CN104862964A - 一种用于涤纶织物的核壳结构乳液增深剂及其制备方法 - Google Patents

一种用于涤纶织物的核壳结构乳液增深剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种用于涤纶织物的核壳结构乳液增深剂及其制备方法，采用丙烯酸酯类单体作为核单体、有机硅氧烷类单体作为壳单体进行乳液聚合，生成聚丙烯酸酯-聚硅氧烷核壳结构乳液，用作涤纶织物增深剂，利用有机硅连段的柔韧性、成膜性，聚丙烯酸酯质硬、难熔，形成硬核软壳的乳液粒子，在所处理的织物表面形成一层凹凸不平、发生漫反射的薄膜，并结合二者的低折射率，使得织物对入射光的吸收量大大增加，反射光减少，达到增强织物色深效果。本发明的，制备方法具有反应过程易操作控制、环保无污染等特点。经此增深剂乳液处理的涤纶织物增深率超过20％，并且色差小、手感柔滑以及对织物干湿摩擦牢度和皂洗牢度影响小的特点。

Description

一种用于涤纶织物的核壳结构乳液增深剂及其制备方法
技术领域
本发明属于纺织品染整助剂领域，具体涉及一种涤纶织物用的核壳结构乳液增深剂及其制备方法。
背景技术
纺织业作为我国的传统支柱产业，其产品被广泛地应用于工、农、水产、医药、国防工业等方面，对促进国民经济发展起着很大的作用。然而，经济的快速发展给资源、环境带来了一系列问题。2007年的政府工作报告中，已明确提出节能降耗是调整经济结构的首要任务和突破口。印染业用水量占全国制造业第二位，废水排放量则为全国第六，而水的重复利用率仅为7％，因此，节能减排已是该行业面临的一个严峻考验。在保持印染产品染色深度的前提下，减少印染废水排放的有效途径是减少染色过程中染料的投放量，这可以进一步解决染料价格高的经济问题。
合成纤维中的聚酯纤维特性是强度高、弹性好、尺寸稳定性好、耐磨，其制成衣服不皱、不缩、不变形、美观挺括，且易洗快干、结实耐穿，是合成纤维纺织品中品种多、产量大、发展快的品种。可是由于涤纶结构上基本没有活性基团，上染位置少，结晶度高，纤维结构紧密，染料向纤维内部扩散困难，相比于其他纤维如羊毛、丝等天然纤维及尼龙、腈纶等合成纤维，在染色时存在染色浓度低、不够鲜艳等缺点。为了增加涤纶织物的颜色深度，可以在染色过程中加入增深剂，以增加表观色量。
理论上讲，只要具有低折射率并且能够在纤维表面吸附成膜的树脂都可以用来制备织物增深用的整理剂。根据国内外专家学者相关研究，目前低折射率树脂使用较多的为有机氟、有机硅和丙烯酸酯树脂。由于有机氟树脂价格较高且合成时有毒，并且其亲水性较差，有机硅树脂柔软性较好但增深效果较差，丙烯酸酯树脂增深效果较好但易使织物手感变硬而影响使用，这样采用单一树脂进行增深整理往往难以满足市场对涤纶织物性能的要求。因此，如何有效地结合各种树脂的优点，采用合适的制备方法，以获得增深效果优异且附加值较高的增深剂产品，是目前研究的主要方向。
现有中国申请号为201410299181.2的发明专利公开了一种高效增深剂及其制备与后整理应用方法，该技术公开了以交联聚甲基丙烯酸酯微球作为固形物，在第一步浸轧后热定型附着在纤维表面，而后进行第二步浸轧使粗糙的纤维表面覆盖有机硅薄膜，尽管该技术的增深原理与本发明基本一致，但是由于其采用两步整理应用工艺，不仅操作过程繁琐，而且加强了高温作用可能对染料结构的破坏，为此该增深剂的使用受到限制。
现有中国申请号为201310636510.3的发明专利公开了一种增深剂、其制备方法及改善染色纺织品色牢度的方法，该技术公开了使用氨基有机硅与三元共聚有机硅结合制备的增深剂，由于氨基上的活泼氢，特别是伯氨基，极易氧化分解形成发色团，导致黄变现象，影响色光，为此该增深剂的使用同样受到限制。
现有中国申请号为201210419746.7的发明专利公开了一种涤纶织物增深剂共聚乳液及制备方法，该技术公开了有机倍半硅氧烷与改性氨基硅油的环氧氯烷基类化合物复配而成的增深剂的制备，但其制备的有机倍半硅氧烷分子量较小，使其在纤维上的附着力较小，成膜性差，因此该增深剂的也受到限制。
发明内容
本发明的目的在与针对上述现有技术存在的问题与不足，公开了一种涤纶织物用的核壳结构乳液增深剂及其制备方法，反应过程易操作控制，且以水为介质而非有机溶剂、环保无污染，使用后增深效果大大超过现在的技术水平，且对手感、色光、干湿摩擦牢度及皂洗牢度的影响小。
为实现上述技术目的，达到上述技术效果，本发明通过以下技术方案实现：
