CN104815706A - 从载体中去除催化剂抑制剂的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种使用磷酸组合物从含有至少一种氮氧化物(NOx)催化剂的载体或催化剂转换器中去除催化剂抑制剂的方法。该方法尤其适于从被飞灰覆盖的载体或转换器中去除催化剂抑制剂砷。催化剂抑制剂可基本从被飞灰覆盖的催化转换器中去除，而不会明显去除载体之中或之上的一种或多种NOx还原催化剂。

Description

从载体中去除催化剂抑制剂的方法
本申请是申的请号为201080001348.2、申请日为2010年7月16日、发明名称为“从载体中去除催化剂抑制剂的方法”的中国发明专利申请的分案申请，原申请为国际申请号为PCT/US2010/042234的国家阶段申请，该国际申请要求申请日为2009年7月17日，申请号为12/504,953的美国临时申请的优先权。
技术领域
本发明涉及一种从含有至少一种氮氧化物还原催化剂的载体中去除催化剂抑制剂的方法。特别地，本发明涉及一种从载体或催化转换器中去除催化剂抑制剂的方法，该方法通过使载体或催化转换器与磷酸组合物接触，从而将至少一部分催化剂抑制剂从催化转换器中去除。
背景技术
全世界相当一部分电力是由燃烧化石燃料(例如煤、石油或天然气)的发电厂生产的。化石燃料的燃烧提供了能够用于生产蒸汽的热量。然后，这种蒸汽用于驱动涡轮机和发电机来发电。在燃烧燃料时，还会产生烟气。在一些情况下，烟气本身直接用于驱动涡轮机和发电机来发电。然而，在任何情况下，烟气在化石燃料燃烧时产生。烟气最终从发电厂中去除并通过排气烟囱排放至大气中。
当煤作为主要燃料来源时，烟气包含诸如硫氧化物(SOx)、氮氧化物(NOx)、一氧化碳(C0)以及烟尘或烟灰微粒等污染物。所有这些污染物排放至大气中必须符合美国联邦和地方的规定，这些规定严格限制了这些烟气成分的排放等级。
为了满足NOx规定的排放等级，许多燃烧化石燃料的发电机组采用了选择性催化还原(SCR)技术。在该技术中，典型的是将含有氨或尿素的反应物加入催化转换器从而将NOx转化为氮。典型的催化转换器包括载体及氮氧化物还原催化剂。该氮氧化物还原催化剂是用于将NOx转化为氮气的催化物质。
当煤作为燃料时，还会产生飞灰(粉煤灰)、固体残渣，并混合于烟气中。额外的污染控制设备，诸如加料斗、静电除尘器或者布袋除尘器用于在飞灰释放前捕获飞灰。
根据燃煤的来源和组成，所产生的飞灰的成分有很大的不同。飞灰通常包括不同数量的硅石(二氧化硅，SiO2)(非结晶及结晶型)、石灰(氧化钙，CaO)、氧化铝(Al2O3)和氧化铁(Fe2O3)。
除了飞灰，烟气还含有作为氮氧化物还原催化剂的抑制剂的组分。一具体的抑制剂为砷。
尽管使用单独的设备来去除飞灰，然而随着时间的推移，催化转换器被一部分在燃烧中产生的飞灰覆盖。最终，催化转换器的效率大减，即变得失效，不能继续工作而被去除。通常，这些被飞灰覆盖的转换器能够再生并重新投入使用。
使失效的催化转换器再生或将飞灰或催化剂抑制剂从催化转换器中去除的一些较简单的方法包括用水处理转换器。也可以使用含有诸如硫酸等酸性组分的水性组合物。
美国第6,395,665号专利公开了一种用于脱硝催化剂(例如，催化转换器)再生的方法，该方法包括用碱性水溶液清洗脱硝能力降低的脱硝催化剂以去除沉积其上的物质。然后，用酸性水溶液活化处理该催化剂。在一优选实施例中，通过使用含有重量百分浓度为0.05至20％的硫酸或氨水水溶液的清洗液来清洗脱销催化剂，实现脱硝催化剂的再生，并将该脱销催化剂的温度维持在10℃到90℃。如有必要，再用另外的脱硝催化剂去浸渍清洗后的催化剂或催化转换器。
