CN104821397A - 一种海胆状钛酸锂微球的制备方法 - Google Patents

一种海胆状钛酸锂微球的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104821397A
CN104821397A CN201510024083.2A CN201510024083A CN104821397A CN 104821397 A CN104821397 A CN 104821397A CN 201510024083 A CN201510024083 A CN 201510024083A CN 104821397 A CN104821397 A CN 104821397A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
sea urchin
lithium titanate
preparation
urchin shape
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510024083.2A
Other languages
English (en)
Inventor
刘光印
郑少龙
郭琳娜
张瑞雪
毛武涛
张亚杰
郭琳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanyang Normal University
Original Assignee
Nanyang Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanyang Normal University filed Critical Nanyang Normal University
Priority to CN201510024083.2A priority Critical patent/CN104821397A/zh
Publication of CN104821397A publication Critical patent/CN104821397A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种海胆状钛酸锂微球的制备方法，将金属钛粉加入到氢氧化钠溶液中，搅拌，在80-260℃下水热反应；将所得沉淀离心分离，将沉淀物干燥即得二氧化钛前驱体，与锂盐一起加入到乙醇与去离子水的混合液中，搅拌得到的乳浊液，进行水热反应，将所得的沉淀离心分离，干燥得到白色粉体，在300-1000℃下焙烧热处理，冷却至室温即得到海胆状钛酸锂微球。本发明的有益效果是提供一种具有微纳分级结构的海胆状钛酸锂微球，具有高的放电比容量和优异的倍率循环性能。

