CN104961777B - 一种稀土/钠杂双金属配合物及其制备方法和用途 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种稀土/钠杂双金属配合物及其制备方法和用途，其中稀土/钠杂双金属配合物的分子式为：Ln2Na8(OCH2CF3)14(THF)6，Ln代表稀土金属。本发明稀土/钠杂双金属配合物可用于催化酰胺交换反应来合成酰胺化合物，反应条件温和，催化剂用量较低并且底物的适用范围较广。
Description
一、技术领域
本发明涉及一种烷氧基稀土碱金属配合物，具体地说是一种稀土/钠杂双金属配合物及其制备方法和用途。
二、背景技术
酰胺键是广泛存在于生物与合成聚合物(如蛋白质，尼龙)的一类重要的官能基团。除此之外，酰胺在制备药物、农用化学品以及其它材料中起着十分重要的作用。传统合成酰胺的方法主要是胺与酰卤、酸酐或其它偶合试剂反应，由于这些化合物大都不稳定性并且需要一些复杂的处理程序，限制了该方法的应用。因此研究者们发展了许多有效的替代方法来合成酰胺。其中，酰胺与胺之间发生交换反应就是一种很有效的合成方法。然而，由于酰胺键自身很稳定，酰胺交换经常需要在很高的温度下(>180℃)进行，这就导致了许多副反应的发生以及限制了底物的普适性。
近些年来，已有金属及非金属催化剂来催化酰胺交换方面的报道。Stahl小组报道了用金属催化剂Al2(NMe2)6(J.Am.Chem.Soc.2003,12,3422-3423)，Ti(NMe2)4(J.Am.Chem.Soc.2007,6,1776-1783)，Zr(NMe2)4(J.Am.Chem.Soc.2009,29,10003-10008)在温和的条件下催化酰胺交换进行但由于反应的可逆性使得产率不高。
Myer小组报道了分别用两种路易斯酸催化剂[Sc(OTf)3、ZrCl4]催化伯酰胺与伯、仲胺发生交换，虽然活性很高，但该反应不仅需要2.5倍过量的胺，而且需要过量的活化试剂DIF-DMA来进行活化(J.Am.Chem.Soc.2006,50,16406-16409)。
最近，还有一些其它金属催化剂如铜、铁、锆、铌等，非金属催化剂如硼酸酯、硼酸、盐酸羟胺、碘苯二乙酸、L-脯氨酸、钨酸盐、壳聚糖、苯甲酸、离子液等均能作为有效的催化剂来促进酰胺交换反应的顺利进行。尽管如此，有些催化体系还是存在着许多问题，比如催化剂用量大，温度高、反应时间很长，底物局限性较大，反应可逆，产率低等。
三、发明内容
本发明目的是提供一种稀土/钠杂双金属配合物及其制备方法和用途，其中稀土/钠杂双金属配合物可作为催化酰胺交换合成酰胺化合物的催化剂，以获得更高的催化活性，缩短反应时间及减少催化剂用量，拓展底物的普遍适用性。
其中Ln代表稀土金属，如钪、钇、镧、铈、本发明稀土/钠杂双金属配合物是以三氟乙醇为配体，分子式为：
Ln2Na8(OCH2CF3)14(THF)6，
镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥等，优选为钕、钐、钇或镱。
本发明稀土/钠杂双金属配合物可以采用以下方法制备：
称取3mmol无水LnCl3置于经脱水脱氧处理过的离心瓶中，加入溶剂THF，室温搅拌8-12小时，将混合液加入到含21mmol NaOCH2CF3的THF溶液中，于40℃下搅拌反应24小时，离心除去沉淀，将上清液真空脱除溶剂THF，再加入THF萃取，再次离心，转移上清液到Schlenk反应瓶中，浓缩后氩气保护下于-10℃结晶，析出晶体即为目标产物。
本发明稀土/钠杂双金属配合物Ln2Na8(OCH2CF3)14(THF)6作为催化剂催化酰胺交换反应的过程如下：
在氩气保护下向经过脱水脱氧处理过的反应瓶中加入催化剂Ln2Na8(OCH2CF3)14(THF)6，酰胺及胺，在120℃下搅拌5～24个小时，反应结束后加水淬灭，用二氯甲烷萃取反应液，萃取三次，有机相用无水硫酸钠干燥，抽干溶剂，柱层析分离得到目标产物酰胺化合物。
所述酰胺包括羧酰胺或邻苯二甲酰亚胺；所述羧酰胺选自苯甲酰胺、苯乙酰胺、4-吡啶甲酰胺、月桂酰胺、甲酰胺或N,N-二甲基甲酰胺。