一种用于涤纶织物的核壳结构乳液增深剂，所述核壳结构乳液增深剂的结构式如下：
其中，R1为-H或-CH3；R2为-OCH3或-OC2H5；R3为任一一种有机基团，包括亚甲基，-C3H6OOC(CH3)CH2-；m是选自1～100的整数；n是选自1～500的整数。
上述核壳结构乳液增深剂的制备方法，包括如下步骤：
1)在反应器中加入阳离子乳化剂，再加入占总乳化剂用量为25～50％的非离子乳化剂和去离子水，加热并搅拌，控制温度为40～50℃，待其完全溶解后，将丙烯酸酯类单体缓慢加入反应器中，持续搅拌，搅拌速度为800～1000转/分钟，搅拌时间为20～40分钟；
2)降低搅拌速度至200～250转/分钟，调节反应温度至70～80℃，将预先配制好的质量百分浓度为0.05～0.2％水溶性偶氮引发剂的水溶液逐滴加到上述反应器中，控制滴加时间为2～2.5小时，全部滴加完全后，得到带蓝光的透明液，降温至60～70℃，加入预先配制好的浓度为1moL/L碱性催化剂水溶液，调节pH至9～12，得到聚丙烯酸酯核乳液；
上述原料的重量份数如下：
3)在另一反应器中，加入总乳化剂中余量的非离子乳化剂和水，加热并搅拌，控制温度为40～50℃，待其完全溶解后，将有机硅氧烷类单体和含乙烯基的硅烷偶联剂缓慢加入该反应器中，持续搅拌，搅拌速度为800～1000转/分钟，搅拌时间为20～40分钟，得到预乳化液；
所述总乳化剂包括步骤1)的阳离子乳化剂、非离子乳化剂以及步骤3)中余量的非离子乳化剂；
其中，原料的重量份数如下：
有机硅氧烷类单体                  10～20；
含乙烯基的硅烷偶联剂              1～5；
4)按照步骤1)的丙烯酸酯类单体与步骤3)的有机硅氧烷类单体的重量比为1：1～1：3，根据常规亲水亲油平衡值法分别调配乳化剂的用量，将步骤3)得到的所述预乳化液逐滴滴加到步骤2)制备的所述聚丙烯酸酯核乳液中，控制滴加时间为2～3小时，保温反应1～2小时，升高5～10℃后，熟化0.5～1小时，得到所述核壳结构乳液增深剂。
所述丙烯酸酯类单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯中的一种或其组合。
所述有机硅氧烷类单体为六甲基三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷中的一种或其组合。
所述含乙烯基的硅烷偶联剂为乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷中的一种或其组合。
所述阳离子乳化剂为十二烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵中的一种或其组合。
所述非离子乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚如AE0-3、AEO-7、AEO-9或辛基酚聚氧乙烯醚OP-10的一种或其组合。
所述水溶性偶氮引发剂为偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐、偶氮异丁氰基甲酰胺、偶氮二异丁酸二甲酯中的一种或其组合。
所述碱性催化剂为季铵碱如氢氧化四甲铵、碱金属氢氧化物如氢氧化钾或氢氧化钠中的一种或其组合。
本发明有益效果为：
1)本发明采用半连续种子乳液聚合技术，制备了聚丙烯酸酯-聚硅氧烷硬核软壳结构乳液，该聚合物分子量高，从而使其在纤维上成膜的附着力大大提升，并且避免了高温培烘处理后的色光泛黄现象。此外，利用有机硅连段的柔韧性避免了纺织品手感变硬的问题，在难以染深的颜色如黑色、特黑色、藏青色、深蓝色等颜色的涤纶增深应用中，增深率可达或超过20％；
2)本发明首次将丙烯酸酯类单体与有机硅氧烷类单体结合应用，形成硬核软壳的核壳结构乳液，在涤纶织物经过常规工艺下的培烘处理后，壳部分完全熔融而核部分没有熔融，在纤维的表面形成均匀包覆聚丙烯酸酯纳米硬颗粒的低折射率膜，使射入织物表面的光在纤维表面产生折射、漫反射，使织物对入射光的吸收量大大增加，反射光减少，达到增强织物色深效果，且不会影响织物原有性能；
3)本发明产品以水为介质而非有机溶剂，环保无污染，且织物经该增深剂处理后不会有有害物质在纤维表面残留，适于在纺织品染整助剂领域推广应用，从而为国家节约大量的纺织资源、劳动资源和能源。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据本发明的内容作出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
