CN106478859B - 染色涤纶织物增深剂及其制备方法 - Google Patents

染色涤纶织物增深剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106478859B
CN106478859B CN201610871293.XA CN201610871293A CN106478859B CN 106478859 B CN106478859 B CN 106478859B CN 201610871293 A CN201610871293 A CN 201610871293A CN 106478859 B CN106478859 B CN 106478859B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
emulsion
reactor
deep
deionized water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610871293.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN106478859A (zh
Inventor
陈龙
唐丽
荣星
宋明智
党瑞东
冷璐
陈建冰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Liaoning Sunichem Co Ltd
Original Assignee
Liaoning Sunichem Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Liaoning Sunichem Co Ltd filed Critical Liaoning Sunichem Co Ltd
Priority to CN201610871293.XA priority Critical patent/CN106478859B/zh
Publication of CN106478859A publication Critical patent/CN106478859A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106478859B publication Critical patent/CN106478859B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C08F2/28—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents cationic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C08F2/30—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents non-ionic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/34—Material containing ester groups
    • D06P3/52—Polyesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/02—After-treatment
    • D06P5/04—After-treatment with organic compounds
    • D06P5/08—After-treatment with organic compounds macromolecular

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明染色涤纶织物增深剂及其制备方法，由阳离子乳化剂、非离子乳化剂、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸乙二醇酯、含氟单体、有机硅单体、引发剂、去离子水，使用半连续种子乳液聚合方法，将有机硅单体在预乳液后半段加入乳化并滴加聚合，得到具有核壳结构的增深剂乳液。其不仅具有良好的增深效果，且经其整理的织物具有柔软性好、防纰裂、抗滑移性好。

Description

染色涤纶织物增深剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及的是纺织品后整理剂，具体涉及的是一种用于染色涤纶织物的增深整理剂乳液及其制备方法。
背景技术
