CN103304506A - 含氟苯并噁唑类液晶化合物的制备方法 - Google Patents
含氟苯并噁唑类液晶化合物的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103304506A CN103304506A CN2013102269060A CN201310226906A CN103304506A CN 103304506 A CN103304506 A CN 103304506A CN 2013102269060 A CN2013102269060 A CN 2013102269060A CN 201310226906 A CN201310226906 A CN 201310226906A CN 103304506 A CN103304506 A CN 103304506A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fluorine
- hours
- preparation
- liquid crystalline
- crystalline cpd
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
一种含氟苯并噁唑类液晶化合物的制备方法，该化合物的结构式为
式中R代表C2～16的直链烷烃，X、Y、Z各自独立的代表氟或氢，其中X、Y、Z不同时为氢，M代表氢、氯或硝基，其制备方法以4-羟基氟取代溴苯和1-溴代烷、4-甲酰苯硼酸为应原料，制备成4′-烷氧基氟取代联苯甲醛，4′-烷氧基氟取代联苯甲醛与氨基酚在氧化剂作用下，制备成含氟苯并噁唑类液晶化合物。本发明与经典方法和改进方法相比，具有步骤少、操作简单、成本低、收率高等优点，可用于制备含氟苯并噁唑类液晶。
Description
技术领域
本发明属于材料技术领域，具体涉及含氟苯并噁唑类液晶化合物的制备方法。
背景技术
随着液晶显示器的飞速发展，新型液晶材料的开发研究受到越来越多的重视。在众多液晶材料领域中，芳杂环类液晶材料是重要的液晶研究领域之一。芳杂环化合物由于其结构中带有杂原子，使得化合物极性以及分子间的作用力等发生改变，进而影响材料的液晶性和光物理性能。
目前，杂环液晶材料，尤其是苯并杂环类液晶材料由于其特殊的物理化学性能，受到广泛关注，诸如：苯并呋喃、苯并噻唑、黄酮、苯并噻二唑、苯并噁唑等苯并杂环类液晶。研究发现苯并噁唑类液晶化合物具有较大的光学各向异性（△n）和介电各向异性（△ε），也有专利报道向苯并噁唑类化合物结构中引入氟原子以改善其液晶性能，这些苯并噁唑类化合物在液晶显示等领域表现出潜在的应用前景。
苯并噁唑类化合物的合成方法主要有两种，经典的制备方法主要是利用羧酸或者酰氯与邻氨基酚在强酸条件下反应来构建苯并噁唑结构，但该方法存在反应步骤多、成本较高、污染较大、后处理复杂、产品收率低等问题，不适合批量生产。改进方法主要利用芳醛与邻氨基酚在氧化条件下反应得到苯并噁唑结构，相对而言改进方法反应条件温和，易于操作，但是该改进方法仍旧存在步骤多、收率低的问题。而且在经典方法或者改进方法中，所使用的芳基羧酸或者芳基酰氯或者芳醛中间体基本上没有市售，而合成需要多步反应，存在条件苛刻、步骤多、收率低等问题。
发明人所在的研究小组曾以取代苯并噁唑基团作为末端基团和致晶单元的系列苯并噁唑类液晶化合物，利用对羟基硼酸与对溴苯甲醛的Suzuki偶联反应，进而采用亲核取代、亲核加成和分子内环化等四步反应得到目标产物，并研究了苯并噁唑基团上不同极性取代基对化合物性能的影响规律，该方法便捷、条件温和、易于操作（Liquid Crystals,2013,40(2),197-215）。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于克服上述液晶材料制备方法的缺点，提供一种工艺步骤简单、收率高、生产成本低的含氟苯并噁唑类液晶化合物的制备方法。
解决上述技术问题所采用的技术方案是它由下述步骤组成：
1、制备4′-烷氧基氟取代联苯甲醛
在惰性气体保护下，将4-羟基氟取代溴苯、1-溴代烷、碳酸钾加入N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌，70℃反应6小时，再加入4-甲酰苯硼酸、钯催化剂和蒸馏水，4-羟基氟取代溴苯与1-溴代烷、碳酸钾、4-甲酰苯硼酸、钯催化剂、N,N-二甲基甲酰胺、蒸馏水的摩尔比为1:1.1:3:1.1:0.01:30:22，升温至100℃反应5小时，反应结束后，将反应液倒入蒸馏水中，搅拌、过滤，用乙醇重结晶，制备成4′-烷氧基氟取代联苯甲醛，反应方程式如下：
式中R代表C2～16的直链烷烃，X、Y、Z各自独立的代表氟或氢，其中X、Y、Z不同时为氢；上述的钯催化剂为四（三苯基膦）合钯或钯/碳。
2、制备含氟苯并噁唑类液晶化合物
将步骤1中得到的4′-烷氧基氟取代联苯甲醛、氨基酚加入溶剂中，搅拌，回流反应5小时，再加入氧化剂，4′-烷氧基氟取代联苯甲醛与氨基酚、氧化剂、溶剂的摩尔比为1:1.1:1.0～1.5:38～76，10～50℃反应3～8小时，反应结束后，将反应液倒入蒸馏水中，用1，2-二氯乙烷萃取，浓缩有机相，用乙醇重结晶，得到含氟苯并噁唑类液晶化合物，反应方程式如下：
式中M代表氢、氯或硝基。
上述的溶剂为1，2-二氯乙烷、苯、三氯甲烷或丙酮；氧化剂为2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌、醋酸碘苯或四乙酸铅。
