
2、本发明的方法对产物的形貌有很高的调控性。
3、本发明采用简单无机盐和市售的氧化石墨烯水溶液作为反应物，具有很强的通用性。
4、本发明制备的产物可以作为良好的超级电容器材料，有较为广阔的发展前景和应用空间。
5、本发明的工艺简单，制备条件通用，产物形貌稳定、纯度高，且产物处理方便简洁，适合于中等规模工业生产。
6、本发明的方法具有条件温和、加热均匀、节能高效、易于控制等特点。
附图说明
图1为实施例1中在4OOnm的倍数下得到的产物Fe3O4/MnO2的SEM照片。
图2为实施例1中在1um的倍数下得到的产物Fe3O4/MnO2/RGO的SEM照片。
图3为实施例1中在5Onm的倍数下得到的产物Fe3O4/MnO2的TEM照片。
图4为实施例1中在5Onm的倍数下得到的产物Fe3O4/MnO2/RGO的TEM照片。
图5为实施例1中得到的产物Fe3O4/MnO2/RGO的XRD图谱。
图6为实施例1所得产物Fe3O4/MnO2/RGO的吸附脱附曲线和孔径分布图。
图7为实施例1所得产物Fe3O4/MnO2/RGO孔径分布放大图。
图8为实施例1所得产物Fe3O4/MnO2/RGO的拉曼图谱。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
第一步：称取0.7gKMnO4置于50mL烧杯A中，加入40mL去离子水，混合均匀。
第二步：将2mL盐酸逐滴滴加入到A中，室温下磁力搅拌20分钟，得到溶液a，其pH值为1。
第三步：将溶液a转入100mL的瓶颈烧瓶中，在40℃下反应2h。
第四步：将上述混合溶液和0.1g的四氧化三铁纳米晶簇混合均匀，转移至50mL聚四氟乙烯内衬的反应釜中，在110℃保温2小时。
第五步：自然冷却至室温，产物分别用水和乙醇洗涤数次，得到产品Fe3O4/MnO2，SEM照片如图1所示，TEM照片如图3所示。
第六步：将上述制得的Fe3O4/MnO2与0.01mg/mL的氧化石墨烯水溶液混合均匀，使得Fe3O4/MnO2与氧化石墨烯的质量比为3：1，机械搅拌6h，加入10mg的硼氢化钠，继续反应5h，产物离心洗涤，得到Fe3O4/MnO2/RGO，SEM照片如图2所示，TEM照片如图4所示，XRD图谱如图5所示，吸附脱附曲线和孔径分布图如图6所示，孔径分布放大图如图7所示，拉曼图谱如图8所示。
从图1～图4中可以看到此条件下合成的Fe3O4/MnO2是直径约为200～400nm的分级多孔结构的球体。从图5可以看出产物Fe3O4/MnO2/RGO确实为三者的复合材料。从图7可以看出，氧化石墨烯确实被还原为了还原石墨烯，并且与底物成功复合。从图6可以看出该材料的吸附等温线为IV型等温线，滞后环的出现是由于多孔吸附剂的毛细凝聚，H3型滞后环的出现是由于石墨烯的片层结构导致在较高相对压力区域没有表现出吸附饱和。从图7可以看出该复合材料的孔径大部分分布在5nm以上，少部分分布在2nm以上，大的孔径有助于电解液中的离子扩散，将会增大离子扩散速率，从而有助于提升比电容，反应了该材料在超级电容器方面的应用前景。从图8可以看出，氧化石墨烯确实被还原为了还原石墨烯，并且与底物成功复合。
实施例2
第一步：称取0.7gKMnO4置于50mL烧杯A中，加入40mL去离子水，混合均匀。
第二步：将3mL硫酸逐滴滴加入到A中，室温下磁力搅拌20分钟，得到溶液a，其pH值为2。
第三步：将溶液a转入100mL的瓶颈烧瓶中，在70℃下反应0.5h。
第四步：将上述混合溶液和0.5g的四氧化三铁纳米晶簇混合均匀，转移至50mL聚四氟乙烯内衬的反应釜中，在110℃保温2小时。
第五步：自然冷却至室温，产物分别用水和乙醇洗涤数次，得到产品Fe3O4/MnO2。
第六步：将Fe3O4/MnO2与5mg/mL的氧化石墨烯水溶液混合均匀，使得Fe3O4/MnO2与氧化石墨烯的质量比为100：1，机械搅拌6h，加入2000mg硼氢化钠，继续反应5h，产物离心洗涤，得到Fe3O4/MnO2/RGO。
实施例3
第一步：称取0.7gKMnO4置于50mL烧杯A中，加入40mL去离子水，混合均匀。
第二步：将2mL盐酸逐滴滴加入到A中，室温下磁力搅拌20分钟，得到溶液a，其pH值为3。
第三步：将溶液a转入100mL的瓶颈烧瓶中，在50℃下反应1h。
第四步：将上述混合溶液和0.3g的四氧化三铁纳米晶簇混合均匀，转移至50mL聚四氟乙烯内衬的反应釜中，在110℃保温2小时。
第五步：自然冷却至室温，产物分别用水和乙醇洗涤数次，得到产品Fe3O4/MnO2。