美国第6,241,826号专利公开了一种用于再生催化转换器的工艺方法，其包括将催化转换器置于清洗液中运转并对其进行超声波处理。可处理的催化转换器包括那些具有陶瓷体、能够将氮氧化物催化还原为氮分子、以及主要包括氧化钛即TiO2、氧化钨即WO3和五氧化二钒即V2O5的转换器。
美国第6,929,701号专利公开了一种用于去除使用过的载体(例如，催化转换器)的覆盖层以生产一种干净的惰性载体或载体材料的工艺方法。在一优选实施例中，催化剂载体在含有乳化剂的水溶液中处理。在优选含有分散剂的水溶液中处理该载体时，也将该载体进行超声波处理。该载体最终在去离子(DI)水中冲洗。在用乳化剂进行处理时，可通过例如喷气或机械等装置搅动溶液。任选的实施方式包括向乳化剂溶液中添加碱；在各步骤之间进行清洗，例如使用DI水进行清洗；在最终的清洗前用酸处理来去除钠；最后在级联系统中清洗并干燥。
然而，业界仍然希望得到一种更有效地从催化转换器中再生或去除催化剂抑制剂、特别是含于烟气中的飞灰或抑制剂的方法，尤其期望在不过量地去除转换器中的催化物质的情况下从催化转换器中去除污染物。这将大大减少催化物质的再浸渍量，使再生的转换器回到活性状态。
发明内容
本发明提供了一种从含有至少一种NOx还原催化剂金属的催化转换器或载体中再生或去除一种或多种NOx催化剂抑制剂的有效方法。本发明能够在不过量地去除至少一种NOx还原催化剂金属的情况下，从催化转换器或载体中去除污染物。因此，即使催化剂材料的再浸渍没有被完全消除，也是显著地减少了。
一方面，本发明提供了一种用于从含有至少一种NOx还原催化剂金属的载体或催化转换器中去除NOx催化剂抑制剂的方法。该方法包括提供含有NOx催化剂抑制剂和至少一种NOx还原催化剂金属的催化转换器的步骤；该载体或催化转换器与磷酸组合物接触，从而将至少一部分NOx催化剂抑制剂从该载体或催化转换器中去除，同时优选地是从该载体或催化转换器中去除比NOx催化抑制剂更少的至少一种金属；然后，用水性组合物冲洗该载体或催化转换器，以去除至少一部分磷酸组合物。
在一实施方式中，催化剂抑制剂包含砷或锑，特别是砷。在一具体实施方式中，与磷酸组合物接触的载体或催化转换器是被飞灰覆盖的载体或催化转换器。
优选地，载体是一种金属或陶瓷载体，并且NOx还原催化剂含有选自第4族、第5族及第6族金属中的至少一种金属。更优选地，该金属是钨。
在一具体实施方式中，与载体或催化转换器接触的磷酸组合物含有至少占接触过滤器的组合物总重量1wt％的磷酸。优选地，该水性组合物含有至少50wt％的水。
在另一实施方式中，提供的载体或催化转换器含有至少占载体或催化转换器总重量5000wppm的NOx催化剂抑制剂。
在本发明的另一实施方式中，载体或催化转换器与平均pH值不大于4的磷酸组合物接触。优选地，载体或催化转换器与平均温度为10℃至90℃的磷酸组合物接触。
在一实施方式中，在与磷酸组合物接触时最好搅动载体或催化转换器。
在某些实施方式中，理想的是将冲洗过的载体或催化转换器浸渍在至少一种脱NOx的催化剂中。
具体实施方式
本发明针对一种从含有至少一种氮氧化物(NOx)还原催化剂金属的载体中去除NOx催化剂抑制剂的方法。该方法尤其适于从被飞灰覆盖的载体、特别是从含有载体和氮氧化物还原金属催化剂且被飞灰覆盖的催化转换器中去除至少一种NOx催化剂抑制剂，例如砷和/或锑。
根据本发明，使用磷酸溶液将NOx催化剂抑制剂基本从被飞灰覆盖的载体或催化转换器中去除，而不会大量地去除载体之中或之上的一种或多种NOx还原催化剂或金属。本发明的优势是能够有选择地去除NOx催化剂抑制剂，而不从载体中大量地去除至少一种NOx还原催化剂。