本发明的制备含氟苯并噁唑类液晶化合物步骤2中，将步骤1中得到的4′-烷氧基氟取代联苯甲醛、氨基酚加入溶剂中，搅拌，回流反应5小时，再加入氧化剂，4′-烷氧基氟取代联苯甲醛与氨基酚、氧化剂、溶剂的摩尔比优选为1:1.1:1.1～1.3:50～63，优选在20～40℃反应4～6小时，反应结束后，将反应液倒入蒸馏水中，用1，2-二氯乙烷萃取，浓缩有机相，用乙醇重结晶，得到含氟苯并噁唑类液晶化合物。
本发明的制备含氟苯并噁唑类液晶化合物步骤2中，将步骤1中得到的4′-烷氧基氟取代联苯甲醛、氨基酚加入溶剂中，搅拌，回流反应5小时，再加入氧化剂，4′-烷氧基氟取代联苯甲醛与氨基酚、氧化剂、溶剂的摩尔比最佳为1:1.1:1.1:50，最佳在30℃反应5小时，反应结束后，将反应液倒入蒸馏水中，用1，2-二氯乙烷萃取，浓缩有机相，用乙醇重结晶，得到含氟苯并噁唑类液晶化合物。
本发明的氧化剂最佳为2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌。
本发明与经典方法或者改进方法制备含氟苯并噁唑类液晶相比，具有步骤少、操作简单、成本低、收率高等优点，可以用于制备含氟苯并噁唑类液晶。
附图说明
图1是实施例1制备的2-(4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯基)苯并噁唑的热分析曲线。
图2是实施例1制备的2-(4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯基)苯并噁唑升温至126℃时的偏光显微照片。
图3是实施例1制备的2-(4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯基)苯并噁唑降温至122℃时的偏光显微照片。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明进一步详细说明，但本发明不限于这些实施例。
实施例1
以制备2-(4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯基)苯并噁唑为例，其制备方法如下：
1、制备4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯甲醛
在流速为0.6mL/分钟的氮气保护下，将20.8g（0.10mol）4-羟基-2,3-二氟溴苯、41.4g（0.3mol）碳酸钾、19.0mL（0.11mol）1-溴辛烷加入盛有240mLN,N-二甲基甲酰胺的三口瓶内，350转/分钟搅拌条件下升温至70℃反应6小时，然后向三口瓶内再加入16.5g（0.11mol）4-甲酰苯硼酸、1.2g（1mmol）四（三苯基膦）合钯和40mL蒸馏水，4-羟基-2,3-二氟溴苯与1-溴辛烷、碳酸钾、4-甲酰苯硼酸、四(三苯基膦)钯、N,N-二甲基甲酰胺、蒸馏水的摩尔比为1:1.1:3:1.1:0.01:30:22，升温至100℃，Suzuki偶联反应5小时，反应结束后，将反应液倒入蒸馏水中，搅拌、过滤，用400mL乙醇重结晶，得到白色晶体4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯甲醛，其收率为95%。
2、制备2-(4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯基)苯并噁唑
将3.04g（0.01mol）4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯甲醛、1.2g（0.011mol）邻氨基苯酚加入盛有40mL1，2-二氯乙烷的三口瓶内，350转/分钟搅拌条件下，80℃反应5小时，然后将2.5g（0.012mol）2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌加入到三口瓶内，4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯甲醛与邻氨基苯酚、2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌、1,2-二氯乙烷的摩尔比为1:1.1:1.1:50，30℃反应5小时，反应结束后，将反应液倒入蒸馏水中，用1，2-二氯乙烷萃取，浓缩有机相，用200mL乙醇重结晶，得到2-(4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯基)苯并噁唑，其总收率为68%。
产物的波谱数据如下：
IR（KBr）ν（cm-1）：2941,2916,2850,1616,1562,1500,1488,1463,1396,1298,1290,1234,1188,1107,1060,1008,890,842,800,745。
1H NMR（CDCl3,300MHz）δ：8.33(d,J=8.4Hz,2H),7.80(m,1H),7.69(q,3J=8.4Hz,4J=1.2Hz,2H),7.60(m,1H),7.39(m,2H),7.19(m,1H),6.85(m,1H),4.11(t,J=6.4Hz,2H),1.87(m,2H),1.51(m,2H),1.39(m,8H),0.91(t,J=6.8Hz,3H)。
质谱m/z（%）：435.22(M+,11),323.11(100),294.09(3),175.06(2),57.10(2)。
所制备的产物采用DSC-60型差示扫描量热仪和冷热台偏光显微镜进行性能研究，结果见图1～3。由图1～3可以看出，该化合物在升温和降温期间都能表现出液晶相，其偏光显微照片（图2和图3）显示为典型向列相纹影织构，其升温和降温过程中液晶相区分别为92.6～131.1（升温）、128.9～75.3（降温）。
实施例2