第六步：将Fe3O4/MnO2与1mg/mL的氧化石墨烯水溶液混合均匀，使得Fe3O4/MnO2与氧化石墨烯的质量比为30：1，机械搅拌6h，加入200mg硼氢化钾，继续反应5h，产物离心洗涤，得到Fe3O4/MnO2/RGO。
实施例4
一种Fe3O4/MnO2/RGO材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)利用四氧化三铁和高锰酸钾为前驱体，水热法合成分级多孔的Fe3O4/MnO2，具体方法如下：将高锰酸钾溶于水中，加入质量分数为37％的盐酸，使得pH为4，混合均匀后在40℃下孵化，然后加入四氧化三铁纳米晶簇，且高锰酸钾和四氧化三铁纳米晶簇的摩尔比为1:1，混匀后，放入反应釜中在110℃下进行水热反应8小时，得到分级多孔的Fe3O4/MnO2。通过调控高锰酸钾和底物四氧化三铁纳米晶簇的比例、pH值、反应时间来对该复合材料的形貌和均一性进行调控。
(2)将Fe3O4/MnO2与浓度为0.02mg/mL的氧化石墨烯水溶液混合，其中，Fe3O4/MnO2与氧化石墨烯的质量比为3：1，并搅拌1h，合成Fe3O4/MnO2/GO，加入还原剂硼氢化钠后反应1h得到Fe3O4/MnO2/RGO材料，其中，还原剂的加入量与氧化石墨烯的质量比为10：1，GO表示氧化石墨烯，RGO表示石墨烯。
上述方法得到的Fe3O4/MnO2/RGO材料用于超级电容器电极中。
实施例5
一种Fe3O4/MnO2/RGO材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)利用四氧化三铁和高锰酸钾为前驱体，水热法合成分级多孔的Fe3O4/MnO2，具体方法如下：将高锰酸钾溶于水中，加入质量分数为98％的硫酸，使得pH为5，混合均匀后在90℃下孵化，然后加入四氧化三铁纳米晶簇，且高锰酸钾和四氧化三铁纳米晶簇的摩尔比为10:1，混匀后，放入反应釜中在150℃下进行水热反应1小时，得到分级多孔的Fe3O4/MnO2。通过调控高锰酸钾和底物四氧化三铁纳米晶簇的比例、pH值、反应时间来对该复合材料的形貌和均一性进行调控。
(2)将Fe3O4/MnO2与浓度为5mg/mL的氧化石墨烯水溶液混合，其中，Fe3O4/MnO2与氧化石墨烯的质量比为100：1，并搅拌10h，合成Fe3O4/MnO2/GO，加入还原剂硼氢化钾后反应10h得到Fe3O4/MnO2/RGO材料，其中，还原剂的加入量与氧化石墨烯的质量比为200：1，GO表示氧化石墨烯，RGO表示石墨烯。
上述方法得到的Fe3O4/MnO2/RGO材料用于超级电容器电极中。
实施例6
一种Fe3O4/MnO2/RGO材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)利用四氧化三铁和高锰酸钾为前驱体，水热法合成分级多孔的Fe3O4/MnO2，具体方法如下：将高锰酸钾溶于水中，加入质量分数为37％的盐酸，使得pH在1.5，混合均匀后在60℃下孵化，然后加入四氧化三铁纳米晶簇，且高锰酸钾和四氧化三铁纳米晶簇的摩尔比为5:1，混匀后，放入反应釜中在130℃下进行水热反应4小时，得到分级多孔的Fe3O4/MnO2。通过调控高锰酸钾和底物四氧化三铁纳米晶簇的比例、pH值、反应时间来对该复合材料的形貌和均一性进行调控。
(2)将Fe3O4/MnO2与浓度为2mg/mL的氧化石墨烯水溶液混合，其中，Fe3O4/MnO2与氧化石墨烯的质量比为50：1，并搅拌5h，合成Fe3O4/MnO2/GO，加入还原剂水合肼后反应5h得到Fe3O4/MnO2/RGO材料，其中，还原剂的加入量与氧化石墨烯的质量比为100：1，GO表示氧化石墨烯，RGO表示石墨烯。
上述方法得到的Fe3O4/MnO2/RGO材料用于超级电容器电极中。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种Fe3O4/MnO2/RGO材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)利用四氧化三铁和高锰酸钾为前驱体，水热法合成分级多孔的Fe3O4/MnO2；
(2)将Fe3O4/MnO2与氧化石墨烯水溶液混合并搅拌合成Fe3O4/MnO2/GO，加入还原剂后反应得到Fe3O4/MnO2/RGO材料；
其中，GO表示氧化石墨烯，RGO表示石墨烯。
2.根据权利要求1所述的一种Fe3O4/MnO2/RGO材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，将高锰酸钾溶于水中，加入酸，混匀，然后加入四氧化三铁纳米晶簇，混匀后，放入反应釜中进行水热反应，得到分级多孔的Fe3O4/MnO2。