Description

一种海胆状钛酸锂微球的制备方法
技术领域
本发明属于新能源材料技术领域，涉及一种海胆状钛酸锂微球的制备方法。
背景技术
随着经济的发展，能源和环境危机越来越受到人们的关注，新能源成为大家研究的重点。新能源发展的关键技术之一就是能量的储存和转换。锂离子电池以其工作电压高、能量密度高、使用寿命长等优点被认为是最理想的能量储存和转换的工具。电池材料是锂离子电池的核心。因此，要获得高性能锂离子电池的关键是开发性能优异的电池材料。
与商业化的石墨负极相比，尖晶石型钛酸锂具有一个平坦且相对较高的嵌锂电位(1.55V vs.Li/Li+)，这样就避免了锂枝晶的出现，具有高的安全性；钛酸锂在充放电过程中几乎不发生体积变化，具有优异的循环稳定性；此外，钛酸锂还具有较高的化学扩散系数，适合快速充放电。然而由于钛酸锂的电导率较低，在高倍率环境下工作时容量衰减较快，进而限制了其大规模商业化应用。
为了提高钛酸锂的电子和离子电导率，目前人们主要利用离子掺杂、引入高导电相和减小颗粒尺寸这三种途径。离子掺杂虽然能提高钛酸锂的电子电导率，但是其改善钛酸锂倍率性能的效果不明显；引入高导电相，通常采取的是碳包覆的方法，虽然改善了钛酸锂的倍率性能，但是碳的引入降低了钛酸锂的安全性。减小钛酸锂颗粒尺寸，特别是制备纳米级钛酸锂可以大大缩短锂离子在材料中的扩散距离，加快离子传导速率，从而提高钛酸锂材料的倍率放电性能，但是纳米粒子热力学稳定性差，易于团聚，另外纳米离子具有高的表面反应活性，常会使电极材料和电解液之间发生副反应，从而导致材料的容量衰减。近年来人们发现微纳结构材料具有许多的优越性。微纳结构是具有纳米结构、整体尺度在微米级的结构体系，这类材料兼有纳米材料和微米材料的优点，不仅能够提供较大的比表面积和短的锂离子扩散路径，而且热力学稳定。上海交通大学杨立等采用水热法合成出由纳米片组成的花朵型钛酸锂，表现出较高的倍率性能(Tang.Y,Yang.L,Qiu.Z,Huang.J,Template-free synthesis of mesoporous spinellithium titanate microspheres and their application in high-rate lithiumion batteries.J.Mater.Chem.,2009,19,5980-5984。)。
发明内容
本发明的目的在于提供一种海胆状钛酸锂微球的制备方法，解决了钛酸锂的电导率比较低，在高倍率环境下工作时容量衰减较快的问题。
本发明所采用的技术方案是按照以下步骤进行：
步骤1：将金属钛粉加入到氢氧化钠溶液中，磁力搅拌1-120分钟，然后将混合液转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，密封后放置于烘箱中，在80-260℃下水热反应1-72小时；
步骤2：反应后冷却至室温，将所得沉淀离心分离，洗涤至pH值为7.0，然后将沉淀物在60-100℃烘箱中干燥即得二氧化钛前驱体；
步骤3：按照原子比Li/Ti＝0.8-1.5称取一定量的锂盐，与步骤2所得的二氧化钛前驱体一起加入到乙醇与去离子水的混合液中，磁力搅拌1-100分钟，然后将得到的乳浊液转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，密封后放置于烘箱中，在100-280℃下水热反应1-48小时；
步骤4：反应后冷却至室温，将所得的沉淀离心分离，分别用去离子水和无水乙醇洗涤数次，然后将沉淀物在60-120℃烘箱中干燥得到白色粉体；
步骤5：将步骤4所得的白色粉体在300-1000℃下焙烧热处理1-48小时，冷却至室温即得到海胆状钛酸锂微球。
进一步，所述步骤1中所述金属钛粉的加入量为0.1-100g/L，氢氧化钠的浓度为1-15mol/L。
进一步，所述步骤1中水热温度为100-180℃。
进一步，所述步骤2中所述的水热时间为1-24小时。
进一步，所述步骤3中所述的锂盐为碳酸锂、氢氧化锂、乙酸锂、草酸锂、硝酸锂、磷酸锂、三氯化锂、四氯化锂中的一种、或任意几种组合。
进一步，所述步骤3中乙醇与去离子水的体积比为1:4-4:1。
进一步，所述步骤3中水热反应温度为120-220℃。
进一步，所述步骤5中焙烧热处理温度为400-900℃。
本发明的有益效果是提供一种具有微纳分级结构的海胆状钛酸锂微球，具有高的放电比容量和优异的倍率循环性能。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的钛酸锂的XRD图；
图2为本发明实施例1制备的钛酸锂的SEM图；
图3为本发明实施例1制备的钛酸锂材料的电化学性能曲线图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明所采用的技术方案是按照以下步骤：
步骤1：将金属钛粉加入到氢氧化钠溶液中，磁力搅拌1-120分钟，然后将混合液转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，密封后放置于烘箱中，在80-260℃下水热反应1-72小时；
步骤2：反应后冷却至室温，将所得沉淀离心分离，洗涤至pH值为7.0，然后将沉淀物在60-100℃烘箱中干燥即得二氧化钛前驱体；
步骤3：按照原子比Li/Ti＝0.8-1.5称取一定量的锂盐，与步骤2所得的二氧化钛前驱体一起加入到乙醇与去离子水的混合液中，磁力搅拌1-100分钟，然后将得到的乳浊液转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，密封后放置于烘箱中，在100-280℃下水热反应1-48小时；