所述胺包括一级胺(一级芳香胺及一级脂肪胺)或二级胺，优选苄胺、苯胺、对甲苯胺、对溴苯胺、十二胺或吗啉。
本发明与现有技术相比具有下列优点：
1、本发明的催化剂用量较少，且反应在无溶剂条件下进行活性高。
2、由于催化剂的使用，该反应不需要加入活化剂，反应物不需要过量很多。
3、本发明的催化剂对底物的适用范围较广，对于羧酰胺与一级伯胺有着很高的催化活性。
四、附图说明
图1是簇合物Ln2Na8(OCH2CF3)14(THF)6(Ln＝Sm,Yb,Y)的晶体结构图。
图2是簇合物Ln2Na8(OCH2CF3)14(THF)6(Ln＝Sm,Yb,Y)的晶体骨架图。
五、具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述：
实施例1：Sm2Na8(OCH2CF3)14(THF)6配合物的合成。
称取无水SmCl31.02g(4mmol)置于经脱水脱氧处理过的离心瓶中，加入30mL THF，室温搅拌10小时，将混合液加入到NaOCH2CF3(28mmol)的THF溶液中，于40℃下搅拌反应24小时，离心除去沉淀，将上清液真空抽去溶剂THF，再加入THF萃取，再次离心，转移上清液到Schlenk反应瓶中，稍加浓缩后氩气保护下于-10℃下结晶，析出无色晶体3.12g(68％)。M.p.162-164℃(dec.).Anal.Calc.for C52H76F42O20Na8Sm2:C,27.11；H,3.33；Sm,13.05.Found:C,27.09；H,3.29；Sm,1302.Crystal structure parameters: α＝90°,β＝91.962(3)°,γ＝90°；space group:monoclinic；P21/n.
实施例2：Yb2Na8(OCH2CF3)14(THF)6配合物的合成。
称取无水YbCl30.67g(2.4mmol)置于经脱水脱氧处理过的离心瓶中，加入30mLTHF，室温搅拌12小时，将混合液加入到NaOCH2CF3(16.8mmol)的THF溶液中，于40℃下搅拌反应24小时，离心除去沉淀，将上清液真空抽去溶剂THF，再加入THF萃取，再次离心，转移上清液到Schlenk反应瓶中，稍加浓缩后氩气保护下于-10℃下结晶，析出无色晶体2.08g(74％)。M.p.171-174℃(dec.).Anal.Calc.for C52H76F42O20Na8Yb2::C,26.59；H,3.26；Yb,14.73.Found:C,26.57；H,3.24；Yb,14.70.Crystal structure parameters: α＝90°,β＝93.338(2)°,γ＝90°；space group:monoclinic；P21/n.
实施例3：Y2Na8(OCH2CF3)14(THF)6配合物的合成。
称取无水YCl30.49g(2.5mmol)置于经脱水脱氧处理过的离心瓶中，加入30mLTHF，室温搅拌8小时，将混合液加入到NaOCH2CF3(17.5mmol)的THF溶液中，于40℃下搅拌反应24小时，离心除去沉淀，将上清液真空抽去溶剂THF，再加入适量的THF萃取，再次离心，转移上清液到Schlenk反应瓶中，稍加浓缩后氩气保护下于-10℃下结晶，析出无色晶体1.96g(72％)。M.p.149-151℃(dec.).Anal.Calc.for C52H76F42O20Na8Y2::C,28.64；H,3.51；Y,8.15.Found:C,28.56；H,3.44；Y,8.14.1H-NMR(400MHz,C6D6,25℃):δ＝4.15(s,28H,OCH2CF3),3.60(m,24H,THF),1.76(m,24H,THF).13C NMR(400MHz,THF-D825℃)δ＝65.44(s,OCH2CF3),130.16(m,OCH2CF3),67.40(m,THF),25.30(m,THF)Crystal structureparameters:α＝90°,β＝92.653(4)°,γ＝90°；space group:monoclinic；P21/n.