所处理以去除催化剂抑制剂的载体是一种能支撑或嵌入一种或多种作为催化剂的金属的物质。该载体也可以被称为催化剂载体材料。该载体可以是任何适当的材料。优选的载体是金属或陶瓷载体。特别优选的载体是具有板状、蜂巢状、波纹状或网状结构的金属或陶瓷载体。
用于本发明的金属载体可含有一种或多种金属或金属合金。在一实施方式中，金属载体是网状的支持载体。优选的金属材料包括耐热金属和金属合金，诸如钛和不锈钢以及其它以铁为基本或主要组分的合金。此类合金可含有一种或多种选自如下一组的金属：镍、铬和铝。
在一优选的实施方式中，载体是一种含有金属合金材料的金属载体。优选地，该合金材料含有3wt％至30wt％的铬；在另一实施方式中，该合金材料含有1wt％至10wt％的铝；在又一实施方式中，该合金材料含有5wt％至50wt％的镍；以该金属载体的总重量计但不包括催化剂。
该合金还可含有少量或微量的一种或多种其它金属，诸如锰、铜、钒、钛等。可在高温如1000℃以及更高的温度下氧化该金属载体的表面，以提高该合金的抗腐蚀性，诸如通过在该载体的表面形成氧化层。高温所形成的氧化可增强耐火金属氧化物和催化剂组分附着在其载体上的能力。
一种可在催化转换器中用做载体的金属载体是铁-铬合金。在一实施方式中，该铁-铬合金为薄片状，优选具有约0.02毫米到约0.06毫米的厚度。
用于本发明的陶瓷载体包括任何合适的耐热材料。合适的耐热材料的实例包括但不限于堇青石、堇青石-α氧化铝、氮化硅、锆莫来石、锂辉石、铝-硅-镁合金、锆石硅酸盐、硅线石、硅酸镁、锆石、透锂长石、α氧化铝、铝硅酸盐等。
在本发明的一个实施方式中，根据本发明所处理的催化转换器包括一蜂窝结构或形状的载体。可使用任何适合的载体。在一实施方式中，该载体为整体式载体，并具有多个平行气流通道。优选的通道具有基本直的路径，其从流入口延伸至流出口。催化剂材料，如至少一种NOx还原催化剂，嵌入载体材料之中或沉积于载体材料之上。优选的气流通道具有薄壁。该气流通道合适的横截面形状和尺寸包括梯形、矩形、正方形、正弦曲线形、六角形、椭圆形、圆形等结构。优选地，载体结构的横截面每平方英寸包含大约12至600个进气孔(即“栅格”)。
本发明尤其适于处理被飞灰覆盖的催化转换器或被飞灰覆盖的载体。将飞灰从还原燃烧煤能源过程中所排放的NOx的催化转换器或载体中去除，是特别困难的。
飞灰能最终覆盖催化转换器或载体，导致产生于燃烧过程的NOx组分与转换器或载体中的NOx还原催化剂接触的能力受限。这使得NOx的还原基本失效，如果没有完全失效的话。。
本发明尤其适于处理被飞灰覆盖的转换器或载体，该转换器或载体含有来源于煤或由煤燃烧产生的、沉积在载体或催化转换器上的催化剂抑制剂。本发明对处理或去除第15族金属抑制剂特别有效，尤其是第15族金属砷和锑。本发明尤其适于处理或去除砷。
作为催化剂抑制剂来源的煤可以是为了生产如蒸汽、电力或燃料形式的能量或者为了通过诸如煤的气化或液化工序制备化工产品而进行的燃烧过程中使用的任何煤。煤的实例包括但不限于无烟煤、烟煤、次烟煤、蒸汽煤或褐煤。
优选地，煤含有适量的碳、氢和/或易挥发物以提供较高的燃烧量。优选地，碳含量占煤总重量至少15wt％，更优选的是至少30wt％，最优选的是至少60wt％。氢含量可以改变，但通常占煤总重量至少2wt％，优选的是至少3wt％，而通常不超过约8wt％。易挥发物通常占煤总重量至少5wt％，但优选的是至少10wt％，而通常不超过约60wt％，优选的是不超过约40wt％。
