CN104831354A - 一种ZnO晶须及基于水热技术制备ZnO晶须的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种ZnO晶须及基于水热技术制备ZnO晶须的方法，该ZnO晶须的制备方法包括以下步骤：(1)分散剂预处理二价锌盐溶液工序：将二价锌盐溶液与分散剂在室温下混合；(2)二价锌盐溶液的沉降工序：往步骤(1)得到的二价锌盐溶液中添入沉淀剂，调节混合溶液的pH值为8～11，得到前驱体溶液；(3)前驱体的水热反应工序：将步骤(2)生成的前驱体溶液直接转入水热反应装置中，在150-260℃水热反应5-15小时；(4)产物的洗涤及干燥工序：将步骤(3)中水热反应后得到的产物进行分离、洗涤、干燥后，得到ZnO晶须产品。与现有技术相比，本发明具有工艺流程简单、成本低、产品纯度高、形貌规则、生产工艺稳定等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种ZnO晶须的制备方法，尤其是涉及一种ZnO晶须及基于水热技术制备ZnO晶须的方法。
背景技术
我国锌资源丰富，地质储量居世界第一位，但售锌产品主要以低廉价格的硝酸锌、硫酸锌、氯化锌和普通氧化锌等为主，而性能优良、高附加值的ZnO晶须产品至今尚未得到大规模工业化应用。近年来，由于市场竞争的冲击和科学技术的推动，传统锌冶金企业正经历着一场重大变革，国内诸多锌冶金企业的战略方法也发生很大转变，从20世纪50～60年代的“规模效益第一”，经过70～80年代“价格竞争第一”和“质量竞争第一”，发展到现在的“市场响应速度第一”。因此，如何在传统锌冶金生产中引入快速响应纳米制造技术，对我国锌冶金产品制造企业而言是必要和迫切的，对促进我国锌资源的增值利用具有重要的意义。
ZnO是一种宽禁带宽(3.3eV)的半导体材料，ZnO晶须原子结构排列高度有序，内部缺陷较少，其强度和模量均接近其完整晶体材料的理论值，是一种力学性能十分优异的复合材料补强增韧剂。ZnO晶须主要作为一种增强剂，譬如用在橡胶工业，可提高其强度、韧性、硬度、耐热性、耐磨性、耐腐蚀性和触变性等，还可具有导电、绝缘、抗静电、减振、阻尼、隔音、吸波、防滑、阻燃等多种功能。目前ZnO晶须的主要制备方法是热蒸发方法，该方法主要以锌粉为原料，在1000-1300℃反应温度下，通过对氮气流量、反应温度、反应时间等工艺参数的调控，制备ZnO晶须产品。虽然该方法制备ZnO晶须产率较高(>85％)，但存在制备能源消耗大、设备要求苛刻、工艺流程复杂、产率偏低，生产难以形成规模，不适合在补强增韧剂等复合材料领域的大规模应用。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种ZnO晶须及基于水热技术制备ZnO晶须的方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
一种ZnO晶须，其特征在于，该ZnO晶须长度在50-80微米、ZnO晶须顶端呈针状、ZnO晶须长径比大于50。
一种基于水热技术制备如权利要求1所述ZnO晶须的方法，该方法包括以下步骤：
(1)分散剂预处理二价锌盐溶液工序：将二价锌盐溶液与分散剂在室温下混合；
(2)二价锌盐溶液的沉降工序：往步骤(1)得到的二价锌盐溶液中添入沉淀剂，混合均匀，调节混合溶液的pH值为8～11，得到前驱体溶液；
(3)前驱体的水热反应工序：将步骤(2)生成的前驱体溶液直接转入水热反应装置中，在150-260℃水热反应5-15小时；
(4)产物的洗涤及干燥工序：将步骤(3)中水热反应后得到的产物进行分离、洗涤、干燥后，得到ZnO晶须产品。
所述的二价锌盐选自Zn(NO3)2·6H2O、ZnSO4·7H2O和ZnCl2中的一种或几种。
步骤(1)中在室温下混合的温度为25℃，混合的搅拌转速为700～1000转/min。
所述的分散剂选自十二烷基苯磺酸钠、十六烷基硫酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、月桂酸钾和三嵌段共聚物中的一种或几种。