实施例4：Nd2Na8(OCH2CF3)14(THF)6配合物的合成。
称取无水NdCl30.75g(3mmol)置于经脱水脱氧处理过的离心瓶中，加入30mL THF，室温搅拌8小时，将混合液加入到NaOCH2CF3(21mmol)的THF溶液中，于40℃下搅拌反应24小时，离心除去沉淀，将上清液真空抽去溶剂THF，再加入THF萃取，再次离心，转移上清液到Schlenk反应瓶中，浓缩后氩气保护下于-10℃下结晶，析出淡蓝色晶体2.26g(66％)。M.p.160-163℃(dec.).Anal.Calc.for C52H76F42O20Na8Nd2:C,27.25；H,3.34；Nd,12.59.Found:C,27.21；H,3.30；Nd,12.58.
实施例5：Nd2Na8(OCH2CF3)14(THF)6催化苯甲酰胺与苄胺合成酰胺
在氩气保护下向经脱水脱氧处理过的反应瓶中加入催化剂Nd2Na8(OCH2CF3)14(THF)60.02mmol，苯甲酰胺1mmol，苄胺1.2mmol及1mL甲苯，在120℃下搅拌16个小时，反应结束后加水淬灭，用二氯甲烷萃取反应液，萃取三次，有机相用无水硫酸钠干燥，抽干溶剂，柱层析分离(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝4:1)得到目标产物N-苄基苯甲酰胺，为无色固体，产率为80％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.79(d,J＝7.8Hz,2H),7.54–7.46(m,1H),7.46–7.35(m,2H),7.35–7.30(m,4H),7.30–7.28(m,1H),6.39(br,s,1H),4.66(d,J＝5.5Hz,2H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ167.3,138.2,134.4,131.6,128.8,128.6,128.0,127.7,127.0,44.2。
实施例6：Sm2Na8(OCH2CF3)14(THF)6催化苯甲酰胺与苄胺合成酰胺
在氩气保护下向经脱水脱氧处理过的反应瓶中加入催化剂Sm2Na8(OCH2CF3)14(THF)60.02mmol，苯甲酰胺1mmol，苄胺1.2mmol及1mL甲苯，在120℃下搅拌16个小时，反应结束后加水淬灭，用二氯甲烷萃取反应液，萃取三次，有机相用无水硫酸钠干燥，抽干溶剂，柱层析分离(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝4:1)得到目标产物N-苄基苯甲酰胺，为无色固体，产率为72％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.79(d,J＝7.8Hz,2H),7.54–7.46(m,1H),7.46–7.35(m,2H),7.35–7.30(m,4H),7.30–7.28(m,1H),6.39(br,s,1H),4.66(d,J＝5.5Hz,2H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ167.3,138.2,134.4,131.6,128.8,128.6,128.0,127.7,127.0,44.2。
实施例7：Yb2Na8(OCH2CF3)14(THF)6催化苯甲酰胺与苄胺合成酰胺
在氩气保护下向经脱水脱氧处理过的反应瓶中加入催化剂Yb2Na8(OCH2CF3)14(THF)60.02mmol，苯甲酰胺1mmol，苄胺1.2mmol及1mL甲苯，在120℃下搅拌16个小时，反应结束后加水淬灭，用二氯甲烷萃取反应液，萃取三次，有机相用无水硫酸钠干燥，抽干溶剂，柱层析分离(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝4:1)得到目标产物N-苄基苯甲酰胺，为无色固体，产率为62％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.79(d,J＝7.8Hz,2H),7.54–7.46(m,1H),7.46–7.35(m,2H),7.35–7.30(m,4H),7.30–7.28(m,1H),6.39(br,s,1H),4.66(d,J＝5.5Hz,2H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ167.3,138.2,134.4,131.6,128.8,128.6,128.0,127.7,127.0,44.2。
实施例8：Y2Na8(OCH2CF3)14(THF)6催化苯甲酰胺与苄胺合成酰胺
在氩气保护下向经脱水脱氧处理过的反应瓶中加入催化剂Y2Na8(OCH2CF3)14(THF)60.02mmol，苯甲酰胺1mmol，苄胺1.2mmol及1mL甲苯，在120℃下搅拌16个小时，反应结束后加水淬灭，用二氯甲烷萃取反应液，萃取三次，有机相用无水硫酸钠干燥，抽干溶剂，柱层析分离(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝4:1)得到目标产物N-苄基苯甲酰胺，为无色固体，产率为64％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.79(d,J＝7.8Hz,2H),7.54–7.46(m,1H),7.46–7.35(m,2H),7.35–7.30(m,4H),7.30–7.28(m,1H),6.39(br,s,1H),4.66(d,J＝5.5Hz,2H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ167.3,138.2,134.4,131.6,128.8,128.6,128.0,127.7,127.0,44.2。