步骤4：反应后冷却至室温，将所得的沉淀离心分离，分别用去离子水和无水乙醇洗涤数次，然后将沉淀物在60-120℃烘箱中干燥得到白色粉体；
步骤5：将步骤4所得的白色粉体在300-1000℃下焙烧热处理1-48小时，冷却至室温即得到海胆状钛酸锂微球。
优选的，步骤1中金属钛粉的加入量为0.1-100g/L，氢氧化钠的浓度为1-15mol/L，水热温度为120-180℃。步骤2中所述的水热时间为1-24小时。步骤3中所述的锂盐为碳酸锂、氢氧化锂、乙酸锂、草酸锂、硝酸锂、磷酸锂、三氯化锂、四氯化锂中的一种、或任意几种组合，乙醇与去离子水的体积比为1:4-4:1，水热反应温度为120-220℃。步骤5中焙烧热处理温度为400-900℃。
通过本发明方法制备的海胆状微球的尺寸为2-5微米。
本发明的优点在于：
1)本发明以价格低廉的钛粉做钛源，进一步拓展了钛源的选择范围，且制得该产物形貌规整、分散均匀。
2)本发明制备的海胆状钛酸锂微球是由纳米片构成的，该材料具有大的比表面积和多孔径分布，增大了电极材料与电解液的接触面积，缩短了锂离子的扩散距离，具有优异的电化学性能，在新型锂离子电池、超级电容器方面具有良好的应用前景。
3)本发明具有合成过程简单、可控，反应条件温和，能耗低等特点。本发明制备的海胆状Li4Ti5O12微球，具有高的放电比容量和优异的倍率循环性能。
下面列举具体实施例对本发明进行说明：
实施例1：
(1)将金属钛粉加入到5mol/L的氢氧化钠溶液中，其中金属钛粉的加入量为0.1g/L，磁力搅拌1-100分钟，然后将混合液转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，密封后放置于烘箱中，在80-220℃下水热反应1-48小时。
(2)反应后冷却至室温，将所得沉淀离心分离，洗涤至pH值为7.0，然后将沉淀物在60-90℃烘箱中干燥即得二氧化钛前驱体。
(3)按照原子比Li/Ti＝0.8-1.3称取一定量的硝酸锂，与步骤(2)所得的二氧化钛前驱体一起加入到乙醇与去离子水的混合液中(乙醇与去离子水的体积比为1:2-3:1)，磁力搅拌1-100分钟，然后将得到的乳浊液转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，密封后放置于烘箱中，在100-240℃下水热反应1-40小时。
(4)反应后冷却至室温，将所得的沉淀离心分离，分别用去离子水和无水乙醇洗涤数次，然后将沉淀物在60-110℃烘箱中干燥得到白色粉体。
(5)将步骤(4)所得的白色粉体在300-900℃下焙烧1-42小时，冷却至室温即得到海胆状钛酸锂微球。
本实施例如图1所示为制备的钛酸锂的XRD图。图2为本发明实施例1制备的钛酸锂的SEM图。图3为本发明实施例1制备的钛酸锂材料的电化学性能曲线图。
实施例2：
(1)将金属钛粉加入到7mol/L的氢氧化钠溶液中，其中金属钛粉的加入量为0.2g/L，磁力搅拌1-60分钟，然后将混合液转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，密封后放置于烘箱中，在100-220℃下水热反应1-36小时。
(2)反应后冷却至室温，将所得沉淀离心分离，洗涤至pH值为7.0，然后将沉淀物在70-90℃烘箱中干燥即得二氧化钛前驱体。
(3)按照原子比Li/Ti＝0.8-1.2称取一定量的醋酸锂，与步骤(2)所得的二氧化钛前驱体一起加入到乙醇与去离子水的混合液中(乙醇与去离子水的体积比为1:3-3:1)，磁力搅拌5-100分钟，然后将得到的乳浊液转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，密封后放置于烘箱中，在110-220℃下水热反应1-36小时。
(4)反应后冷却至室温，将所得的沉淀离心分离，分别用去离子水和无水乙醇洗涤数次，然后将沉淀物在60-100℃烘箱中干燥得到白色粉体。
(5)将步骤(4)所得的白色粉体在350-850℃下焙烧3-40小时，冷却至室温即得到海胆状钛酸锂微球。
实施例3：
(1)将金属钛粉加入到5mol/L的氢氧化钠溶液中，其中金属钛粉的加入量为0.2g/L，磁力搅拌5-60分钟，然后将混合液转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，密封后放置于烘箱中，在100-200℃下水热反应1-30小时。
(2)反应后冷却至室温，将所得沉淀离心分离，洗涤至pH值为7.0，然后将沉淀物在70-85℃烘箱中干燥即得二氧化钛前驱体。
(3)按照原子比Li/Ti＝0.8-1.1称取一定量的氢氧化锂，与步骤(2)所得的二氧化钛前驱体一起加入到乙醇与去离子水的混合液中(乙醇与去离子水的体积比为1:3-2:1)，磁力搅拌5-80分钟，然后将得到的乳浊液转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，密封后放置于烘箱中，在100-220℃下水热反应1-30小时。
(4)反应后冷却至室温，将所得的沉淀离心分离，分别用去离子水和无水乙醇洗涤数次，然后将沉淀物在75-100℃烘箱中干燥得到白色粉体。
(5)将步骤(4)所得的白色粉体在400-850℃下焙烧2-36小时，冷却至室温即得到海胆状钛酸锂微球。
以上所述仅是对本发明的较佳实施方式而已，并非对本发明作任何形式上的限制，凡是依据本发明的技术实质对以上实施方式所做的任何简单修改，等同变化与修饰，均属于本发明技术方案的范围内。