涤纶是世界上产量最大、应用最广泛的合成纤维品种，但由于涤纶分子链上因无特定的染色基团，而且极性较小，所以染色较为困难，易染性较差，染料分子不易进入，加上涤纶有较高的折射率和光滑的表面，其染深性较差，需要从后整理工艺上进行增深处理。
织物增深剂，用于织物后整理时，助剂能够大量吸附在织物表面形成沉积，使织物表面产生高低不平的凹坑，从而使射入织物表面的光在增深剂的沉积层上产生折射、漫反射，使织物对入射光的吸收性大大增加，反射光大为减少，从而使色泽深度得到提高。
现有技术的增深剂多为硅油体系或树脂体系。
硅油体系增深剂，整理的织物经热定型后大多存在色泽深度不足、容易纰裂的问题。
树脂体系增深剂，整理的织物增深效果较好，可有效防止织物纰裂，但常伴随的是色变大、手感较差等问题。
CN201410299181.2专利公开了“一种高效增深剂及其制备与后整理的应用方法”，其发明的是一种以交联聚甲基丙烯酸酯聚合而成的丙烯酸酯树脂类增深剂，并配合有机硅乳液采用两步法整理应用工艺，即在第一步浸轧使用丙烯酸树脂乳液，经热定型附着于纤维表面，然后进行第二步浸轧使有机硅薄膜覆盖于粗糙的纤维表面，有增深率较高、色差小、改善手感及对干湿摩擦牢度影响小等特点。但由于其采用两步整理工艺，不仅操作过程繁琐，而且二次焙烘增大了高温可能对染料结构的破坏作用。
CN201310636510.3专利公开了“一种增深剂、其制备方法和改善染色纺织品色牢度的方法”，其是使用氨基有机硅与三元共聚有机硅结合制备的有机硅类增深剂，其有增深效果好及色牢度高的特点，但其有机硅氨基上的活泼氢，特别是伯氨基，极易氧化分解形成发色团，导致黄变现象影响色光，且整理完织物容易出现纰裂现象。
CN101255657专利公开了“一种纤维增深剂乳液及其制备方法”，其是一种有机硅改性的丙烯酸酯树脂类增深剂，由乙烯基单体20-40%，羟基硅油0.2-4%，反应型功能单体0.001-2%，乳化剂0.5-4%，引发剂0.05-1%，去离子水50-80%，采用半连续种子乳液聚合工艺制备增深剂乳液。经此增深剂乳液处理的织物有耐洗涤、白化抑制及手感柔滑等特点，但增深率最高仅为20%左右。
《印染》，2007,No.6,5-7，东华大学俞季斌等发表的‘含氟树脂对细旦涤纶染色的增深作用’，使用含氟丙烯酸酯对丙烯酸树脂进行改性，通过乳液聚合得到一系列含氟丙烯酸酯乳液，对涤纶染色织物具有一定的增深效果和耐洗色牢度，但硬挺度有增加导致手感较硬，且干/湿摩擦牢度有所降低。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于染色涤纶织物的增深剂及其制备方法，其不仅具有良好的增深效果，且经其整理的织物具有柔软性好、防纰裂、抗滑移性好。
本发明染色涤纶织物增深剂制备方法：
原料按重量配比：
(1)将阳离子乳化剂0.001-0.003份、非离子乳化剂0.001-0.003份、去离子水10-15份加入到第一反应器中，搅拌至完全溶解；
然后将甲基丙烯酸甲酯10-20份、苯乙烯1-3份、丙烯腈1-3份、甲基丙烯酸乙二醇酯0.5-2份、含氟单体2-5份加入第一反应器中，搅拌20-40分钟，制得预乳液；
(2)取出步骤(1)约2/6的预乳液放入到第二反应器中，待用；
(3)取出步骤(1)约3/6的预乳液放入滴加器中，待用；
(4)将阳离子乳化剂0.001-0.002份、非离子乳化剂0.001-0.002份、去离子水40-50份加入到(存留有种子预乳液的)第一反应器内，加入引发剂0.001-0.002份与去离子水2-4份配制成的引发剂水溶液，搅拌升温至70-80℃，直至体系呈现蓝光后，继续搅拌15-30分钟，得到种子乳液；
(5)向步骤(2)的第二反应器中加入有机硅单体2-5份，搅拌20-40分钟，制得壳预乳液；
(6)将第一反应器中的种子乳液升温至75-80℃，将步骤(3)滴加器中的预乳液和由引发剂0.002-0.003份与去离子4-6份配制成的引发剂水溶液同时滴加至第一反应器中，控制温度75-85℃，90-120分钟滴加完毕；
(7)将步骤(5)所得的壳预乳液和由引发剂0.001-0.002份与去离子水2-4份配制成的引发剂水溶液同时滴加至步骤(6)后的第一反应器中，控制温度75-85℃，40-60分钟滴加完毕；
(8) 最后再向步骤(7)后的第一反应器中加入由引发剂0.001-0.002份与去离子水2-4份配制成的引发剂水溶液，升温至85-90℃，保温60-90分钟熟化，然后降温至20-40℃，过滤出料，得增深剂乳液。
所述含氟单体：为甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯其中的一种或两种混合使用；
所述有机硅单体：为乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三-（2-甲氧基乙氧基）硅烷（CAS号：1067-53-4）、3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷（CAS号：2530-85-0）其中的一种单独使用；