实施例9：Nd2Na8(OCH2CF3)14(THF)6催化苯甲酰胺与苄胺合成酰胺
在氩气保护下向经脱水脱氧处理过的反应瓶中加入催化剂Nd2Na8(OCH2CF3)14(THF)60.04mmol，苯甲酰胺1mmol，及苄胺1.2mmol，在120℃下搅拌16个小时，反应结束后加水淬灭，用二氯甲烷萃取反应液，萃取三次，有机相用无水硫酸钠干燥，抽干溶剂，柱层析分离(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝4:1)得到目标产物N-苄基苯甲酰胺，为无色固体，产率为92％。可见反应由催化剂用量2％提高到4％且在无溶剂条件下进行时产率达到最高。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.79(d,J＝7.8Hz,2H),7.54–7.46(m,1H),7.46–7.35(m,2H),7.35–7.30(m,4H),7.30–7.28(m,1H),6.39(br,s,1H),4.66(d,J＝5.5Hz,2H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ167.3,138.2,134.4,131.6,128.8,128.6,128.0,127.7,127.0,44.2。
实施例10：Nd2Na8(OCH2CF3)14(THF)6催化苯甲酰胺与苯胺合成酰胺
在氩气保护下向经脱水脱氧处理过的反应瓶中加入催化剂Nd2Na8(OCH2CF3)14(THF)60.04mmol，苯甲酰胺1mmol，及苯胺1.2mmol，在120℃下搅拌16个小时，反应结束后加水淬灭，用二氯甲烷萃取反应液，萃取三次，有机相用无水硫酸钠干燥，抽干溶剂，柱层析分离(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝6:1)得到目标产物N-苯基苯甲酰胺，为无色固体，产率为83％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.91(br,s,1H),7.89–7.82(m,2H),7.64(d,J＝7.7Hz,2H),7.58–7.50(m,1H),7.47(t,J＝7.4Hz,2H),7.36(t,J＝7.9Hz,2H),7.15(t,J＝7.4Hz,1H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ165.8,137.9,135.0,131.8,129.1,128.8,127.0,124.6,120.3。
实施例11：Nd2Na8(OCH2CF3)14(THF)6催化苯甲酰胺与对甲苯胺合成酰胺
在氩气保护下向经脱水脱氧处理过的反应瓶中加入催化剂Nd2Na8(OCH2CF3)14(THF)60.04mmol，苯甲酰胺1mmol，及对甲苯胺1.2mmol，在120℃下搅拌16个小时，反应结束后加水淬灭，用二氯甲烷萃取反应液，萃取三次，有机相用无水硫酸钠干燥，抽干溶剂，柱层析分离(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝6:1)得到目标产物N-(4-甲基苯基)苯甲酰胺，为无色固体，产率为86％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.87(d,J＝6.8Hz,2H),7.82(br,s,1H),7.56–7.44(m,5H),7.17(d,J＝8.2Hz,2H),2.34(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ165.7,135.4,135.1,134.2,131.7,129.6,128.7,127.0,120.3,20.9。
实施例12：Nd2Na8(OCH2CF3)14(THF)6催化苯甲酰胺与对溴苯胺合成酰胺
在氩气保护下向经脱水脱氧处理过的反应瓶中加入催化剂Nd2Na8(OCH2CF3)14(THF)60.04mmol，苯甲酰胺1mmol，及对溴苯胺1.2mmol，在120℃下搅拌16个小时，反应结束后加水淬灭，用二氯甲烷萃取反应液，萃取三次，有机相用无水硫酸钠干燥，抽干溶剂，柱层析分离(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝6:1)得到目标产物N-(4-溴苯基)苯甲酰胺，为无色固体，产率为74％。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ10.36(br,s,1H),7.95(d,J＝7.5Hz,2H),7.78(d,J＝8.5Hz,2H),7.63–7.49(m,5H)；13C NMR(101MHz,DMSO-d6)δ165.6,138.6,134.7,131.7,131.4,128.4,127.6,122.2,115.3。
实施例13：Nd2Na8(OCH2CF3)14(THF)6催化苯甲酰胺与吗啉合成酰胺