在实施例1的制备2-(4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯基)苯并噁唑步骤2中，将3.04g（0.01mol）4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯甲醛、1.2g（0.011mol）邻氨基苯酚加入盛有30mL1，2-二氯乙烷的三口瓶内，350转/分钟搅拌条件下，80℃回流反应5小时，然后将2.3g（0.01mol）2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌加入到三口瓶内，4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯甲醛与邻氨基苯酚、2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌、1,2-二氯乙烷的摩尔比为1:1.1:1.0:38，10℃反应8小时，其他步骤与实施例1相同，得到2-(4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯基)苯并噁唑，其总收率为58%。
实施例3
在实施例1的制备2-(4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯基)苯并噁唑步骤2中，将3.04g（0.01mol）4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯甲醛、1.2g（0.011mol）邻氨基苯酚加入盛有60mL1，2-二氯乙烷的三口瓶内，350转/分钟搅拌条件下，80℃回流反应5小时，然后将3.4g（0.015mol）2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌加入到三口瓶内，4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯甲醛与邻氨基苯酚、2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌、1,2-二氯乙烷的摩尔比为1:1.1:1.5:76，50℃反应3小时，其他步骤与实施例1相同，得到2-(4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯基)苯并噁唑，其总收率为61%。
实施例4
在实施例1的制备2-(4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯基)苯并噁唑步骤2中，将3.04g（0.01mol）4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯甲醛、1.2g（0.011mol）邻氨基苯酚加入盛有40mL1，2-二氯乙烷的三口瓶内，350转/分钟搅拌条件下，80℃回流反应5小时，然后将2.9g（0.013mol）2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌加入到三口瓶内，4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯甲醛与邻氨基苯酚、2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌、1,2-二氯乙烷的摩尔比为1:1.1:1.3:50，20℃反应6小时，其他步骤与实施例1相同，得到2-(4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯基)苯并噁唑，其总收率为63%。
实施例5
在实施例1的制备2-(4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯基)苯并噁唑步骤2中，将3.04g（0.01mol）4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯甲醛、1.2g（0.011mol）邻氨基苯酚加入盛有52mL1，2-二氯乙烷的三口瓶内，350转/分钟搅拌条件下，80℃回流反应5小时，然后将3.4g（0.015mol）2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌加入到三口瓶内，4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯甲醛与邻氨基苯酚、2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌、1,2-二氯乙烷的摩尔比为1:1.1:1.5:63，40℃反应4小时，其他步骤与实施例1相同，得到2-(4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯基)苯并噁唑，其总收率为65%。
实施例6
以制备2-(4′-丙氧基-2′,3′-二氟联苯基)-5-硝基苯并噁唑为例，其制备方法如下：
在实施例1～5的步骤1中，所用的1-溴辛烷用等摩尔的1-溴丙烷替换，该步骤的其他步骤与实施例1相同，制备成4′-丙氧基-2′,3′-二氟联苯甲醛；在步骤2中，所用的邻氨基苯酚用等摩尔的2-氨基-4-硝基苯酚替换，该步骤中的其他步骤与相应实施例相同，制备成2-(4′-丙氧基-2′,3′-二氟联苯基)-5-硝基苯并噁唑。
实施例7
以制备2-(4′-十六烷氧基-2′,6′-二氟联苯基)-5-氯苯并噁唑为例，其制备方法如下：