Claims (8)

1.一种海胆状钛酸锂微球的制备方法，其特征在于按照以下步骤进行：
步骤1：将金属钛粉加入到氢氧化钠溶液中，磁力搅拌1-120分钟，然后将混合液转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，密封后放置于烘箱中，在80-260℃下水热反应1-72小时；
步骤2：反应后冷却至室温，将所得沉淀离心分离，洗涤至pH值为7.0，然后将沉淀物在60-100℃烘箱中干燥即得二氧化钛前驱体；
步骤3：按照原子比Li/Ti＝0.8-1.5称取一定量的锂盐，与步骤2所得的二氧化钛前驱体一起加入到乙醇与去离子水的混合液中，磁力搅拌1-100分钟，然后将得到的乳浊液转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，密封后放置于烘箱中，在100-280℃下水热反应1-48小时；
步骤4：反应后冷却至室温，将所得的沉淀离心分离，分别用去离子水和无水乙醇洗涤数次，然后将沉淀物在60-120℃烘箱中干燥得到白色粉体；
步骤5：将步骤4所得的白色粉体在300-1000℃下焙烧热处理1-48小时，冷却至室温即得到海胆状钛酸锂微球。
2.按照权利要求1所述一种海胆状钛酸锂微球的制备方法，其特征在于：所述步骤1中所述金属钛粉的加入量为0.1-100g/L，氢氧化钠的浓度为1-15mol/L。
3.按照权利要求1所述一种海胆状钛酸锂微球的制备方法，其特征在于：所述步骤1中水热温度为100-180℃。
4.按照权利要求1所述一种海胆状钛酸锂微球的制备方法，其特征在于：所述步骤2中所述的水热时间为1-24小时。
5.按照权利要求1所述一种海胆状钛酸锂微球的制备方法，其特征在于：所述步骤3中所述的锂盐为碳酸锂、氢氧化锂、乙酸锂、草酸锂、硝酸锂、磷酸锂、三氯化锂、四氯化锂中的一种、或任意几种组合。
6.按照权利要求1所述一种海胆状钛酸锂微球的制备方法，其特征在于：所述步骤3中乙醇与去离子水的体积比为1:4-4:1。
7.按照权利要求1所述一种海胆状钛酸锂微球的制备方法，其特征在于：所述步骤3中水热反应温度为120-220℃。
8.按照权利要求1所述一种海胆状钛酸锂微球的制备方法，其特征在于：所述步骤5中焙烧热处理温度为400-900℃。
CN201510024083.2A 2015-01-19 2015-01-19 一种海胆状钛酸锂微球的制备方法 Pending CN104821397A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510024083.2A CN104821397A (zh) 2015-01-19 2015-01-19 一种海胆状钛酸锂微球的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510024083.2A CN104821397A (zh) 2015-01-19 2015-01-19 一种海胆状钛酸锂微球的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104821397A true CN104821397A (zh) 2015-08-05

Family

ID=53731628

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510024083.2A Pending CN104821397A (zh) 2015-01-19 2015-01-19 一种海胆状钛酸锂微球的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104821397A (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105304889A (zh) * 2015-12-11 2016-02-03 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种花球状钛酸锂(lto)电池材料的制法及其应用
CN107176622A (zh) * 2017-04-28 2017-09-19 中国电力科学研究院 一种钛酸锂材料及其制备方法
CN107256961A (zh) * 2017-06-14 2017-10-17 北京大学 一种钛酸锂分级结构微球的制备方法及其应用
CN109336169A (zh) * 2018-09-29 2019-02-15 南京大学射阳高新技术研究院 一种钛酸锂微米级球形二次结构的可控合成方法及其应用
CN109860541A (zh) * 2018-12-21 2019-06-07 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 带有规则缺陷的管状钛酸锂/二氧化钛复合材料的制备及产品和应用
US11565944B2 (en) 2018-08-30 2023-01-31 Petrochina Company Limited Process for preparing titanic acid salt, titanic acid, and titanium oxide having controllable particle size and hierarchical structure

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101409341A (zh) * 2008-11-20 2009-04-15 上海交通大学 一种应用于锂离子电池的钛酸锂负极材料的制备方法
CN103107321A (zh) * 2011-11-09 2013-05-15 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种具有微纳结构的钛酸锂负极材料的制备方法
CN103130270A (zh) * 2011-11-22 2013-06-05 上饶师范学院 一种二氧化钛纳米粉体的制备方法
CN104091939A (zh) * 2014-06-30 2014-10-08 北京工业大学 一种球形Li4Ti5O12水热合成制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101409341A (zh) * 2008-11-20 2009-04-15 上海交通大学 一种应用于锂离子电池的钛酸锂负极材料的制备方法
CN103107321A (zh) * 2011-11-09 2013-05-15 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种具有微纳结构的钛酸锂负极材料的制备方法
CN103130270A (zh) * 2011-11-22 2013-06-05 上饶师范学院 一种二氧化钛纳米粉体的制备方法
CN104091939A (zh) * 2014-06-30 2014-10-08 北京工业大学 一种球形Li4Ti5O12水热合成制备方法