3.根据权利要求2所述的一种Fe3O4/MnO2/RGO材料的制备方法，其特征在于，将高锰酸钾溶于水中，加入酸，混匀后，在40～90℃下孵化。
4.根据权利要求2所述的一种Fe3O4/MnO2/RGO材料的制备方法，其特征在于，所述的高锰酸钾和四氧化三铁纳米晶簇的摩尔比为(1～10):1。
5.根据权利要求2所述的一种Fe3O4/MnO2/RGO材料的制备方法，其特征在于，加入酸的量使得最后高锰酸钾溶液的pH在1～5之间。
6.根据权利要求1所述的一种Fe3O4/MnO2/RGO材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，Fe3O4/MnO2与氧化石墨烯的质量比为(3～100)：1。
7.根据权利要求1所述的一种Fe3O4/MnO2/RGO材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的还原剂为硼氢化钠、硼氢化钾或水合肼。
8.根据权利要求1所述的一种Fe3O4/MnO2/RGO材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中还原剂的加入量与氧化石墨烯的质量比为(10～200)：1。
9.采用权利要求1～8中任一项所述方法制备得到的Fe3O4/MnO2/RGO材料。
10.如权利要求9所述的Fe3O4/MnO2/RGO材料用于超级电容器电极。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105688793A (zh) * 2016-01-25 2016-06-22 华东交通大学 MnO2基磁性纳米Fe3O4重金属吸附材料的制备方法
CN106115796A (zh) * 2016-06-29 2016-11-16 广西桂柳化工有限责任公司 一种含磁性铁的石墨烯‑二氧化锰纳米材料的制备方法
CN105742619B (zh) * 2016-02-29 2018-06-19 武汉大学 一种无定型锰氧化物包覆铁氧化物锂/钠离子电池负极材料及其制备方法
CN115090295A (zh) * 2022-05-27 2022-09-23 上海勘测设计研究院有限公司 一种Fe3O4/C/MnO2/RGO材料及其制备方法与应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102956359A (zh) * 2012-10-22 2013-03-06 太原理工大学 一种二氧化锰/氧化铁纳米复合材料及其制备方法和应用
US20140255798A1 (en) * 2013-03-06 2014-09-11 Uchicago Argonne Llc Coating of porous carbon for use in lithium air batteries
US20140346408A1 (en) * 2013-05-23 2014-11-27 Electronics And Telecommunications Research Institute Method of manufacturing graphene hybrid material and graphene hybrid material manufactured by the method
WO2014203092A1 (en) * 2013-06-19 2014-12-24 Indian Institute Of Technology Madras Sensors for detecting organophosphorous materials, and methods for their preparation
CN104599854A (zh) * 2013-10-31 2015-05-06 无锡华臻新能源科技有限公司 超电容用片状二氧化锰/石墨烯复合物的制备

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102956359A (zh) * 2012-10-22 2013-03-06 太原理工大学 一种二氧化锰/氧化铁纳米复合材料及其制备方法和应用
US20140255798A1 (en) * 2013-03-06 2014-09-11 Uchicago Argonne Llc Coating of porous carbon for use in lithium air batteries