在氩气保护下向经脱水脱氧处理过的反应瓶中加入催化剂Nd2Na8(OCH2CF3)14(THF)60.04mmol，苯甲酰胺1mmol，及吗啉1.2mmol，在120℃下搅拌16个小时，反应结束后加水淬灭，用二氯甲烷萃取反应液，萃取三次，有机相用无水硫酸钠干燥，抽干溶剂，柱层析分离(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝4:1)得到目标产物4-苯甲酰吗啉，为无色固体，产率为76％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.45–7.35(m,5H),4.10–3.03(m,8H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ170.4,135.4,129.8,128.5,127.1,66.9,48.1,42.6。
实施例14：Nd2Na8(OCH2CF3)14(THF)6催化苯乙酰胺与苄胺合成酰胺
在氩气保护下向经脱水脱氧处理过的反应瓶中加入催化剂Nd2Na8(OCH2CF3)14(THF)60.04mmol，苯乙酰胺1mmol，及苄胺1.2mmol，在120℃下搅拌16个小时，反应结束后加水淬灭，用二氯甲烷萃取反应液，萃取三次，有机相用无水硫酸钠干燥，抽干溶剂，柱层析分离(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝4:1)得到目标产物N-苄基苯乙酰胺，为无色固体，产率为90％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.38–7.22(m,8H),7.17(d,J＝6.7Hz,2H),5.78(br,s,1H),4.41(d,J＝5.8Hz,2H).),3.62(s,2H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.0,138.1,134.8,129.4,129.0,128.6,127.5,127.4,127.4,43.7,43.6。
实施例15：Nd2Na8(OCH2CF3)14(THF)6催化4-吡啶甲酰胺与苄胺合成酰胺
在氩气保护下向经脱水脱氧处理过的反应瓶中加入催化剂Nd2Na8(OCH2CF3)14(THF)60.04mmol，4-吡啶甲酰胺1mmol，及苄胺1.2mmol，在120℃下搅拌16个小时，反应结束后加水淬灭，用二氯甲烷萃取反应液，萃取三次，有机相用无水硫酸钠干燥，抽干溶剂，柱层析分离(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝4:1)得到目标产物N-苄基-4-吡啶苯乙酰胺，为无色固体，产率为87％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.59(d,J＝4.0Hz,1H),7.60(d,J＝4.2Hz,2H),7.40(br,s,1H),7.36–7.31(m,5H),4.58(s,2H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ165.5,150.3,141.6,137.6,128.8,127.9,127.8,121.1,44.2。
实施例16：Nd2Na8(OCH2CF3)14(THF)6催化月桂酰胺与苄胺合成酰胺
在氩气保护下向经脱水脱氧处理过的反应瓶中加入催化剂Nd2Na8(OCH2CF3)14(THF)60.04mmol，月桂酰胺1mmol，及苄胺1.2mmol，在120℃下搅拌16个小时，反应结束后加水淬灭，用二氯甲烷萃取反应液，萃取三次，有机相用无水硫酸钠干燥，抽干溶剂，柱层析分离(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝6:1)得到目标产物N-苄基月桂酰胺，为无色固体，产率为90％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.38–7.22(m,5H),5.84(br,s,1H),4.44(d,J＝5.0Hz,2H),2.22(t,J＝7.7Hz,2H),1.71–1.59(m,2H),1.32–1.23(m,16H),0.88(t,J＝6.7Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ173.0,138.5,128.7,127.8,127.5,43.6,36.8,31.9,29.6,29.5,29.4,29.3,25.8,22.7,14.1。
实施例17：Nd2Na8(OCH2CF3)14(THF)6催化甲酰胺与苄胺合成酰胺
在氩气保护下向经脱水脱氧处理过的反应瓶中加入催化剂Nd2Na8(OCH2CF3)14(THF)60.04mmol，甲酰胺1mmol，及苄胺1.2mmol，在120℃下搅拌5个小时，反应结束后加水淬灭，用二氯甲烷萃取反应液，萃取三次，有机相用无水硫酸钠干燥，抽干溶剂，柱层析分离(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝2:1)得到目标产物N-苄基甲酰胺，为无色液体，产率为95％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.25(s,1H),7.38–7.24(m,7H),6.01(br,s,1H),4.48(d,J＝5.9Hz,2H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ161.1,137.6,128.8,127.8,127.0,42.2。