所述非离子乳化剂：为脂肪醇聚氧乙烯醚，通式为RO(CH2CH2O)nH，R为碳原子数12-14的烷基（即AEO系列），选用n=7或9，即AEO-7、AEO-9其一；
所述阳离子乳化剂：为十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵其一；
所述水溶性引发剂：为偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐其一。
本发明采用半连续种子乳液聚合法，制得的增深剂乳液粒径分布窄，具有良好的储存和稀释稳定性，反应过程易操控，成本较低。制得的增深剂乳液既含有低折射率的丙烯酸酯树脂，又含有柔软性的有机硅链段，因此在达到增深效果的同时又不失良好的手感，处理后的织物兼具色深性、防纰裂、抗滑移、色牢度好和手感柔滑等特性。
本发明采用有机硅单体、含氟单体对丙烯酸酯共聚物进行改性，将有机硅单体在预乳液的后半段加入乳化，并滴加聚合，使有机硅单体富积在丙烯酸酯聚合物大分子的壳部分，生产出具有核壳结构的有机硅-氟-丙烯酸酯共聚的增深剂乳液，该乳液有别于一般的含有机硅核壳结构的丙烯酸树脂，由于有机硅单体具有较低的折射率，且大量富积在乳液的壳部分的，再加上所接入的含氟单体也具有较低的折射率，以及氟单体的疏水性，使得在烘干过程中随着水分的蒸发，乳液在所整理织物表面会形成一层高低不平的凹坑，即凹凸不平且折射率很低的油膜，使射入光在织物纤维表面的树脂层上容易产生折射、漫反射，使织物对入射光的吸收大大增加，反射光减小，达到了增强织物色深的效果，避免了色光泛黄现象。
本发明所合成的增深剂乳液，同时使用有机氟和有机硅单体进行改性，并将有机硅单体在后半段加入聚合，做成特殊的核壳结构，使其增深效果其比一般单独用有机硅或有机氟改性的丙烯酸酯类增深剂要好很多，尤其是在涤纶布上难以染深的黑色、藏青色、深蓝色等颜色的增深后整理中，其增深效果可达30-40%，而目前市售的常规增深剂产品增深率一般仅为15-25%；且由于有树脂成膜的存在，避免了有机硅类增深剂常带来的容易纰裂、纱线滑移的弊端。
本发明所合成的增深剂乳液，利用壳部分富积的大量有机硅链段的高柔软性，避免了一般树脂类增深剂带来的织物手感变硬的问题，使整理后的织物在增强色深的同时，使织物保持柔软、滑爽。并且不改变色光，手感柔软，耐水洗，对织物的干湿摩擦牢度及皂洗牢度较好。
具体实施方式
实施例1
(1)将十六烷基三甲基氯化铵0.002份、AEO-7 0.002份、去离子水10份加入到第一反应器中，搅拌至完全溶解；
然后将甲基丙烯酸甲酯16份、苯乙烯2份、丙烯腈2份、甲基丙烯酸乙二醇酯1份、甲基丙烯酸三氟甲酯4份加入第一反应器中，搅拌20分钟，制得预乳液；
(2)取出步骤(1)约2/6的预乳液放入到第二反应器中，待用；
(3)取出步骤(1)约3/6的预乳液放入滴加器中，待用；
(4)将十六烷基三甲基氯化铵0.001份、AEO-7 0.001份、去离子水50份加入到(存留有种子预乳液的)第一反应器内，加入偶氮二异丁脒盐酸盐0.001份与去离子水2份配制成的引发剂水溶液，搅拌升温至70℃，直至体系呈现蓝光后，继续搅拌15分钟，得到种子乳液；
(5)向步骤(2)的第二反应器中加入乙烯基三乙氧基硅烷3份，搅拌20分钟，制得壳预乳液；
(6)将第一反应器中的种子乳液升温至75℃，将步骤(3)滴加器中的预乳液和由偶氮二异丁脒盐酸盐0.003份与去离子水6份配制成的引发剂水溶液同时滴加至第一反应器中，控制温度75-85℃，90分钟滴加完毕；
(7)将步骤(5)所得的壳预乳液和由偶氮二异丁脒盐酸盐0.001份与去离子水2份配制成的引发剂水溶液同时滴加至步骤(6)后第一反应器中，控制温度75-85℃，45分钟滴加完毕；
(8) 最后再向步骤(7)后的第一反应器中加入由偶氮二异丁脒盐酸盐0.001份与去离子水2份配制成的引发剂水溶液，升温至85℃，保温60分钟熟化，然后，降温至40℃，过滤出料，得增深剂乳液。
实施例2
(1)将十六烷基三甲基氯化铵0.002份、AEO-9 0.002份、去离子水10份加入到第一反应器中，搅拌至完全溶解；
然后将甲基丙烯酸甲酯16份、苯乙烯2份、丙烯腈2份、甲基丙烯酸乙二醇酯1份、甲基丙烯酸三氟甲酯2份、甲基丙烯酸六氟丁酯2份加入第一反应器中，搅拌20分钟，制得预乳液；
(2)取出步骤(1)约2/6的预乳液放入到第二反应器中，待用；
(3)取出步骤(1)约3/6的预乳液放入滴加器中，待用；
(4)将十六烷基三甲基氯化铵0.001份、AEO-9 0.001份、去离子水48份加入到(存留有种子预乳液的)第一反应器内，加入偶氮二异丁脒盐酸盐0.001份与去离子水2份配制成的引发剂水溶液，搅拌升温至80℃，直至体系呈现蓝光后，继续搅拌15分钟，得到种子乳液；