US20140346408A1 (en) * 2013-05-23 2014-11-27 Electronics And Telecommunications Research Institute Method of manufacturing graphene hybrid material and graphene hybrid material manufactured by the method
WO2014203092A1 (en) * 2013-06-19 2014-12-24 Indian Institute Of Technology Madras Sensors for detecting organophosphorous materials, and methods for their preparation
CN104599854A (zh) * 2013-10-31 2015-05-06 无锡华臻新能源科技有限公司 超电容用片状二氧化锰/石墨烯复合物的制备

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHIEN CHON CHEN ETC: "Effect of iron particle addition on the pseudocapacitive performance of sol-gel derived manganese oxides film", 《MATERIALS CHEMISTRY AND PHYSICS》 *
MAOLIN LI ETC: "Facile synthesis of specific FeMnO3 hollow sphere/graphene composites and their superior electrochemical energy storage performances for supercapacitor", 《JOURNAL OF POWER SOURCES》 *
TAO ZHU ETC: "Influence of iron concentration and post-annealing temperature on structure and pseudocapacitive characteristics of a MnO2–Fe2O3 nanocomposite", 《J SOLID STATE ELECTROCHEM》 *
WEIHUA CAI ETC: "A facile approach to fabricate flexible all-solid-state supercapacitors based on MnFe2O4/graphene hybrids", 《JOURNAL OF POWER SOURCES》 *
YAN LIU ETC: "Synthesis of manganese dioxide/iron oxide/graphene oxide magnetic nanocomposites for hexavalent chromium removal", 《RSC ADVANCES》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105688793A (zh) * 2016-01-25 2016-06-22 华东交通大学 MnO2基磁性纳米Fe3O4重金属吸附材料的制备方法
CN105742619B (zh) * 2016-02-29 2018-06-19 武汉大学 一种无定型锰氧化物包覆铁氧化物锂/钠离子电池负极材料及其制备方法
CN106115796A (zh) * 2016-06-29 2016-11-16 广西桂柳化工有限责任公司 一种含磁性铁的石墨烯‑二氧化锰纳米材料的制备方法
CN106115796B (zh) * 2016-06-29 2017-12-08 广西桂柳化工有限责任公司 一种含磁性铁的石墨烯‑二氧化锰纳米材料的制备方法
CN115090295A (zh) * 2022-05-27 2022-09-23 上海勘测设计研究院有限公司 一种Fe3O4/C/MnO2/RGO材料及其制备方法与应用
CN115090295B (zh) * 2022-05-27 2023-10-31 上海勘测设计研究院有限公司 一种Fe3O4/C/MnO2/RGO材料及其制备方法与应用

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