所述的三嵌段共聚物为F127或P123。
步骤(1)中二价锌盐与分散剂的摩尔比为100：1，其中二价锌盐溶液的浓度为0.2-0.5摩尔/升。
所述的沉淀剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸氢钾和碳酸氢铵中的一种或几种，其添加量与二价锌盐溶液中的锌离子浓度比在1：1至1.5：1之间。
步骤(2)中混合的搅拌时间为0.5～1h。
步骤(4)所述的分离为过滤分离，所述的洗涤为用去离子水洗涤滤饼，所述的干燥为先用离心机将滤饼甩干，然后再用气流干燥机于100～120℃下烘干，即得到ZnO晶须产品。
与现有技术相比，本发明方法制备的ZnO晶须具有成本低、产品纯度高、形貌规则、ZnO晶须的形貌转化率可以达到95％以上、ZnO晶须长度在50-80微米、ZnO晶须顶端呈现针状特性、ZnO晶须长径比大于50、生产工艺稳定和易于大规模生产等突出优点。本发明方法主要通过对ZnO晶须前驱体的形貌结构进行精细调控，使得ZnO晶须前驱体具有单分散特性，避免出现大量具有缺陷结构特性的前驱体(缺陷结构的ZnO晶须前驱体能够阻抑ZnO晶须在一维方向的定向和持续生长)，从而使得制备的ZnO晶须长度达到50～80微米，转化率达到95％以上。
附图说明
图1为本发明的制备方法流程图；
图2为本发明制备的ZnO晶须产品的XRD分析；
图3为本发明制备的ZnO晶须产品的SEM分析；
图4为本发明制备的ZnO晶须产品的TEM分析。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
如图1所示，一种基于水热技术制备ZnO晶须的方法，以低品位硫酸锌为原料，用十六烷基三甲基溴化铵为分散剂，碳酸钠溶液和氢氧化钠溶液为沉淀剂，工艺过程如下：
(1)分散剂预处理二价锌盐溶液工序：
配置0.2-0.5摩尔/升的ZnSO4·7H2O溶液(二价锌盐溶液1)，在25℃及750转/分搅拌条件下，依次添加0.1摩尔/升的十六烷基三甲基溴化铵溶液(分散剂4)和5克/升的三嵌段共聚物F127溶液(前驱体2)；
(2)二价锌盐溶液的沉降工序：
将上述溶液充分混合后，依次添加0.2-0.6摩尔/升的碳酸钠溶液和0.4-0.6摩尔/升的氢氧化钠溶液(沉淀剂5)，投料速度以反应物不溢出为准，混合溶液pH值调控在8-11之间，继续搅拌0.5-1小时；
(3)前驱体的水热反应工序：
将上述生成的前驱体溶液2直接转入水热反应装置，在150-260℃水热反应5-15小时，进行水热反应；
(4)产物的洗涤及干燥工序：
水热后得到的产品经分离、用去离子水洗涤滤饼，去除硫酸根离子，最后用离心机将滤饼甩干处理，将甩干的ZnO晶须滤饼用气流干燥机在100-120℃左右烘干，无需粉碎，一次性得到50-80微米的ZnO晶须3。
对本实施例所制备的ZnO晶须产品进行检测分析，具体的检测分析结果如下：
图2示出所制备ZnO晶须产品的XRD分析检测结果，通过与标准晶体数据库比对，所得产品与纤维锌矿ZnO的JCPDS卡片No.36-1451对应，XRD衍射峰很强，说明该方法合成的ZnO晶须结晶度较高；图3示出所制备ZnO晶须产品的SEM照片，从图中可以看出，ZnO晶须的形貌转化率在95％以上，主要产品为一维ZnO晶须结构，合成的ZnO晶须长度在50-80微米之间，平均直径约在1微米左右，ZnO晶须顶端呈现针状特性，ZnO晶须长径比大于50；图4示出所制备ZnO晶须产品的TEM照片，从图中可以看出，ZnO晶须直径约1微米，ZnO晶须边界完整，并具有单晶结构特征。
实施例2
一种基于水热技术制备ZnO晶须的方法，其工艺过程如下：
(1)分散剂预处理二价锌盐溶液工序：
配置0.2mol/L的Zn(NO3)2·6H2O溶液，将其置于搅拌釜中，设置温度为25℃，转速为700转/分，往搅拌釜中依次添加0.1mol/L的十六烷基硫酸钠和4g/L的三嵌段共聚物P123溶液，并搅拌混合均匀；
(2)二价锌盐溶液的沉降工序：
往步骤(1)中得到的溶液中依次添加0.4mol/L的碳酸氢钠溶液和0.4摩尔/升的氢氧化钾溶液，投料速度以反应物不溢出为准，混合溶液pH值调控在8-11之间，继续搅拌0.5小时，得到前驱体溶液；