作为如锑和砷等金属抑制剂来源的煤通常包括占煤总重量至少5wppm的抑制剂。本发明的工艺方法对来源于煤的抑制剂特别有效，其中煤含有占煤总重量至少10wppm的抑制剂，尤其是含有至少20wppm的抑制剂。虽然测量如砷等抑制剂在煤中的含量的方法会提供不同的结果，但是优选的测量抑制剂含量的方法是ASTM D4606-95和EPA 3051。然而根据统计学，任何一种方法都需要进行相当数量的测量从而精确地确定抑制剂含量。
通常钙含量较高的煤存在较少的金属抑制剂问题，因为煤中的钙通常在燃烧过程中生成CaO。在此情况下，CaO往往会与As2O3发生化学反应生成砷酸钙，其与砷相比危害性较小。含有如锑和砷等金属抑制剂的煤，可含有占煤总重量不超过25wt％的钙，更普遍的是不超过20wt％的钙，尤其是不超过15wt％的钙。
一种测定待处理的载体上抑制剂含量如砷或锑含量的有效方法是使用X射线荧光光谱法。根据本发明，载体或催化转换器的处理对含有至少5000wppm的抑制剂的载体或转换器特别有效，以载体或转换器总重量计。该方法对含有至少10000wppm的抑制剂的载体或转换器更加有效，对至少20000wppm的抑制剂最有效，以载体或转换器总重量计。
本发明的方法对于硅含量较低的载体或转换器也特别有效。通常，硅含量高的物质采用烧碱处理更容易去除。然而，采用烧碱处理通常也会导致如钼、钒和钨等NOx还原催化剂组分的去除，这是不希望的。
根据本发明的一方面，待去除至少一种NOx催化剂抑制剂的载体或催化转换器具有占载体或转换器总重量不高于20wt％的氧化硅含量。优选地，载体或转换器具有占载体或转换器总重量不高于15wt％的氧化硅含量，更优选的是不高于10wt％。优选地，通过X射线荧光光谱法测定氧化硅含量。
根据本发明，待处理的载体之中或之上含有的NOx还原催化剂或金属为一种采用如氨或氢的气相还原剂将NOx转化为氮及水的组合物。根据本发明的优选实施方式，待处理的催化转换器或载体含有至少一种NOx还原催化剂或选自第4族、第5族和第6族金属的金属。更优选地，根据本发明待处理的催化转换器或载体含有选自钒、钨和钼中的至少一种NOx还原催化剂，最优选的是钨。这些金属可以以任何具有催化活性的形态呈现，包括其氧化物形态和各种活性形态的组合。此类的实例包括但不限于TiO2-WO3或TiO2-MoO3二元催化剂，以及TiO2-V2O5-WO3或TiO2-V2O5-MoO3三元催化剂。
在一实施方式中，NOx还原催化剂含有钒。在本发明的一具体实施方式中，从包括载体和钒的催化转换器中去除催化剂抑制剂。优选地，该催化转换器含有占催化转换器总重量至少0.1wt％的钒。更优选地，该催化转换器含有占催化转换器总重量0.1wt％至4wt％的钒，最优选的是0.2wt％到2wt％的钒。
在另一个实施方式中，NOx还原催化剂含有钨。在本发明的另一实施方式中，从包括载体和钨的催化转换器中去除NOx催化剂抑制剂。优选地，该催化转换器含有占催化转换器总重量至少1wt％的钨。更优选地，该催化转换器含有占催化转换器总重量1wt％到14wt％的钨，最优选的是2wt％到12wt％的钨。
在又一个实施方式中，NOx还原催化剂含有钼。在本发明的又一个实施方式中，从包括载体和钼的催化转换器中去除催化剂抑制剂。优选地，该催化转换器含有占催化转换器总重量至少5wt％的钼。更优选地，该催化转换器含有占催化转换器总重量5wt％到18wt％的钼，最优选的是7wt％到16wt％的钼。
本发明的方法涉及将载体或催化转换器用磷酸组合物进行处理或接触，从而将至少一部分飞灰或一种催化剂抑制剂从载体或催化转换器中去除。优选地，该磷酸组合物为水性组合物，其不仅能有效去除飞灰和各种NOx还原催化剂的抑制剂，而且几乎不会将各种NOx还原催化剂组分从载体或催化转换器中去除。例如，用磷酸组合物进行处理不会去除大量的NOx还原催化剂钨。