(5)向步骤(2)的第二反应器中加入乙烯基三乙氧基硅烷3份，搅拌20分钟，制得壳预乳液；
(6)将第一反应器中的种子乳液升温至75℃，将步骤(3)滴加器中的预乳液和由偶氮二异丁脒盐酸盐0.003份与去离子水6份配制成的引发剂水溶液同时滴加至第一反应器中，控制温度75-85℃，90分钟滴加完毕；
(7)将步骤(5)所得的壳预乳液和由偶氮二异丁脒盐酸盐0.002份与去离子水4份配制成的引发剂水溶液同时滴加至步骤(6)后第一反应器中，控制温度75-85℃，45分钟滴加完毕；
(8) 最后再向步骤(7)后的第一反应器中加入由偶氮二异丁脒盐酸盐0.001份与去离子水2份配制成的引发剂水溶液，升温至85℃，保温60分钟熟化，然后，降温至40℃，过滤出料，得增深剂乳液。
实施例3
(1)将十八烷基三甲基氯化铵0.002份、AEO-7 0.002份、去离子水12份加入到第一反应器中，搅拌至完全溶解；
然后将甲基丙烯酸甲酯17份、苯乙烯1份、丙烯腈1份、甲基丙烯酸乙二醇酯2份、甲基丙烯酸六氟丁酯4份加入第一反应器中，搅拌30分钟，制得预乳液；
(2)取出步骤(1)约2/6的预乳液放入到第二反应器中，待用；
(3)取出步骤(1)约3/6的预乳液放入滴加器中，待用；
(4)将十八烷基三甲基氯化铵0.001份、AEO-7 0.001份、去离子水46份加入到(存留有种子预乳液的)第一反应器内，加入偶氮二异丁脒盐酸盐0.001份与去离子水2份配制成的引发剂水溶液，搅拌升温至70℃，直至体系呈现蓝光后，继续搅拌20分钟，得到种子乳液；
(5)向步骤(2)的第二反应器中加入乙烯基-三-（2-甲氧基乙氧基）硅烷3份，搅拌20分钟，制得壳预乳液；
(6)将第一反应器中的种子乳液升温至75℃，将步骤(3)滴加器中的预乳液和由偶氮二异丁脒盐酸盐0.003份与去离子水6份配制成的引发剂水溶液同时滴加至第一反应器中，控制温度75-85℃，90分钟滴加完毕；
(7)将步骤(5)所得的壳预乳液和由偶氮二异丁脒盐酸盐0.002份与去离子水4份配制成的引发剂水溶液同时滴加至步骤(6)后第一反应器中，控制温度75-85℃，50分钟滴加完毕；
(8) 最后再向步骤(7)后的第一反应器中加入由偶氮二异丁脒盐酸盐0.001份与去离子水2份配制成的引发剂水溶液，升温至85℃，保温60分钟熟化，然后，降温至40℃，过滤出料，得增深剂乳液。
通过实施例1-3的调整，将含氟单体由甲基丙烯酸三氟乙酯逐渐替换为甲基丙烯酸六氟丁酯后，乳液分子中氟含量增加，其对应的增深效果也逐渐提升；
实施例4
(1)将十八烷基三甲基氯化铵0.002份、AEO-7 0.002份、去离子水10份加入到第一反应器中，搅拌至完全溶解；
然后将甲基丙烯酸甲酯15份、苯乙烯3份、丙烯腈1.5份、甲基丙烯酸乙二醇酯0.5份、甲基丙烯酸六氟丁酯4份加入第一反应器中，搅拌30分钟，制得预乳液；
(2)取出步骤(1)约2/6的预乳液放入到第二反应器中，待用；
(3)取出步骤(1)约3/6的预乳液放入滴加器中，待用；
(4)将十八烷基三甲基氯化铵0.001份、AEO-7 0.001份、去离子水48份加入到(存留有种子预乳液的)第一反应器内，加入偶氮二异丁脒盐酸盐0.001份与去离子水2份配制成的引发剂水溶液，搅拌升温至75℃，直至体系呈现蓝光后，继续搅拌20分钟，得到种子乳液；
(5)向步骤(2)的第二反应器中加入3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷4份，搅拌20分钟，制得壳预乳液；
(6)将第一反应器中的种子乳液升温至75℃，将步骤(3)滴加器中的预乳液和由偶氮二异丁脒盐酸盐0.003份与去离子水6份配制成的引发剂水溶液同时滴加至第一反应器中，控制温度75-85℃，90分钟滴加完毕；
(7)将步骤(5)所得的壳预乳液和由偶氮二异丁脒盐酸盐0.002份与去离子水4份配制成的引发剂水溶液同时滴加至步骤(6)后第一反应器中，控制温度75-85℃，50分钟滴加完毕；
(8) 最后再向步骤(7)后的第一反应器中加入由偶氮二异丁脒盐酸盐0.001份与去离子水2份配制成的引发剂水溶液，升温至85℃，保温60分钟熟化，然后，降温至40℃，过滤出料，得增深剂乳液。
实施例5
(1)将十八烷基三甲基氯化铵0.002份、AEO-7 0.002份、去离子水10份加入到第一反应器中，搅拌至完全溶解；
然后将甲基丙烯酸甲酯13份、苯乙烯3份、丙烯腈3份、甲基丙烯酸乙二醇酯1份、甲基丙烯酸十二氟庚酯4份加入第一反应器中，搅拌30分钟，制得预乳液；
(2)取出步骤(1)约2/6的预乳液放入到第二反应器中，待用；
(3)取出步骤(1)约3/6的预乳液放入滴加器中，待用；