(3)前驱体的水热反应工序：
将上述生成的前驱体溶液直接转入水热反应装置，在150℃水热反应5小时，进行水热反应；
(4)产物的洗涤及干燥工序：
水热反应后得到的产品经分离、用去离子水洗涤滤饼，最后用离心机将滤饼甩干处理，将甩干的ZnO晶须滤饼用气流干燥机在100℃左右烘干，无需粉碎，一次性得到50-80微米的ZnO晶须产品。
实施例3
一种基于水热技术制备ZnO晶须的方法，其工艺过程如下：
(1)分散剂预处理二价锌盐溶液工序：
配置0.4mol/L的ZnCl2溶液和0.1mol/L的Zn(NO3)2·6H2O溶液，将其置于搅拌釜中，设置温度为25℃，转速为1000转/分，往搅拌釜中依次添加0.2mol/L的十六烷基磺酸钠溶液，并搅拌混合均匀；其中，二价锌盐与分散剂的摩尔比为100：1；
(2)二价锌盐溶液的沉降工序：
往步骤(1)中得到的溶液中依次添加0.4mol/L的碳酸钾溶液，投料速度以反应物不溢出为准，混合溶液pH值调控在8-11之间，继续搅拌1小时，得到前驱体溶液；碳酸钾的添加量与二价锌盐溶液中的锌离子浓度比在1.3：1。
(3)前驱体的水热反应工序：
将上述生成的前驱体溶液直接转入水热反应装置，在260℃水热反应15小时，进行水热反应；
(4)产物的洗涤及干燥工序：
水热反应后得到的产品经分离、用去离子水洗涤滤饼，最后用离心机将滤饼甩干处理，将甩干的ZnO晶须滤饼用气流干燥机在120℃左右烘干，无需粉碎，一次性得到50-80微米的ZnO晶须产品。
实施例4
一种基于水热技术制备ZnO晶须的方法，其工艺过程如下：
(1)分散剂预处理二价锌盐溶液工序：
配置0.2mol/L的Zn(NO3)2·6H2O溶液，将其置于搅拌釜中，设置温度为25℃，转速为800转/分，往搅拌釜中依次添加0.2mol/L月桂酸钾溶液，并搅拌混合均匀；其中：Zn(NO3)2与月桂酸钾的摩尔比为100：1；
(2)二价锌盐溶液的沉降工序：
往步骤(1)中得到的溶液中依次添加0.4mol/L的碳酸氢钾溶液和0.4摩尔/升的碳酸氢铵溶液，投料速度以反应物不溢出为准，混合溶液pH值调控在8-11之间，继续搅拌0.8小时，得到前驱体溶液；碳酸氢钾的添加量与Zn(NO3)2溶液中的锌离子浓度比为1：1；
(3)前驱体的水热反应工序：
将上述生成的前驱体溶液直接转入水热反应装置，在200℃水热反应8小时，进行水热反应；
(4)产物的洗涤及干燥工序：
水热反应后得到的产品经分离、用去离子水洗涤滤饼，最后用离心机将滤饼甩干处理，将甩干的ZnO晶须滤饼用气流干燥机在110℃左右烘干，无需粉碎，一次性得到50-80微米的ZnO晶须产品。
实施例5
一种基于水热技术制备ZnO晶须的方法，其工艺过程如下：
(1)分散剂预处理二价锌盐溶液工序：
配置0.2mol/L的ZnCl2溶液，将其置于搅拌釜中，设置温度为25℃，转速为750转/分，往搅拌釜中依次添加0.2mol/L的十六烷基三甲基溴化铵和4g/L的三嵌段共聚物P123溶液，并搅拌混合均匀；其中：ZnCl2与十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为100：1；
(2)二价锌盐溶液的沉降工序：
往步骤(1)中得到的溶液中依次添加0.6mol/L碳酸铵溶液，投料速度以反应物不溢出为准，混合溶液pH值调控在8-11之间，继续搅拌1小时，得到前驱体溶液；碳酸铵的添加量与ZnCl2溶液中的锌离子浓度比为1.5：1；
(3)前驱体的水热反应工序：
将上述生成的前驱体溶液直接转入水热反应装置，在220℃水热反应6小时，进行水热反应；
(4)产物的洗涤及干燥工序：
水热反应后得到的产品经分离、用去离子水洗涤滤饼，最后用离心机将滤饼甩干处理，将甩干的ZnO晶须滤饼用气流干燥机在100℃左右烘干，无需粉碎，一次性得到50-80微米的ZnO晶须产品。