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105304889A (zh) * 2015-12-11 2016-02-03 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种花球状钛酸锂(lto)电池材料的制法及其应用
CN105304889B (zh) * 2015-12-11 2018-08-21 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种花球状钛酸锂(lto)电池材料的制法及其应用
CN107176622A (zh) * 2017-04-28 2017-09-19 中国电力科学研究院 一种钛酸锂材料及其制备方法
CN107256961A (zh) * 2017-06-14 2017-10-17 北京大学 一种钛酸锂分级结构微球的制备方法及其应用
CN107256961B (zh) * 2017-06-14 2019-09-13 北京大学 一种钛酸锂分级结构微球的制备方法及其应用
US11565944B2 (en) 2018-08-30 2023-01-31 Petrochina Company Limited Process for preparing titanic acid salt, titanic acid, and titanium oxide having controllable particle size and hierarchical structure
CN109336169A (zh) * 2018-09-29 2019-02-15 南京大学射阳高新技术研究院 一种钛酸锂微米级球形二次结构的可控合成方法及其应用
CN109336169B (zh) * 2018-09-29 2020-10-09 南京大学射阳高新技术研究院 一种钛酸锂微米级球形二次结构的可控合成方法及其应用
CN109860541A (zh) * 2018-12-21 2019-06-07 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 带有规则缺陷的管状钛酸锂/二氧化钛复合材料的制备及产品和应用
CN109860541B (zh) * 2018-12-21 2022-07-05 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 带有规则缺陷的管状钛酸锂/二氧化钛复合材料的制备及产品和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104821397A (zh) 一种海胆状钛酸锂微球的制备方法
CN103346301B (zh) 三维结构的石墨烯基金属氧化物复合材料的制备方法及其应用
CN103326007B (zh) 三维石墨烯基二氧化锡复合材料的制备方法及其应用
CN103682302B (zh) 雾化干燥同步合成多孔石墨烯包裹的纳米电极材料的方法
CN105390702B (zh) 一种泡沫镍基碳纳米管掺杂Sn/SnO/SnO2层状三维多孔负极材料及其制备方法
CN109286009B (zh) 一种纳米片自组装三维纳米花硫化锡/石墨化氮化碳锂离子电池负极材料的制备方法
CN103441246B (zh) 三维氮掺杂的石墨烯基二氧化锡复合材料的制备方法及其应用
CN105470486A (zh) 颗粒状二氧化锡/二维纳米碳化钛复合材料的制备方法
CN110581026B (zh) 一种过渡金属硒化物/有序多孔石墨烯气凝胶复合电极材料及其制备方法
CN103928676A (zh) 中空纳米立方NiCo2O4双金属氧化物材料及制备方法
CN105336940A (zh) 一种钛酸钠纳米线/石墨烯复合负极材料及其制备方法
CN109728273A (zh) 钠离子电池负极材料磷酸钛钠双纳米碳的制备方法
CN104900861A (zh) 一种钛酸氢锂Li-H-Ti-O材料及其制备方法
CN106025241A (zh) 石墨烯气凝胶负载磷酸铁锂多孔复合材料及其制备方法
CN103413941B (zh) 一种锂离子电池负极材料及其制备方法
CN103972488A (zh) 一种提高锂离子电池用氧化锌负极材料导电性的方法
CN103762349B (zh) 核壳结构CuO/Cu纳米线负极材料及其制备方法和应用
CN103579595B (zh) 一种锌基二元层状复合氧化物用作锌镍电池电极材料的用途
CN108806995B (zh) 一种g-C3N4@NiCo2O4核壳结构的制备方法
CN104466178A (zh) 分级介孔钒酸钠弯折纳米线及其制备方法和应用
CN103570067B (zh) 以蒸发结晶法制备铜钒氧纳米结构材料的方法
CN109809473A (zh) 一种层状二氧化钛锂离子电池负极材料的制备方法
CN105845920A (zh) 一种高循环稳定性纳米棒自组装三氧化钼材料及其制备方法
CN104409694A (zh) 一种球形花状Li4Ti5O12-TiO2复合电极材料的制备方法
CN106450235B (zh) 一种自组装纳米片状多孔结构四氧化三钴-氧化锌复合材料的制备方法及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20150805