(4)将十八烷基三甲基氯化铵0.001份、AEO-7 0.001份、去离子水48份加入到(存留有种子预乳液的)第一反应器内，加入偶氮二异丁脒盐酸盐0.001份与去离子水2份配制成的引发剂水溶液，搅拌升温至75℃，直至体系呈现蓝光后，继续搅拌30分钟，得到种子乳液；
(5)向步骤(2)的第二反应器中加入乙烯基-三-（2-甲氧基乙氧基）硅烷4份，搅拌20分钟，制得壳预乳液；
(6)将第一反应器中的种子乳液升温至75℃，将步骤(3)滴加器中的预乳液和由偶氮二异丁脒盐酸盐0.003份与去离子水6份配制成的引发剂水溶液同时滴加至第一反应器中，控制温度75-85℃，90分钟滴加完毕；
(7)将步骤(5)所得的壳预乳液和由偶氮二异丁脒盐酸盐0.002份与去离子水4份配制成的引发剂水溶液同时滴加至步骤(6)后第一反应器中，控制温度75-85℃，50分钟滴加完毕；
(8) 最后再向第一反步骤(7)后的应器中加入由偶氮二异丁脒盐酸盐0.001份与去离子水2份配制成的引发剂水溶液，升温至85℃，保温80分钟熟化，然后，降温至40℃，过滤出料，得增深剂乳液。
实施例6
(1)将十八烷基三甲基氯化铵0.0025份、AEO-7 0.0015份、去离子水10份加入到第一反应器中，搅拌至完全溶解；
然后将甲基丙烯酸甲酯17份、苯乙烯2份、丙烯腈1份、甲基丙烯酸乙二醇酯1份、甲基丙烯酸十二氟庚酯5份加入第一反应器中，搅拌30分钟，制得预乳液；
(2)取出步骤(1)约2/6的预乳液放入到第二反应器中，待用；
(3)取出步骤(1)约3/6的预乳液放入滴加器中，待用；
(4)将十八烷基三甲基氯化铵0.001份、AEO-7 0.001份、去离子水45份加入到(存留有种子预乳液的)第一反应器内，加入偶氮二异丁脒盐酸盐0.001份与去离子水2份配制成的引发剂水溶液，搅拌升温至75℃，直至体系呈现蓝光后，继续搅拌20分钟，得到种子乳液；
(5)向步骤(2)的第二反应器中加入3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷5份，搅拌30分钟，制得壳预乳液；
(6)将第一反应器中的种子乳液升温至75℃，将步骤(3)滴加器中的预乳液和由偶氮二异丁脒盐酸盐0.003份与去离子水6份配制成的引发剂水溶液同时滴加至第一反应器中，控制温度75-85℃，90分钟滴加完毕；
(7)将步骤(5)所得的壳预乳液和由偶氮二异丁脒盐酸盐0.002份与去离子水4份配制成的引发剂水溶液同时滴加至步骤(6)后第一反应器中，控制温度75-85℃，60分钟滴加完毕；
(8) 最后再向步骤(7)后的第一反应器中加入由偶氮二异丁脒盐酸盐0.001份与去离子水2份配制成的引发剂水溶液，升温至85℃，保温80分钟熟化，然后，降温至40℃，过滤出料，得增深剂乳液。
通过实施例4-6的调整，将有机氟单体改用甲基丙烯酸十二氟庚酯、将有机硅单体改用为3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷后，乳液增深效果得到明显提高，但过滤时出渣略多；
实施例7
(1)将十八烷基三甲基氯化铵0.003份、AEO-7 0.001份、去离子水12份加入到第一反应器中，搅拌至完全溶解；
然后将甲基丙烯酸甲酯17份、苯乙烯2份、丙烯腈1份、甲基丙烯酸乙二醇酯1份、甲基丙烯酸六氟丁酯3份、甲基丙烯酸十二氟庚酯2份加入第一反应器中，搅拌30分钟，制得预乳液；
(2)取出步骤(1)约2/6的预乳液放入到第二反应器中，待用；
(3)取出步骤(1)约3/6的预乳液放入滴加器中，待用；
(4)将十八烷基三甲基氯化铵0.001份、AEO-7 0.001份、去离子水43份加入到(存留有种子预乳液的)第一反应器内，加入偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐0.001份与去离子水2份配制成的引发剂水溶液，搅拌升温至70℃，直至体系呈现蓝光后，继续搅拌30分钟，得到种子乳液；
(5)向步骤(2)的第二反应器中加入乙烯基-三-（2-甲氧基乙氧基）硅烷5份，搅拌20分钟，制得壳预乳液；
(6)将第一反应器中的种子乳液升温至70℃，将步骤(3)滴加器中的预乳液和由偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐0.003份与去离子水6份配制成的引发剂水溶液同时滴加至第一反应器中，控制温度75-85℃，90分钟滴加完毕；
(7)将步骤(5)所得的壳预乳液和由偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐0.002份与去离子水4份配制成的引发剂水溶液同时滴加至步骤(6)后第一反应器中，控制温度75-85℃，60分钟滴加完毕；