分别对实施例2～5所制备的ZnO晶须产品进行检测分析，结果发现ZnO晶须产品的形貌转化率在95％以上，主要产品为一维ZnO晶须结构，合成的ZnO晶须长径比大于50，ZnO晶须长度在50-80微米之间，平均直径约在1微米左右，ZnO晶须边界完整，并具有单晶结构特征。
Claims (10)
1.一种ZnO晶须，其特征在于，该ZnO晶须长度在50-80微米、ZnO晶须顶端呈针状、ZnO晶须长径比大于50。
2.一种基于水热技术制备如权利要求1所述ZnO晶须的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)分散剂预处理二价锌盐溶液工序：将二价锌盐溶液与分散剂在室温下混合；
(2)二价锌盐溶液的沉降工序：往步骤(1)得到的二价锌盐溶液中添入沉淀剂，混合均匀，调节混合溶液的pH值为8～11，得到前驱体溶液；
(3)前驱体的水热反应工序：将步骤(2)生成的前驱体溶液直接转入水热反应装置中，在150-260℃水热反应5-15小时；
(4)产物的洗涤及干燥工序：将步骤(3)中水热反应后得到的产物进行分离、洗涤、干燥后，得到ZnO晶须产品。
3.根据权利要求2所述的一种基于水热技术制备ZnO晶须的方法，其特征在于，所述的二价锌盐选自Zn(NO3)2·6H2O、ZnSO4·7H2O和ZnCl2中的一种或几种。
4.根据权利要求2所述的一种基于水热技术制备ZnO晶须的方法，其特征在于，步骤(1)中在室温下混合的温度为25℃，混合的搅拌转速为700～1000转/min。
5.根据权利要求2所述的一种基于水热技术制备ZnO晶须的方法，其特征在于，所述的分散剂选自十二烷基苯磺酸钠、十六烷基硫酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、月桂酸钾和三嵌段共聚物中的一种或几种。
6.根据权利要求5所述的一种基于水热技术制备ZnO晶须的方法，其特征在于，所述的三嵌段共聚物为F127或P123。
7.根据权利要求2所述的一种基于水热技术制备ZnO晶须的方法，其特征在于，步骤(1)中二价锌盐与分散剂的摩尔比为100：1，其中二价锌盐溶液的浓度为0.2-0.5摩尔/升。
8.根据权利要求2所述的一种基于水热技术制备ZnO晶须的方法，其特征在于，所述的沉淀剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸氢钾和碳酸氢铵中的一种或几种，其添加量与二价锌盐溶液中的锌离子浓度比在1：1至1.5：1之间。
9.根据权利要求2所述的一种基于水热技术制备ZnO晶须的方法，其特征在于，步骤(2)中混合的搅拌时间为0.5～1h。
10.根据权利要求2所述的一种基于水热技术制备ZnO晶须的方法，其特征在于，步骤(4)所述的分离为过滤分离，所述的洗涤为用去离子水洗涤滤饼，所述的干燥为先用离心机将滤饼甩干，然后再用气流干燥机于100～120℃下烘干，即得到ZnO晶须产品。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106007392A (zh) * | 2016-05-23 | 2016-10-12 | 天津城建大学 | 具有疏水性能的ZnO纳米涂层玻璃的制备方法 |
| CN110629288A (zh) * | 2019-10-24 | 2019-12-31 | 营口理工学院 | 一种水热技术制备晶须状铝酸钆粉体材料的方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5066475A (en) * | 1987-12-29 | 1991-11-19 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Zinc oxide whiskers having a novel crystalline form and method for making same |
| CN1099816A (zh) * | 1994-07-08 | 1995-03-08 | 清华大学 | 氧化锌晶须的制备方法及其装置 |