优选地，用于处理或接触载体或转换器的磷酸组合物含有至少0.5wt％的磷酸，以与载体或转换器接触的组合物总重量计。更优选地，该用于处理或接触载体或转换器的磷酸组合物含有0.5wt％至15wt％的磷酸，更优选地含有1wt％至10wt％的磷酸，以与载体或转换器接触的组合物总重量计。
在一优选实施方式中，磷酸组合物进一步含有至少一种表面活性剂。表面活性剂是指当溶于水或水溶液时降低表面张力、或者降低液液或固液之间的界面张力的任何组合物。优选地，该磷酸组合物进一步含有占磷酸组合物的总重量0.01wt％的表面活性剂，更优选地至少0.05wt％的表面活性剂。同样优选地，该磷酸组合物含有占磷酸组合物的总重量不超过0.5wt％、更优选的是不超过0.2wt％的表面活性剂。
用磷酸组合物处理或接触载体或转换器一段时间从而基本上去除即去除大多数飞灰或NOx还原催化剂抑制剂。优选地，用磷酸组合物处理或接触载体或转换器至少10分钟。更优选地，用磷酸组合物处理或接触载体或转换器至少1小时，最优选的是至少2小时。可根据期望延长处理时间，但优选的是处理不超过48小时，更佳的是不超过24小时。
优选地，在一个适于将载体或转换器浸没于磷酸组合物的容器中用磷酸组合物处理或接触载体或转换器。优选的是在处理时搅动。可以搅动溶液，或移动载体或转换器引起搅动。可以任何适当的方式搅动溶液，包括通过机械装置或通过使流体例如空气在磷酸组合物中流动。
优选地，载体或转换器的处理在平均pH值不大于4的条件下进行。优选地，载体或转换器的处理在平均pH值不大于4的条件下进行，而更优选的是不大于3。
优选地，在处理载体或转换器时的平均温度为至少10℃。更优选地，在处理载体或转换器时的平均温度为10℃到90℃，更优选的是20℃至80℃，最优选的是30℃至60℃。
用磷酸组合物进行处理后，优选的是用水性组合物冲洗载体或转换器，去除至少一部分磷酸组合物。冲洗可以采用任何可行的方法完成。冲洗的实例包括但不限于喷射、浸渍或者该些方法的结合。
优选地，用于冲洗的水性组合物含有至少50wt％的水。更优选地，用于冲洗的水性组合物为蒸馏水、去离子水或者自来水。
在本发明的一个实施方式中，在用磷酸组合物处理之前，从载体或转换器中物理去除飞灰和污染物中较大的微粒。例如，可使加压气流如空气穿过或通过载体或转换器，以驱散或赶出沉积在载体或转换器上的物质，从而实现飞灰和污染物的物理去除。在一具体实例中，气枪(如50-100psi)可用作压缩空气源。真空装置可用于收集驱散的或赶出的微粒。将微粒从载体或转换器中赶出所用的总时间取决于载体或转换器的尺寸，但一般为5到60分钟。
在本发明的另一实施方式中，在用水性组合物清洗或冲洗之前先用第二磷酸组合物处理或接触载体或转换器。该第二组合物是磷酸浓度低于第一组合物的水性组合物。优选地，该第二组合物的磷酸浓度比第一组合物至少低10％，更优选的是至少低25％，最优选的是至少低50％。第二组合物应含有占该第二组合物总重量至少0.1wt％的磷酸，优选的是至少0.5wt％的磷酸。
可使第二磷酸组合物的平均pH值高于第一磷酸组合物的平均pH值。优选地，在处理时使第二磷酸组合物的pH值比第一磷酸组合物的pH值平均高至少0.5个pH单位。更优选地，使第二磷酸组合物的pH值比第一磷酸组合物的pH值平均高至少1个pH单位，最优选的是高2个pH单位。
可通过超声波处理加强飞灰或NOx还原催化剂抑制剂的去除。通过将用于处理载体或转换器的水性组合物暴露于超声波中进行超声波处理。超声波作用的组合物可以是在此描述的任何水性组合物。优选地，超声波处理或暴露于超声波可作用于第二磷酸组合物或冲洗组合物或两者。