在实施例1～5的步骤1中，所用的4-羟基-2,3-二氟溴苯用等摩尔的4-羟基-2,6-二氟溴苯替换，1-溴辛烷用等摩尔的1-溴十六烷替换，该步骤的其他步骤与实施例1相同，制备成4′-十六烷氧基-2′,6′-二氟联苯甲醛；在步骤2中，所用的邻氨基苯酚用等摩尔的2-氨基-4-氯苯酚替换，该步骤中的其他步骤与相应实施例相同，制备成2-(4′-十六烷氧基-2′,6′-二氟联苯基)-5-氯苯并噁唑。
实施例8
以制备2-(4′-辛氧基-2′-氟联苯基)苯并噁唑为例，其制备方法如下：
在实施例1～5的步骤1中，所用的4-羟基-2,3-二氟溴苯用等摩尔的4-羟基-2-氟溴苯替换，其他步骤与相应实施例相同，制备成2-(4′-辛氧基-2′-氟联苯基)苯并噁唑。
实施例9
以制备2-(4′-辛氧基-2′,3′,6′-三氟联苯基)苯并噁唑为例，其制备方法如下：
在实施例1～5的步骤1中，所用的4-羟基-2,3-二氟溴苯用等摩尔的4-羟基-2,3,6-三氟溴苯替换，其他步骤与相应实施例相同，制备成2-(4′-辛氧基-2′,3′,6′-三氟联苯基)苯并噁唑。
实施例10
在实施例1～9的步骤2中，所用的2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌用等摩尔的醋酸碘苯替换，1，2-二氯乙烷用等摩尔的三氯甲烷替换，其他步骤与相应实施例相同，制备成相应的含氟苯并噁唑类液晶化合物。
实施例11
在实施例1～9的步骤2中，所用的2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌用等摩尔的四乙酸铅替换，1，2-二氯乙烷用等摩尔的苯替换，也可用等摩尔的三氯甲烷替换，还可用等摩尔的丙酮替换，其他步骤与相应实施例相同，制备成相应的含氟苯并噁唑类液晶化合物。
实施例12
在实施例1～11的步骤1中，所用的四（三苯基膦）合钯用等摩尔的钯/碳替换，其他步骤与相应实施例相同，制备成相应的含氟苯并噁唑类液晶化合物。
为了确定本发明的最佳原料配比以及最佳工艺步骤，发明人进行了大量的实验室研究试验，各种试验情况如下：
1、反应温度对产物收率的影响
按照4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯甲醛与邻氨基苯酚、2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌、1，2-二氯乙烷的摩尔比为1:1.1:1.1:50，分别在10、20、25、30、40、50℃反应5小时，制备2-(4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯基)苯并噁唑，计算其收率。试验结果见表1。
表1反应温度对产物收率的影响
由表1可见，10～50℃反应5小时所得产物的纯度和收率均较高，其中30℃反应5小时所得产物的纯度和收率最高。
2、反应时间产物收率的影响
按照4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯甲醛与邻氨基苯酚、2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌、1，2-二氯乙烷的摩尔比为1:1.1:1.1:50，分别在30反应3、4、5、6、7、8小时，制备2-(4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯基)苯并噁唑，计算其收率。试验结果见表2。
表2反应时间对产物收率的影响
由表2可见，30℃反应3～8小时，所得产物的纯度和收率均较高，其中反应时间为5小时时，所得产物的纯度和收率最高。
综合试验1和2，本发明选择10～50℃反应3～8小时，优选20～40℃反应4～6小时，最佳为30℃反应5小时。
3、氧化剂用量对产物收率的影响
分别按照4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯甲醛与邻氨基苯酚、2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌、1，2-二氯乙烷的摩尔比为1:1.1:1:50、1:1.1:1.1:50、1:1.1:1.2:50、1:1.1:1.3:50、1:1.1:1.4:50、1:1.1:1.5:50，反应条件为：30℃反应5小时，制备2-(4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯基)苯并噁唑，计算其收率。试验结果见表3。
表3氧化剂用量对产物收率的影响
由表3可见，4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯甲醛与邻氨基苯酚、2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌、1，2-二氯乙烷的摩尔比为1:1.1:1.0～1.5:20时，所得产物的收率和纯度均较高，其中4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯甲醛与邻氨基苯酚、2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌、1，2-二氯乙烷的摩尔比为1:1.1:1.1:50时，所得产物的纯度和收率均最高。
4、溶剂用量对产物收率的影响