实施例1
核壳结构乳液增深剂的制备，包括步骤：
在反应器中加入十二烷基二甲基苄基氯化铵0.25g，再加入脂肪醇聚氧乙烯醚(AE0-3)0.25g和去离子水25g，加热并搅拌，控制温度为45℃，待其完全溶解后，将甲基丙烯酸甲酯单体6g缓慢加入反应器中，持续搅拌，搅拌速度为1000转每分钟，搅拌时间为35分钟。
2)降低搅拌速度至200转每分钟，调节反应至所需温度75℃，将预先配制好的一定浓度的0.1％偶氮二异丁脒盐酸盐水溶液10mL逐滴滴加到上述反应器中，控制滴加时间为2小时，全部滴加完全后，得到带蓝光的透明液，降温至70℃，加入预先配制好的1mol/L氢氧化四甲铵水溶液0.3mL，调节pH至9～10。
3)在另一反应器中，加入脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-7)0.75g和水20g，加热并搅拌，控制温度为45℃，待其完全溶解后，将八甲基环四硅氧烷12g和γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷1g缓慢加入反应器中，持续搅拌，搅拌速度为1000转每分钟，搅拌时间为35分钟。
4)将步骤3)得到的预乳化液逐滴滴加到步骤2)制备的聚丙烯酸酯核乳液中，控制滴加时间为2.5小时，保温反应1.5小时，升高6℃后，熟化1小时。
取一红色涤纶织物，称重1g，经纱：45dtex/48F，纬纱：45dtex/48F，增深剂用量：用上述实施例的增深剂在不同用量、浴比1：50，将织物两浸两轧(轧余率80％)，在120℃温度的鼓风干燥箱干燥2分钟，在180℃温度的鼓风干燥箱培烘40秒，取出后在桌面上放平，冷却后回潮，通过Datacolor测色仪进行性能测试，测试结果如下表1所示：
表1
未整理 100g/L增深剂 200g/L增深剂
K/S 7.58 9.17 9.35
ΔK/S 0 1.59 1.77
I％ 0 20.98 23.35
L 51.02 48.82 48.28
a 60.32 61.05 60.83
b 3.81 6.89 7.62
ΔL 0 -2.21 -2.74
Δa 0 0.73 0.51
Δb 0 3.08 3.81
ΔE 0 3.86 4.72
由上述测试结果可知，制备的涤纶增深剂处理后的染色织物，与未整理染色涤纶织物相比，ΔL较低，增深织物的表面得色率(K/S值)明显变大，而色光变化却极其微小甚至几乎没有，说明本发明的增深剂具有优异的增深效果，是一种性能优良的一种涤纶织物用的核壳结构乳液增深剂。
实施例2
核壳结构乳液增深剂的制备，包括步骤：
1)在反应器中加入十二烷基二甲基苄基氯化铵0.3g，再加入辛基酚聚氧乙烯醚(OP-10)0.3和去离子水20g，加热并搅拌，控制温度为50℃，待其完全溶解后，将甲基丙烯酸乙酯单体10g缓慢加入反应器中，持续搅拌，搅拌速度为1000转每分钟，搅拌时间为40分钟。
2)降低搅拌速度至250转每分钟，调节反应至所需温度80℃，将预先配制好的一定浓度的0.1％偶氮异丁氰基甲酰胺水溶液10mL逐滴滴加到上述反应器中，控制滴加时间为2.5小时，全部滴加完全后，得到带蓝光的透明液，降温至70℃，加入预先配制好的1mol/L氢氧化钾水溶液0.4mL，调节pH至10～11。
3)在另一反应器中，加入脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-7)1.0g和水20g，加热并搅拌，控制温度为50℃，待其完全溶解后，将十甲基环五硅氧烷单体10g和乙烯基三氯硅烷0.5g、乙烯基三甲氧基硅烷0.5g缓慢加入反应器中，持续搅拌，搅拌速度为1000转每分钟，搅拌时间为40分钟。
4)将步骤3)得到的预乳化液逐滴滴加到步骤2)制备的聚丙烯酸酯核乳液中，控制滴加时间为2.5小时，保温反应2小时，升高6℃后，熟化1小时。
取一黄色涤纶织物，称重1g，经纱：45dtex/48F，纬纱：45dtex/48F，增深剂用量：用上述实施例的增深剂在不同用量、浴比1：50，将织物两浸两轧(轧余率80％)，在120℃温度的鼓风干燥箱干燥2分钟，在180℃温度的鼓风干燥箱培烘40秒，取出后在桌面上放平，冷却后回潮，通过Datacolor测色仪进行性能测试，结果如下表2所示：
表2