在一实施方式中，载体或催化转换器进行高频超声波振动，同时水性组合物流过载体或转换器。可以控制超声波的强度并使超声波的强度与污染度相适应。优选地，超声波应用在大约15kHz每5瓦每公升水性组合物至40kHz每5瓦每公升水性组合物的范围，更优选的是大约18kHz每5瓦每公升水性组合物至30kHz每5瓦每公升水性组合物。
在冲洗后，干燥载体或转换器。干燥可以适当的方式进行。优选地，载体或转换器在空气中干燥。更优选地，通过使空气流过载体或转换器干燥冲洗过的载体或转换器。优选地，用于干燥的空气的温度为20℃至400℃，更优选的为100℃至300℃。
载体或转换器被干燥后，可用至少一种脱NOx催化剂浸渍载体或转换器。这种浸渍可用于使载体或转换器恢复到以前的脱NOx活性或相对于基准条件增强脱NOx活性。可用选自第4族、第5族及第6族金属中一种或多种NOx还原催化剂金属浸渍载体或转换器。在一实施方式中，用钒或钨浸渍载体或催化转换器，从而使活性组分沉积于载体或转换器之上或嵌入于载体或转换器之中。
在用钒浸渍载体或催化转换器的一个实例中，可将载体或催化转换器浸没于钒化合物(如草酸钒、偏钒酸铵或硫酸氧钒)溶解于水、有机酸或胺溶液中所制备的水溶液中。作为一个实例，将磷酸处理过的催化剂置于草酸钒溶液中1分钟至60分钟，优选的是2分钟至20分钟，该草酸钒溶液含有0.1wt％到4wt％的五氧化二钒形式的钒。在用钒浸渍后，将载体或催化转换器在干燥箱中热处理到至少150℃的最终温度，优选的是至少200℃。在浸渍过程中，用X射线荧光光谱法测量载体或催化转换器吸收的钒的实际数量。在一实施方式中，浸渍过的载体或催化转换器含有按重量计算约1％至3％的V2O5，以浸渍过的载体或催化转换器总重量计。
在用钨浸渍载体或催化转换器的一个实例中，可将载体或催化转换器浸没于将钨化合物(如钨酸铵或氯化钨)溶解于水、盐酸、胺溶液或有机酸所制备的水溶液中。在一实施方式中，钨结合钒浸渍。这可在单一步骤或分别的步骤中实现。
在钨和钒浸渍的一个实例中，化学兼容的钨和钒，如钒酸铵和偏钨酸铵在单一的溶液中混合，该溶液包括含0.5％至3％钒的钒酸铵溶液(以V2O5测定)、以及含3％至8％钨的偏钨酸铵溶液(以WO3测定)。将经磷酸处理的催化剂置于含有基础金属的溶液中1至60分钟，优选的是2到20分钟，然后将其在干燥箱中热处理到至少150℃的最终温度，优选的是至少200℃。
在一实施方式中，钨作为偏钨酸铵浸渍，并且优选的是将载体或催化转换器在煅烧炉中热处理，从而将偏钨酸铵转化为有利于催化的氧化态WO3，优选的是至少500℃的条件下，更优选的是600℃的条件下。在热处理和煅烧后，用X射线荧光光谱法测量钒和钨的浓度。这些金属的理想浓度是0.5％的五氧化二钒以及2％至9％的三氧化钨，以浸渍过的载体或催化转换器总重量计。
实施例
通过以下实施例进一步阐明本发明。
获得失效蜂窝状催化剂，该催化剂被来自次烟煤的飞灰覆盖。该催化剂被100％堵塞。
为了证明磷酸处理方法能够有选择地且优先地从失效的载体材料中去除砷，从同一失效蜂窝状转换器上切下一系列四份样品。在处理前每份样品大约3″宽3″高4″长，且重量约为600克。如下表所示，样品在装有处理液1至4的烧杯中处理。将每份处理液保持在20℃至22℃之间并持续总时间60分钟。然后，使用Horiba JY ICP分析处理液样品中砷、钒和钨的相对浓度。因为所有未处理的样品都取自同一失效蜂窝状材料，所以所有样品砷、钒和钨的初始浓度基本相同。因此，在处理液中测得的每种物质的量都与从失效催化剂中去除的量成正比。因此溶液中的特定物质越多，则从催化剂中去除的物质也越多。