| CN101003910A (zh) * | 2006-12-15 | 2007-07-25 | 付敏恭 | 一种ZnO微晶材料及其制备方法 |
| CN101654806A (zh) * | 2009-09-11 | 2010-02-24 | 云南冶金集团总公司技术中心 | 大尺寸氧化锌晶须的生产方法 |
| CN101967679A (zh) * | 2010-10-29 | 2011-02-09 | 北京矿冶研究总院 | 一种氧化锌晶须形貌的调控方法 |
| CN104005087A (zh) * | 2014-05-09 | 2014-08-27 | 洛阳威乐美科技有限公司 | 一种氧化锌晶须的制备方法 |
-
2015
- 2015-05-05 CN CN201510224854.2A patent/CN104831354B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5066475A (en) * | 1987-12-29 | 1991-11-19 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Zinc oxide whiskers having a novel crystalline form and method for making same |
| CN1099816A (zh) * | 1994-07-08 | 1995-03-08 | 清华大学 | 氧化锌晶须的制备方法及其装置 |
| CN101003910A (zh) * | 2006-12-15 | 2007-07-25 | 付敏恭 | 一种ZnO微晶材料及其制备方法 |
| CN101654806A (zh) * | 2009-09-11 | 2010-02-24 | 云南冶金集团总公司技术中心 | 大尺寸氧化锌晶须的生产方法 |
| CN101967679A (zh) * | 2010-10-29 | 2011-02-09 | 北京矿冶研究总院 | 一种氧化锌晶须形貌的调控方法 |
| CN104005087A (zh) * | 2014-05-09 | 2014-08-27 | 洛阳威乐美科技有限公司 | 一种氧化锌晶须的制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| LIMING SHEN,ET AL.: "Organic Molecule-Assisted Hydrothermal Self-Assembly of Size-Controlled Tubular ZnO Nanostructures", 《J. PHYS. CHEM. C》 * |
| SHI WEN-TAO，ET AL.: "Synthesis of ZnO whiskers via hydrothermal decomposition route", 《TRANS. NONFERROUS MET. SOC. CHINA》 * |
| ZHENGQUAN LI,ET AL.: "Selected-Control Synthesis of ZnO Nanowires and Nanorods via a PEG-Assisted Route", 《INORG. CHEM.》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106007392A (zh) * | 2016-05-23 | 2016-10-12 | 天津城建大学 | 具有疏水性能的ZnO纳米涂层玻璃的制备方法 |
| CN106007392B (zh) * | 2016-05-23 | 2018-10-30 | 天津城建大学 | 具有疏水性能的ZnO纳米涂层玻璃的制备方法 |
| CN110629288A (zh) * | 2019-10-24 | 2019-12-31 | 营口理工学院 | 一种水热技术制备晶须状铝酸钆粉体材料的方法 |
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