未整理 100g/L增深剂 200g/L增深剂
K/S 9.80 8.20 10.98
ΔK/S 0 -1.60 1.18
I％ 0 -16.32 12.04
L 81.12 81.23 79.50
a 2.83 1.97 4.79
b 77.83 73.73 79.38
ΔL 0 0.11 -1.62
Δa 0 -0.86 1.96
Δb 0 -4.10 1.56
ΔE 0 4.19 2.98
由上述测试结果可知，制备的涤纶增深剂处理后的染色织物，与未整理染色涤纶织物相比，ΔL较低，增深织物的表面得色率(K/S值)明显变大，而色光变化却极其微小甚至几乎没有，说明本发明的增深剂具有优异的增深效果，是一种性能优良的一种涤纶织物用的核壳结构乳液增深剂。
实施例3
核壳结构乳液增深剂的制备，包括步骤：
1)在反应器中加入十二烷基二甲基苄基氯化铵0.1g、十六烷基三甲基溴化铵0.1g，再加入脂肪醇聚氧乙烯醚(AE0-3)0.2g、辛基酚聚氧乙烯醚(OP-10)0.3g和去离子水20g，加热并搅拌，控制温度为40℃，待其完全溶解后，将甲基丙烯酸甲酯4g缓慢加入反应器中，持续搅拌，搅拌速度为900转每分钟，搅拌时间为30分钟。
2)降低搅拌速度至200转每分钟，调节反应至所需温度78℃，将预先配制好的一定浓度的0.1％偶氮二异丁脒盐酸盐水溶液10mL逐滴滴加到上述反应器中，控制滴加时间为2小时，全部滴加完全后，得到带蓝光的透明液，降温至68℃，加入预先配制好的1mol/L氢氧化钠水溶液0.5mL，调节pH至11～12。
3)在另一反应器中，加入脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-9)0.5g和水20g，加热并搅拌，控制温度为40℃，待其完全溶解后，将八甲基环四硅氧烷单体12g和乙烯基三乙氧基硅烷1g缓慢加入反应器中，持续搅拌，搅拌速度为1000转每分钟，搅拌时间为40分钟。
4)将步骤3)得到的预乳化液逐滴滴加到步骤2)制备的聚丙烯酸酯核乳液中，控制滴加时间为3小时，保温反应1小时，升高5～10℃后，熟化1小时。
取一蓝色涤纶织物，称重1g，经纱：45dtex/48F，纬纱：45dtex/48F，增深剂用量：用上述实施例的增深剂在不同用量、浴比1：50，将织物两浸两轧(轧余率80％)，在120℃温度的鼓风干燥箱干燥2分钟，在180℃温度的鼓风干燥箱培烘40秒，取出后在桌面上放平，冷却后回潮，通过Datacolor测色仪进行性能测试，结果如下表3所示：
表3
未整理 100g/L增深剂 200g/L增深剂
K/S 9.40 10.73 11.13
ΔK/S 0 1.33 1.73
I％ 0 14.15 18.40
L 38.77 35.40 34.15
a 1.70 1.94 2.68
b -37.01 -36.34 -35.65
ΔL 0 -3.37 -4.62
Δa 0 0.24 0.98
Δb 0 0.67 1.36
ΔE 0 4.10 5.66
由上述测试结果可知，制备的涤纶增深剂处理后的染色织物，与未整理染色涤纶织物相比，ΔL较低，增深织物的表面得色率(K/S值)明显变大，而色光变化却极其微小甚至几乎没有，说明本发明的增深剂具有优异的增深效果，是一种性能优良的一种涤纶织物用的核壳结构乳液增深剂。
实施例4
核壳结构乳液增深剂的制备，包括步骤：
1)在反应器中加入十八烷基三甲基氯化铵0.5g，再加入脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-7)0.5g和去离子水20g，加热并搅拌，控制温度为50℃，待其完全溶解后，将丙烯酸乙酯3g、甲基丙烯酸甲酯2g缓慢加入反应器中，持续搅拌，搅拌速度为800转每分钟，搅拌时间为20分钟。
2)降低搅拌速度至200转每分钟，调节反应至所需温度70℃，将预先配制好的一定浓度的0.1％偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐水溶液10mL逐滴滴加到上述反应器中，控制滴加时间为2小时，全部滴加完全后，得到带蓝光的透明液，降温至60℃，加入预先配制好的1mol/L氢氧化钾水溶液0.4mL，调节pH至10～11。
3)在另一反应器中，加入辛基酚聚氧乙烯醚(OP-10)1g和水20g，加热并搅拌，控制温度为50℃，待其完全溶解后，将六甲基三硅氧烷2g、八甲基环四硅氧烷3g和γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷缓慢加入反应器中，持续搅拌，搅拌速度为800转每分钟，搅拌时间为20分钟。