实施例18：Nd2Na8(OCH2CF3)14(THF)6催化N,N-二甲基甲酰胺与苄胺合成酰胺
在氩气保护下向经脱水脱氧处理过的反应瓶中加入催化剂Nd2Na8(OCH2CF3)14(THF)60.04mmol，N,N-二甲基甲酰胺1mmol，及苄胺1.2mmol，在120℃下搅拌5个小时，反应结束后加水淬灭，用二氯甲烷萃取反应液，萃取三次，有机相用无水硫酸钠干燥，抽干溶剂，柱层析分离(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝2:1)得到目标产物N-苄基甲酰胺，为无色液体，产率为78％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.25(s,1H),7.38–7.24(m,7H),6.01(br,s,1H),4.48(d,J＝5.9Hz,2H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ161.1,137.6,128.8,127.8,127.0,42.2。
实施例19：Nd2Na8(OCH2CF3)14(THF)6催化邻苯二甲酰亚胺与苄胺合成酰胺
在氩气保护下向经脱水脱氧处理过的反应瓶中加入催化剂Nd2Na8(OCH2CF3)14(THF)60.04mmol，邻苯二甲酰亚胺1mmol，及苄胺1.2mmol，在120℃下搅拌24个小时，反应结束后加水淬灭，用二氯甲烷萃取反应液，萃取三次，有机相用无水硫酸钠干燥，抽干溶剂，柱层析分离(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝4:1)得到目标产物N-苄基邻苯二甲酰亚胺，为白色固体，产率为89％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.84(m,2H),7.70(m,2H),7.43(m,2H),7.29(m,3H),4.85(s,2H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ168.0,136.3,134.0,132.1,128.7,128.6,127.8,123.3,41.6。
实施例20：Nd2Na8(OCH2CF3)14(THF)6催化邻苯二甲酰亚胺与十二胺合成酰胺
在氩气保护下向经脱水脱氧处理过的反应瓶中加入催化剂Nd2Na8(OCH2CF3)14(THF)60.04mmol，邻苯二甲酰亚胺1mmol，及十二胺1.2mmol，在120℃下搅拌24个小时，反应结束后加水淬灭，用二氯甲烷萃取反应液，萃取三次，有机相用无水硫酸钠干燥，抽干溶剂，柱层析分离(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝4:1)得到目标产物N-十二基邻苯二甲酰亚胺，为白色固体，产率为92％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.85–7.83(m,2H),7.71(dd,J＝5.3,3.1Hz,2H),3.68(t,J＝7.3Hz,2H),1.72–1.61(m,2H),1.36–1.22(m,18H),0.87(t,J＝6.8Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ168.5,133.8,132.2,123.1,38.1,31.9,29.6,29.6,29.5,29.3,29.2,28.6,26.9,22.7,14.1。
Claims (5)
1.一种稀土/钠杂双金属配合物的用途，其特征在于：所述稀土/钠杂双金属配合物在酰胺及胺交换合成酰胺化合物的反应中作为催化剂；
所述稀土/钠杂双金属配合物为Ln2Na8(OCH2CF3)14(THF)6；其中Ln为稀土金属。
2.一种稀土/钠杂双金属配合物作为催化剂催化酰胺交换合成酰胺化合物的方法，其特征在于包括以下步骤：
在氩气保护下向经过脱水脱氧处理过的反应瓶中加入催化剂Ln2Na8(OCH2CF3)14(THF)6、酰胺及胺，在120℃下搅拌反应5～24个小时，反应结束后加水淬灭，用二氯甲烷萃取反应液，萃取三次，有机相用无水硫酸钠干燥，抽干溶剂，柱层析分离得到目标产物酰胺化合物；
所述稀土/钠杂双金属配合物为Ln2Na8(OCH2CF3)14(THF)6；其中Ln为稀土金属。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：
所述酰胺为苯甲酰胺、苯乙酰胺、4-吡啶甲酰胺、月桂酰胺、甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺或邻苯二甲酰亚胺。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：
所述胺为苄胺、苯胺、对甲苯胺、对溴苯胺、十二胺或吗啉。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：
催化剂、酰胺及胺的摩尔比为0.02：1：1.2。
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