(8) 最后再向步骤(7)后的第一反应器中加入由偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐0.001份与去离子水2份配制成的引发剂水溶液，升温至85℃，保温90分钟熟化，然后，降温至40℃，过滤出料，得增深剂乳液。
实施例8
(1)将十八烷基三甲基氯化铵0.003份、AEO-7 0.001份、去离子水10份加入到第一反应器中，搅拌至完全溶解；
然后将甲基丙烯酸甲酯17份、苯乙烯2份、丙烯腈1份、甲基丙烯酸乙二醇酯1份、甲基丙烯酸三氟乙酯3份、甲基丙烯酸十二氟庚酯2份加入第一反应器中，搅拌30分钟，制得预乳液；
(2)取出步骤(1)约2/6的预乳液放入到第二反应器中，待用；
(3)取出步骤(1)约3/6的预乳液放入滴加器中，待用；
(4)将十八烷基三甲基氯化铵0.001份、AEO-7 0.001份、去离子水45份加入到(存留有种子预乳液的)第一反应器内，加入偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐0.001份与去离子水2份配制成的引发剂水溶液，搅拌升温至70℃，直至体系呈现蓝光后，继续搅拌30分钟，得到种子乳液；
(5)向步骤(2)的第二反应器中加入3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷5份，搅拌20分钟，制得壳预乳液；
(6)将第一反应器中的种子乳液升温至70℃，将步骤(3)滴加器中的预乳液和由偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐0.003份与去离子水6份配制成的引发剂水溶液同时滴加至第一反应器中，控制温度75-85℃，90分钟滴加完毕；
(7)将步骤(5)所得的壳预乳液和由偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐0.002份与去离子水4份配制成的引发剂水溶液同时滴加至步骤(6)后第一反应器中，控制温度75-85℃，60分钟滴加完毕；
(8) 最后再向步骤(7)后的第一反应器中加入由偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐0.001份与去离子水2份配制成的引发剂水溶液，升温至85℃，保温90分钟熟化，然后，降温至40℃，过滤出料，得增深剂乳液。
通过实施例7-8的调整，将预乳液中阳离子乳化剂用量比例提高，将引发剂换成偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐，降低种子乳液引发温度至70℃，将甲基丙烯酸十二氟庚酯部分替代，有效改善了乳液的状态，减少出渣，且乳液增深效果得到明显提高；
通过上述各实施例实验结果表明，随着乳液分子中含氟量的提高，增深率也有所提高，但出于乳液状态及成本角度考虑，含氟单体不宜全部使用甲基丙烯酸十二氟庚酯；所使用的三种有机硅单体中，乙烯基-三-（2-甲氧基乙氧基）和3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷对增深效果均有较大提升，但使用后者时乳液中出渣略多；推荐使用偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐做为引发剂，可降低种子乳液引发温度，改善乳液状态，增深率较好；
上述各实施例原料为重量配比。
试验检测
将上述实施例1-8产品，和用于对比的市售有机硅类增深剂产品：辽宁恒星精细化工有限公司FS-503A、辽宁恒星精细化工有限公司FS-503D，市售树脂类增深剂产品：盈丰达纺织助剂实业有限公司F-795、苏州联胜化学有限公司ZS-2，分别配制成50g/L浸轧整理工作液；
基布：黑色涤塔夫绸210T；
浸轧处理：分别对基布进行一浸一轧处理，轧余率50%、100-120℃烘干1分钟、170-180℃焙烘1分钟。
取布样进行检测，检测结果如下表所示。
增深效果检测： 通过Datacolor测色仪对整理前后布样进行增深性能测试。未整理 K/S值为(K/S)1 ，整理后K/S值为(K/S)2 ；根据整理前后所测得的K/S值来计算增深率=[(K/S)2/(K/S)1-1] x100%。
柔软性效果评定：以6人对手感的综合评价结果为准，++++为最好，+为最差。
防纰裂效果的评定： 采用CRE强力仪，依照GB/T 13772.2-2008《纺织品 机织物接缝处纱线抗滑移的测定》-第2部分：定负荷法，对整理后的布样进行测试。
耐摩擦色牢度测试：依照GB/T 3920-2008《纺织品 色牢度试验 耐摩擦色牢度》对整理后布样进行测试。
由上表数测试数据可以看出，发明增深剂产品：