4)将步骤3)得到的预乳化液逐滴滴加到步骤2)制备的聚丙烯酸酯核乳液中，控制滴加时间为2小时，保温反应1小时，升高10℃后，熟化0.5小时。
取一黑色涤纶织物，称重1g，经纱：45dtex/48F，纬纱：45dtex/48F，增深剂用量：用上述实施例的增深剂在不同用量、浴比1：50，将织物两浸两轧(轧余率80％)，在120℃温度的鼓风干燥箱干燥2分钟，在180℃温度的鼓风干燥箱培烘40秒，取出后在桌面上放平，冷却后回潮，通过Datacolor测色仪进行性能测试，结果如下表4所示：
表4
未整理 100g/L增深剂 200g/L增深剂
K/S 4.90 5.21 5.90
ΔK/S 0 0.31 1.00
I％ 0 6.33 20.4
L 37.95 36.83 34.93
a -2.58 -2.33 -2.08
b -2.37 -1.70 -2.17
ΔL 0 -1.12 -3.02
Δa 0 0.25 0.50
Δb 0 0.67 0.20
ΔE 0 1.33 3.07
由上述测试结果可知，制备的涤纶增深剂处理后的染色织物，与未整理染色涤纶织物相比，ΔL较低，增深织物的表面得色率(K/S值)明显变大，而色光变化却极其微小甚至几乎没有，说明本发明的增深剂具有优异的增深效果，是一种性能优良的一种涤纶织物用的核壳结构乳液增深剂。
实施例5
核壳结构乳液增深剂的制备，包括步骤：
1)在反应器中加入十二烷基二甲基苄基氯化铵0.25g，再加入脂肪醇聚氧乙烯醚(AE0-3)0.25g和去离子水20g，加热并搅拌，控制温度为50℃，待其完全溶解后，将丙烯酸甲酯3g、甲基丙烯酸甲酯7g缓慢加入反应器中，持续搅拌，搅拌速度为1000转每分钟，搅拌时间为30分钟。
2)降低搅拌速度至220转每分钟，调节反应至所需温度80℃，将预先配制好的一定浓度的0.1％偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐水溶液10mL逐滴滴加到上述反应器中，控制滴加时间为2.5小时，全部滴加完全后，得到带蓝光的透明液，降温至70℃，加入预先配制好的1mol/L氢氧化钠水溶液0.3mL，调节pH至9～10。
3)在另一反应器中，加入脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-9)0.45g和水，加热并搅拌，控制温度为40～50℃，待其完全溶解后，将八甲基环四硅氧烷单体10g和γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷1g缓慢加入反应器中，持续搅拌，搅拌速度为1000转每分钟，搅拌时间为40分钟。
4)将步骤3)得到的预乳化液逐滴滴加到步骤2)制备的聚丙烯酸酯核乳液中，控制滴加时间为3小时，保温反应2小时，升高5～10℃后，熟化1小时。
取一黑色涤纶织物，称重1g，经纱：45dtex/48F，纬纱：45dtex/48F，增深剂用量：用上述实施例的增深剂在不同用量、浴比1：50，将织物两浸两轧(轧余率80％)，在120℃温度的鼓风干燥箱干燥2分钟，在180℃温度的鼓风干燥箱培烘40秒，取出后在桌面上放平，冷却后回潮，通过Datacolor测色仪进行性能测试，结果如下表5所示：
表5
未整理 100g/L增深剂 200g/L增深剂
K/S 8.40 9.81 10.24
ΔK/S 0 1.41 1.84
I％ 0 14.08 19.01
L 38.77 35.49 33.96
a 1.69 1.95 2.71
b -36.91 -36.33 -35.46
ΔL 0 -3.28 -4.81
Δa 0 0.26 1.02
Δb 0 0.58 1.45
ΔE 0 4.09 5.57
由上述测试结果可知，制备的涤纶增深剂处理后的染色织物，与未整理染色涤纶织物相比，ΔL较低，增深织物的表面得色率(K/S值)明显变大，而色光变化却极其微小甚至几乎没有，说明本发明的增深剂具有优异的增深效果，是一种性能优良的一种涤纶织物用的核壳结构乳液增深剂。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并非用来限定本发明的实施范围。任何所属技术领域中具有通常知识者，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作各种变动与润饰，因此本发明的保护范围当以权利要求书所界定范围为准。

Claims (9)

1.一种用于涤纶织物的核壳结构乳液增深剂，其特征在于，所述核壳结构乳液增深剂的结构式如下：
其中，R1为-H或-CH3；R2为-OCH3或-OC2H5；R3为亚甲基或-C3H6OOC(CH3)CH2-；m是选自1～100的整数；n是选自1～500的整数。
2.权利要求1所述的核壳结构乳液增深剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)在反应器中加入阳离子乳化剂，再加入占总乳化剂用量为25～50％的非离子乳化剂和去离子水，加热并搅拌，控制温度为40～50℃，待其完全溶解后，将丙烯酸酯类单体缓慢加入反应器中，持续搅拌，搅拌速度为800～1000转/分钟，搅拌时间为20～40分钟；
2)降低搅拌速度至200～250转/分钟，调节反应温度至70～80℃，将预先配制好的质量百分浓度为0.05～0.2％的水溶性偶氮引发剂的水溶液逐滴加到上述反应器中，控制滴加时间为2～2.5小时，全部滴加完全后，得到带蓝光的透明液，降温至60～70℃，加入预先配制好的浓度为1moL/L碱性催化剂水溶液，调节pH至9～12，得到聚丙烯酸酯核乳液；
上述原料的重量份数如下：
3)在另一反应器中，加入总乳化剂中余量的非离子乳化剂和水，加热并搅拌，控制温度为40～50℃，待其完全溶解后，将有机硅氧烷类单体和含乙烯基的硅烷偶联剂缓慢加入该反应器中，持续搅拌，搅拌速度为800～1000转/分钟，搅拌时间为20～40分钟，得到预乳化液；
所述总乳化剂包括步骤1)的阳离子乳化剂、非离子乳化剂以及步骤3)中余量的非离子乳化剂；
其中，原料的重量份数如下：
有机硅氧烷类单体        10～20；
含乙烯基的硅烷偶联剂    1～5；
4)按照步骤1)的丙烯酸酯类单体与步骤3)的有机硅氧烷类单体的重量比为1：1～1：3，根据常规亲水亲油平衡值法分别调配乳化剂的用量，将步骤3)得到的所述预乳化液逐滴滴加到步骤2)制备的所述聚丙烯酸酯核乳液中，控制滴加时间为2～3小时，保温反应1～2小时，升高5～10℃后，熟化0.5～1小时，得到所述核壳结构乳液增深剂。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述丙烯酸酯类单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯中的一种或其组合。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述有机硅氧烷类单体为六甲基三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷中的一种或其组合。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述含乙烯基的硅烷偶联剂为乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷中的一种或其组合。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述阳离子乳化剂为十二烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵中的一种或其组合。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述非离子乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚或辛基酚聚氧乙烯醚中的一种或其组合。
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述水溶性偶氮引发剂为偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐、偶氮异丁氰基甲酰胺、偶氮二异丁酸二甲酯中的一种或其组合。
9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述碱性催化剂为季铵碱、碱金属氢氧化物中的一种或其组合。
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