表格
上述表格显示了本发明的磷酸组合物能够从被飞灰覆盖的载体中基本去除NOx还原催化剂抑制剂砷。虽然该磷酸组合物显示出能够和氢氧化钠处理一样去除相当的砷，但是磷酸组合物处理去除的钨相当少。没有其它的处理可显示去除大量砷的同时能够去除最小量的钨。
以上公开的内容仅作为本发明实施方式的描述，而不是对本发明的限制。本领域的技术人员可以理解的是，权利要求中限定的总体发明涵盖了未于此具体列举的其它优选实施方式。

Claims (20)

1.一种从催化转换器中去除NOx催化剂抑制剂的方法，其中，包括：
提供一种含有NOx催化剂抑制剂和至少一种NOx还原催化剂金属的催化转换器，其中，所述的至少一种NOx还原催化剂金属选自第4族、第5族及第6族的金属；
将所述催化转换器与一磷酸组合物接触，以从所述催化转换器中去除至少一部分所述NOx催化剂抑制剂，而且从所述催化转换器中去除的所述至少一种催化剂金属比去除的所述NOx催化剂抑制剂少；以及
用水性组合物冲洗所述催化转换器，以去除至少一部分所述磷酸组合物。
2.如权利要求1所述的方法，其中，所述的NOx催化剂抑制剂含有砷或锑。
3.如权利要求1所述的方法，其中，与所述磷酸组合物接触的所述催化转换器是被飞灰覆盖的催化转换器。
4.如权利要求1所述的方法，其中，以所述催化转换器的总重量计，所述催化转换器含有至少5000wppm的NOx催化剂抑制剂。
5.如权利要求1所述的方法，其中，所述的NOx还原催化剂金属是钨。
6.如权利要求1所述的方法，其中，以与过滤器接触的所述组合物总重量计，与所述催化转换器接触的所述磷酸组合物含有至少1wt％的磷酸。
7.如权利要求1所述的方法，其中，所述的磷酸组合物含有至少一种表面活性剂。
8.如权利要求1所述的方法，其中，所述的水性组合物含有至少50wt％的水。
9.如权利要求1所述的方法，其中，所述的催化转换器与平均pH值不大于4的磷酸组合物接触。
10.如权利要求1所述的方法，其中，所述催化转换器与所述磷酸组合物在平均温度为10℃至90℃的条件下接触。
11.如权利要求1所述的方法，其中，所述催化转换器在和所述磷酸组合物接触时被搅动。
12.如权利要求1所述的方法，其中，用至少一种脱NOx催化剂浸渍所述冲洗过的催化转换器。
13.一种从载体中去除催化剂抑制剂的方法，其包括：
提供一种含有NOx催化剂抑制剂和至少一种NOx还原催化剂金属的载体，其中，所述的至少一种NOx还原催化剂金属选自第4族、第5族及第6族的金属；
将所述载体与一磷酸组合物接触，以从所述载体中去除至少一部分NOx催化剂抑制剂；以及
用水性组合物冲洗所述载体，以去除至少一部分所述磷酸组合物。
14.如权利要求13所述的方法，其中，所述的NOx还原催化剂金属是钨。
15.如权利要求14所述的方法，其中，以所述载体的总重量计，所提供的载体含有至少5000wppm的NOx催化剂抑制剂。
16.如权利要求13所述的方法，其中，所述的NOx催化剂抑制剂含有砷或者锑。
17.如权利要求13所述的方法，其中，与所述磷酸组合物接触的所述载体是被飞灰覆盖的载体。
18.如权利要求13所述的方法，其中，以与过滤器接触的所述组合物总重量计，与所述载体接触的所述磷酸组合物含有至少1wt％的磷酸。
19.如权利要求13所述的方法，其中，所述的磷酸组合物含有至少一种表面活性剂。
20.如权利要求13所述的方法，其中，所述的载体与平均pH值不大于4的磷酸组合物接触。
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