1、增深效果好，增深率可达30-40%，市售增深剂产品的增深率一般为15-25%，要明显高于市售产品；
2、防纰裂，接缝滑移量与基布相同或略小，有一定的绑纱效果，其防纰裂、抗滑移性能要明显优于市售有机硅类增深剂产品FS-503A、FS-503D；
3、柔软性好，整理后与基布手感无异，比市售树脂类增深剂产品F-795、ZS-2的柔软度要好；
4、干/湿摩擦色牢度优异，与基布相同或略有提高。

Claims (2)

1.染色涤纶织物增深剂制备方法，其特征是：
原料按重量配比：
(1)将阳离子乳化剂0.001-0.003份、非离子乳化剂0.001-0.003份、去离子水10-15份加入到第一反应器中，搅拌至完全溶解；
然后将甲基丙烯酸甲酯10-20份、苯乙烯1-3份、丙烯腈1-3份、甲基丙烯酸乙二醇酯0.5-2份、含氟单体2-5份加入第一反应器中，搅拌20-40分钟，制得预乳液；
(2)取出步骤(1)2/6的预乳液放入到第二反应器中，待用；
(3)取出步骤(1)3/6的预乳液放入滴加器中，待用；
(4)将阳离子乳化剂0.001-0.002份、非离子乳化剂0.001-0.002份、去离子水40-50份加入到第一反应器内，加入引发剂0.001-0.002份与去离子水2-4份配制成的引发剂水溶液，搅拌升温至70-80℃，直至体系呈现蓝光后，继续搅拌15-30分钟，得到种子乳液；
(5)向步骤(2)的第二反应器中加入有机硅单体2-5份，搅拌20-40分钟，制得壳预乳液；
(6)将第一反应器中的种子乳液升温至75-80℃，将步骤(3)滴加器中的预乳液和由引发剂0.002-0.003份与去离子4-6份配制成的引发剂水溶液同时滴加至第一反应器中，控制温度75-85℃，90-120分钟滴加完毕；
(7)将步骤(5)所得的壳预乳液和由引发剂0.001-0.002份与去离子水2-4份配制成的引发剂水溶液同时滴加至步骤(6)后的第一反应器中，控制温度75-85℃，40-60分钟滴加完毕；
(8) 最后再向步骤(7)后的第一反应器中加入由引发剂0.001-0.002份与去离子水2-4份配制成的引发剂水溶液，升温至85-90℃，保温60-90分钟熟化，然后降温至20-40℃，过滤出料，得增深剂乳液；
所述含氟单体：为甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯其中的一种或两种混合使用；
所述有机硅单体：为乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三-（2-甲氧基乙氧基）硅烷、3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷其中的一种单独使用；
所述非离子乳化剂：为脂肪醇聚氧乙烯醚，通式为RO(CH2CH2O)nH，R为碳原子数12-14的烷基，n=7或9，即AEO-7、AEO-9其一；
所述阳离子乳化剂：为十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵其一；
所述水溶性引发剂：为偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐其一。
2.如权利要求1制备方法得到的染色涤纶织物增深剂。
CN201610871293.XA 2016-10-03 2016-10-03 染色涤纶织物增深剂及其制备方法 Active CN106478859B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610871293.XA CN106478859B (zh) 2016-10-03 2016-10-03 染色涤纶织物增深剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610871293.XA CN106478859B (zh) 2016-10-03 2016-10-03 染色涤纶织物增深剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106478859A CN106478859A (zh) 2017-03-08
CN106478859B true CN106478859B (zh) 2019-04-26

Family

ID=58268300

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610871293.XA Active CN106478859B (zh) 2016-10-03 2016-10-03 染色涤纶织物增深剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106478859B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111593584A (zh) * 2020-06-30 2020-08-28 盛虹集团有限公司 一种循环可再生涤纶织物的染整加工工艺