分别按照4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯甲醛与邻氨基苯酚、2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌、1，2-二氯乙烷的摩尔比为1:1.1:1.2:38、1:1.1:1.2:50、1:1.1:1.2:63、1:1.1:1.2:76，反应条件为：30℃反应5小时，制备2-(4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯基)苯并噁唑，并计算其收率。试验结果见表4。
表4溶剂用量对产物收率的影响
由表4可见，4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯甲醛、邻氨基苯酚、2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌、1，2-二氯乙烷的摩尔比为1:1.1:1.1:50～63时，产物的收率较高，其中4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯甲醛、邻氨基苯酚、2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌、1，2-二氯乙烷的摩尔比为1:1.1:1.1:50时，产物的纯度高、收率也高。
综合试验3和4的结果，本发明选择4′-辛氧基-2′,3′-二氟联苯甲醛与邻氨基苯酚、2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌、1，2-二氯乙烷摩尔比为1:1.1:1.0～1.5:38～76，优选摩尔比为1:1.1:1.1～1.3:50～63，最佳摩尔比为1:1.1:1.1:50。
Claims (4)
1.一种含氟苯并噁唑类液晶化合物的制备方法，其特征在于它由下述步骤组成：
（1）制备4′-烷氧基氟取代联苯甲醛
在惰性气体保护下，将4-羟基氟取代溴苯、1-溴代烷、碳酸钾加入N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌，70℃反应6小时，再加入4-甲酰苯硼酸、钯催化剂和蒸馏水，4-羟基氟取代溴苯与1-溴代烷、碳酸钾、4-甲酰苯硼酸、钯催化剂、N,N-二甲基甲酰胺、蒸馏水的摩尔比为1:1.1:3:1.1:0.01:30:22，升温至100℃反应5小时，反应结束后，将反应液倒入蒸馏水中，搅拌、过滤，用乙醇重结晶，制备成4′-烷氧基氟取代联苯甲醛，反应方程式如下：
式中R代表C2～16的直链烷烃，X、Y、Z各自独立的代表氟或氢，其中X、Y、Z不同时为氢；上述的钯催化剂为四（三苯基膦）合钯或钯/碳；
（2）制备含氟苯并噁唑类液晶化合物
将步骤（1）中得到的4′-烷氧基氟取代联苯甲醛、氨基酚加入溶剂中，搅拌，回流反应5小时，再加入氧化剂，4′-烷氧基氟取代联苯甲醛与氨基酚、氧化剂、溶剂的摩尔比为1:1.1:1.0～1.5:38～76，10～50℃反应3～8小时，反应结束后，将反应液倒入蒸馏水中，用1，2-二氯乙烷萃取，浓缩有机相，用乙醇重结晶，得到含氟苯并噁唑类液晶化合物，反应方程式如下：
式中M代表氢、氯或硝基；
上述的溶剂为1，2-二氯乙烷、苯、三氯甲烷或丙酮；氧化剂为2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌、醋酸碘苯或四乙酸铅。
2.根据权利要求1所述的含氟苯并噁唑类液晶化合物的制备方法，其特征在于：所述的制备含氟苯并噁唑类液晶化合物步骤（2）中，将步骤（1）中得到的4′-烷氧基氟取代联苯甲醛、氨基酚加入溶剂中，搅拌，回流反应5小时，再加入氧化剂，4′-烷氧基氟取代联苯甲醛与氨基酚、氧化剂、溶剂的摩尔比为1:1.1:1.1～1.3:50～63，20～40℃反应4～6小时，反应结束后，将反应液倒入蒸馏水中，用1，2-二氯乙烷萃取，浓缩有机相，用乙醇重结晶，得到含氟苯并噁唑类液晶化合物。
3.根据权利要求1所述的含氟苯并噁唑类液晶化合物的制备方法，其特征在于：所述的制备含氟苯并噁唑类液晶化合物步骤（2）中，将步骤（1）中得到的4′-烷氧基氟取代联苯甲醛、氨基酚加入溶剂中，搅拌，回流反应5小时，再加入氧化剂，4′-烷氧基氟取代联苯甲醛与氨基酚、氧化剂、溶剂的摩尔比为1:1.1:1.1:50，30℃反应5小时，反应结束后，将反应液倒入蒸馏水中，用1，2-二氯乙烷萃取，浓缩有机相，用乙醇重结晶，得到含氟苯并噁唑类液晶化合物。
4.根据权利要求1所述的含氟苯并噁唑类液晶化合物的制备方法，其特征在于：所述的氧化剂为2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310226906.0A CN103304506B (zh) | 2013-06-07 | 2013-06-07 | 含氟苯并噁唑类液晶化合物的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310226906.0A CN103304506B (zh) | 2013-06-07 | 2013-06-07 | 含氟苯并噁唑类液晶化合物的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103304506A true CN103304506A (zh) | 2013-09-18 |
| CN103304506B CN103304506B (zh) | 2015-05-20 |
Family
ID=49130266
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310226906.0A Active CN103304506B (zh) | 2013-06-07 | 2013-06-07 | 含氟苯并噁唑类液晶化合物的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103304506B (zh) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108586375A (zh) * | 2018-06-13 | 2018-09-28 | 吉林大学 | 一种由生物催化氧化环化合成2-取代苯并噁唑化合物的绿色方法 |
| CN110437846A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-11-12 | 陕西师范大学 | 含炔键的氟取代苯并噁唑液晶化合物及其制备方法 |
| CN110483408A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-11-22 | 陕西师范大学 | 一种大双折射率的n-甲基取代苯并咪唑侧氟液晶化合物及其制备方法 |
| CN110483434A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-11-22 | 陕西师范大学 | 含炔键的大双折射率侧氟苯并噁唑液晶化合物及其制备方法 |
| CN110483435A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-11-22 | 陕西师范大学 | 一种大双折射率的含氟苯并噁唑液晶化合物及其合成方法 |
| CN110551076A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-12-10 | 陕西师范大学 | 含炔键的苯并噁唑液晶化合物及其制备方法 |
| CN111978534A (zh) * | 2020-09-07 | 2020-11-24 | 陕西师范大学 | 一种含苯并咪唑液晶基元的侧链型液晶离聚物及其制备方法 |
| CN112048060A (zh) * | 2020-09-07 | 2020-12-08 | 陕西师范大学 | 一种含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶离聚物及其制备方法 |
| CN112812781A (zh) * | 2021-01-21 | 2021-05-18 | 西安瑞联新材料股份有限公司 | 一种基于双哌嗪类苯并噁唑液晶化合物及其制备方法 |
| CN112812782A (zh) * | 2021-01-21 | 2021-05-18 | 西安瑞联新材料股份有限公司 | 一种环己烷类苯并噁唑液晶化合物、制备方法及其应用 |
| CN113264895A (zh) * | 2021-06-06 | 2021-08-17 | 湖南第一师范学院 | 一种由儿茶酚类化合物和胺类化合物制备苯并噁唑类化合物的合成方法 |
| CN113321626A (zh) * | 2021-06-06 | 2021-08-31 | 湖南第一师范学院 | 一种jtp-426467衍生物及其合成方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030148387A1 (en) * | 2001-11-23 | 2003-08-07 | Irm Llc, A Delaware Llc | Solution phase synthesis of arylbenzoxazoles |
| WO2010015652A2 (en) * | 2008-08-07 | 2010-02-11 | Smithkline Beecham Corporation | Thiazole compounds as activators of soluble guanylate cyclase |
-
2013
- 2013-06-07 CN CN201310226906.0A patent/CN103304506B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030148387A1 (en) * | 2001-11-23 | 2003-08-07 | Irm Llc, A Delaware Llc | Solution phase synthesis of arylbenzoxazoles |
| WO2010015652A2 (en) * | 2008-08-07 | 2010-02-11 | Smithkline Beecham Corporation | Thiazole compounds as activators of soluble guanylate cyclase |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| YIWEI XU ET AL.: "Synthesis and properties of substituted benzoxazole-terminated liquid crystals", 《LIQUID CRYSTALS》, vol. 40, no. 2, 23 October 2012 (2012-10-23), pages 197 - 215, XP001581407, DOI: doi:10.1080/02678292.2012.735709 * |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108586375A (zh) * | 2018-06-13 | 2018-09-28 | 吉林大学 | 一种由生物催化氧化环化合成2-取代苯并噁唑化合物的绿色方法 |
| CN108586375B (zh) * | 2018-06-13 | 2021-06-15 | 吉林大学 | 一种由生物催化氧化环化合成2-取代苯并噁唑化合物的绿色方法 |
| CN110437846B (zh) * | 2019-08-30 | 2022-02-25 | 陕西师范大学 | 含炔键的氟取代苯并噁唑液晶化合物及其制备方法 |
| CN110437846A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-11-12 | 陕西师范大学 | 含炔键的氟取代苯并噁唑液晶化合物及其制备方法 |
| CN110483408A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-11-22 | 陕西师范大学 | 一种大双折射率的n-甲基取代苯并咪唑侧氟液晶化合物及其制备方法 |
| CN110483434A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-11-22 | 陕西师范大学 | 含炔键的大双折射率侧氟苯并噁唑液晶化合物及其制备方法 |
| CN110483435A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-11-22 | 陕西师范大学 | 一种大双折射率的含氟苯并噁唑液晶化合物及其合成方法 |
| CN110551076A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-12-10 | 陕西师范大学 | 含炔键的苯并噁唑液晶化合物及其制备方法 |
| CN111978534A (zh) * | 2020-09-07 | 2020-11-24 | 陕西师范大学 | 一种含苯并咪唑液晶基元的侧链型液晶离聚物及其制备方法 |
| CN112048060A (zh) * | 2020-09-07 | 2020-12-08 | 陕西师范大学 | 一种含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶离聚物及其制备方法 |
| CN112048060B (zh) * | 2020-09-07 | 2022-05-31 | 陕西师范大学 | 一种含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶离聚物及其制备方法 |
| CN112812781A (zh) * | 2021-01-21 | 2021-05-18 | 西安瑞联新材料股份有限公司 | 一种基于双哌嗪类苯并噁唑液晶化合物及其制备方法 |
| CN112812782A (zh) * | 2021-01-21 | 2021-05-18 | 西安瑞联新材料股份有限公司 | 一种环己烷类苯并噁唑液晶化合物、制备方法及其应用 |
| CN112812781B (zh) * | 2021-01-21 | 2023-09-29 | 西安瑞联新材料股份有限公司 | 一种基于双哌嗪类苯并噁唑液晶化合物及其制备方法 |
| CN112812782B (zh) * | 2021-01-21 | 2023-09-29 | 西安瑞联新材料股份有限公司 | 一种环己烷类苯并噁唑液晶化合物、制备方法及其应用 |
| CN113321626A (zh) * | 2021-06-06 | 2021-08-31 | 湖南第一师范学院 | 一种jtp-426467衍生物及其合成方法 |
| CN113264895A (zh) * | 2021-06-06 | 2021-08-17 | 湖南第一师范学院 | 一种由儿茶酚类化合物和胺类化合物制备苯并噁唑类化合物的合成方法 |
| CN113321626B (zh) * | 2021-06-06 | 2022-07-22 | 湖南第一师范学院 | 一种jtp-426467衍生物及其合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103304506B (zh) | 2015-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103304506B (zh) | 含氟苯并噁唑类液晶化合物的制备方法 | |
| CN101993407B (zh) | 用于制备西洛多辛的吲哚啉化合物及其制备方法 | |
| CN102153454B (zh) | 一种超氟取代并含有cf2o桥键的液晶化合物、合成方法及应用 | |
| WO2016070708A1 (zh) | 含有二氟甲氧基桥键的含氟液晶及其组合物 | |
| JP5604809B2 (ja) | フルオロベンゼン誘導体及びこの化合物を含有する液晶組成物 | |
| CN111944539B (zh) | 一种基于氟哌嗪类苯并恶唑液晶化合物及其制备方法 | |
| Ren et al. | Synthesis and study the liquid crystalline properties of compounds containing benzoxazole core and terminal vinyl group | |
| CN106496195A (zh) | 巴瑞替尼及其中间体的新合成方法 | |
| KR101140037B1 (ko) | 광응답성 액정 조성물 | |
| CN102827614A (zh) | 含有2,3,5,6-四氟亚苯基的负性液晶、合成方法及应用 | |
| TWI462992B (zh) | 液晶化合物 | |
| Zhang et al. | Preparation and properties of highly birefringent liquid crystalline materials: styrene monomers with acetylenes, naphthyl, and isothiocyanate groups | |
| CN110437846B (zh) | 含炔键的氟取代苯并噁唑液晶化合物及其制备方法 | |
| JP5335997B2 (ja) | ２−ブロモ−６−フルオロナフタレンの調製方法 | |
| CN103087037B (zh) | 含有1,3-二氧戊环及二氟亚甲氧基连接基团的液晶化合物及其制备方法与应用 | |
| CN101503625B (zh) | 1,2-二芳基乙炔液晶的制备方法 | |
| CN106811207B (zh) | 含有2,3-二氟-5,6-二甲基苯基的液晶化合物及其制备方法与应用 | |
| Dubey et al. | Synthesis, structural and mesophase characterization of isoindoline-1, 3-dione based mesogenic Schiff bases | |
| KR20230114276A (ko) | 액정 화합물 | |
| CN102285935B (zh) | 2，2’-(1，3-亚苯基)二{5-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]}-1，3，4-噁二唑的合成方法 | |
| Rabari et al. | Symmetrical liquid crystalline dimers containing azo and azomethine linkages: synthesis, characterisation, mesomorphic study and DFT studies | |
| CN102603472B (zh) | 含有侧向二氟类液晶化合物及其制备方法与应用 | |
| Pucci et al. | Copper (II) and nickel (II) complexes of a tetradentate ligand containing an N, N′-bis (Salicylidene) dodecane-1, 10-diamine core | |
| CN104087308B (zh) | 一种三氟甲氧基端取代二芳基乙炔类液晶化合物及其合成方法 | |
| Xiao et al. | Synthesis of triphenylene discotic liquid crystals possessing nine alkyl chains: Influence of molecular symmetry and chain length on mesomorphism |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20130918 Assignee: SHAANXI LIGHTE OPTOELECTRONICS MATERIAL Co.,Ltd. Assignor: Shaanxi Normal University Contract record no.: 2015610000074 Denomination of invention: Method for preparing fluorine-containing benzoxazole liquid crystal compound Granted publication date: 20150520 License type: Exclusive License Record date: 20150731 |
|
| LICC | Enforcement, change and cancellation of record of contracts on the licence for exploitation of a patent or utility model | ||
| EC01 | Cancellation of recordation of patent licensing contract | ||
| EC01 | Cancellation of recordation of patent licensing contract |
Assignee: SHAANXI LIGHTE OPTOELECTRONICS MATERIAL Co.,Ltd. Assignor: Shaanxi Normal University Contract record no.: 2015610000074 Date of cancellation: 20200630 |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20220624 Address after: 710065 Shaanxi Province, Xi'an City Road eight No. 168 Patentee after: XI'AN CAIJING OPTO-ELECTRICAL SCIENCE & TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 710062 No. 199 South Changan Road, Shaanxi, Xi'an Patentee before: Shaanxi Normal University |