CN115652661B (zh) * 2022-10-14 2024-03-26 上海源之美新材料科技有限公司 一种防水数码涂料墨水及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104862964A (zh) * 2015-06-09 2015-08-26 科凯精细化工（上海）有限公司 一种用于涤纶织物的核壳结构乳液增深剂及其制备方法
CN105735006A (zh) * 2016-02-26 2016-07-06 苏州三和开泰花线织造有限公司 一种多功能环保染色增深剂及其制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6236449A (ja) * 1985-08-09 1987-02-17 Kao Corp 着色ゴムまたはプラスチツク製品用濃色化剤
CN103694416A (zh) * 2013-12-11 2014-04-02 宁波润禾化学工业有限公司 一种环保型织物增深剂的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104862964A (zh) * 2015-06-09 2015-08-26 科凯精细化工（上海）有限公司 一种用于涤纶织物的核壳结构乳液增深剂及其制备方法
CN105735006A (zh) * 2016-02-26 2016-07-06 苏州三和开泰花线织造有限公司 一种多功能环保染色增深剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106478859A (zh) 2017-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104074053B (zh) 一种高效增深剂及其制备与后整理应用方法
CN101255657B (zh) 一种纤维增深剂乳液及其制备方法
CN104862964B (zh) 一种用于涤纶织物的核壳结构乳液增深剂及其制备方法
CN105622865B (zh) 一种季铵化含氟有机硅油及其制备方法
CN106478859B (zh) 染色涤纶织物增深剂及其制备方法
CN102677470B (zh) 一种黑色涤纶织物的增深处理方法
CN108864774A (zh) 一种棉织物染色用反应性自分散纳米炭黑的制备方法
CN101446039A (zh) 一种纤维染色增深剂
CN105113247A (zh) 一种乳胶粒减反射的涂层液及其制备方法和应用
CN105113246B (zh) 一种软硬粒子共混的减反射涂层液及其制备方法和应用
CN105622945B (zh) 一种增深整理剂及其制备方法
CN106012546B (zh) 阳离子型季铵化有机氟硅油增深整理剂、其制备方法和应用
CN106084120B (zh) 一种增深剂及其制备方法
CN108301235A (zh) 一种耐洗干湿摩擦牢度提升剂及其制备方法
CN106749934B (zh) 一种地坪抛光剂用聚丙烯酸酯乳液及制备方法
CN106480755A (zh) 涤纶用非离子型丙烯酸酯增深剂及其制备方法
KR20130075959A (ko) 반응형 실리콘을 이용한 일액형 심색화제 및 그 제조방법
KR20160011037A (ko) 아크릴계 심색제 및 이의 제조방법
CN110092870A (zh) 染料粘合剂组合物
Xie et al. The surface polymerising of fluoromonomer and the shade‐darkening effect on dyed polyester microfibre fabric
CN106638042B (zh) 染色织物增深整理剂及制备方法
Yu et al. Poly (methyl methacrylate)/polysiloxane core‐shell latex as a deepening agent for dyed polyester fabric
CN115262241A (zh) 纺织物的表面处理方法及其专用增色修复剂和制备方法
KR101420645B1 (ko) 합성섬유용 농색제 및 이의 제조방법
CN112300348A (zh) 一种纤维增深剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant