CN104812725A - 选择性烯烃提取 - Google Patents

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Abstract

公开了利用极性溶剂通过提取蒸馏分离丁烯和丁烷的方法和系统。所述方法可以包括:将包含丁烷和丁烯的烃混合物与贫溶剂混合物在提取蒸馏塔中接触,形成包含丁烯的富溶剂馏分;从所述提取蒸馏塔回收包含丁烷的塔顶馏分和塔底馏分;将所述塔底馏分进给到包括汽提段和洗涤段的汽提塔;从汽提塔回收作为塔底馏分的所述贫溶剂混合物以及包含丁烯和水的汽提塔塔顶馏分;冷凝所述塔顶馏分以形成水馏分和产物丁烯馏分;将水作为回流进给到汽提塔洗涤段的顶部;将所述冷凝水馏分的至少一部分作为第二回流进给到所述汽提塔洗涤段的顶部和底部中间。

Description

选择性烯烃提取
技术领域
本文中公开的实施方式总体涉及改进的选择性烯烃提取方法,其中冷凝的脱气塔塔顶馏分相分离,总水相回流、补充水分别回流,加上改进的热集成。
背景技术
丁烯和丁烷是高度工业需要的产品并通常通过从水蒸气或石脑油裂化器整理包含C4-烃的切取馏分而得到。在可利用的原料来源中,丁烯和丁烷的不同异构体以及丁二烯通常以变化的比例存在。丁二烯可以通过氢化转化为正丁烯或通过提取蒸馏从这些混合物中除去。为了丁烯和丁烷的进一步整理,经常必需将它们彼此分离。由于它们的沸点非常接近之故,一般不可能通过简单蒸馏获得纯品。因此,必需借助于其他分离方法,包括利用极性溶剂提取蒸馏,例如在US20060096849中公开的。
令人遗憾的是,使用极性提取剂,例如N-甲基吡咯烷酮(NMP)和水的混合物,如果处理不当的话,可能引起丁烯产物中水的浓度高得不合要求。另外,使用这样的混合物增加了在塔中的托盘或填料上形成分离的烃和水相的可能性,这可降低塔的分离效率。
发明内容
在一个方面,本文中公开的实施方式涉及利用极性溶剂通过提取蒸馏分离丁烯和丁烷的方法。所述方法可以包括:将包含丁烷和丁烯的烃混合物与包含水和一种或多种极性溶剂的贫溶剂混合物在提取蒸馏塔中接触,形成包含所述丁烯和溶剂的富溶剂馏分;从所述提取蒸馏塔回收包含丁烷的塔顶馏分;将所述富溶剂馏分作为塔底馏分从所述提取蒸馏塔回收;将所述塔底馏分进给到包含汽提段和洗涤段的汽提塔以从所述溶剂混合物中分离丁烯;将所述贫溶剂混合物作为塔底馏分从所述汽提塔回收;从所述汽提塔回收包含丁烯和水的汽提塔塔顶馏分;冷凝所述塔顶馏分以形成水馏分和产物丁烯馏分;将水作为回流进给到汽提塔洗涤段的顶部;将所述冷凝水馏分的至少一部分作为第二回流进给到所述汽提塔洗涤段的顶部和底部中间。
在另一个方面,本文中公开的实施方式涉及利用极性溶剂通过提取蒸馏分离丁烯和丁烷的系统。所述系统可以包括:提取蒸馏塔,用于将包含丁烷和丁烯的烃混合物与包含水和一种或多种极性溶剂的贫溶剂混合物接触,以回收作为塔底馏分的包含丁烯和溶剂的富溶剂馏分以及回收包含丁烷的塔顶馏分;包含下部汽提段和上部洗涤段的汽提塔,以分离所述塔底馏分并回收包含丁烯和水的塔顶馏分以及包含所述贫溶剂混合物的塔底馏分;汽提塔塔顶馏分系统,用于冷凝所述塔顶馏分以形成水馏分和产物丁烯馏分;流送管道,用于将水作为回流进给到汽提塔洗涤段的顶部;流送管道,用于将所述冷凝水馏分的至少一部分作为第二回流进给到所述汽提塔洗涤段的顶部和底部中间。
其他方面和优点从以下的描述和所附的权利要求中将是显而易见的。
附图说明
图1是根据本文中公开的实施方式,丁烯与丁烷分离方法的简化流程图。
图2是根据本文中公开的实施方式,丁烯与丁烷分离方法的简化流程图。
图3是根据本文中公开的实施方式,丁烯与丁烷分离方法的简化流程图。
具体实施方式
在一个方面,本文中的实施方式涉及利用极性提取剂通过提取蒸馏从包含C4-烃混合物的流分离丁烯和丁烷的方法。根据本文中公开的实施方式的极性提取剂可以包括,例如,二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、乙腈、糠醛、N-甲酰基吗啉和二甲基乙酰胺。所述提取剂可以无水或几乎无水地或者以0.1至20重量%水的混合物使用。在另一个方面,本文中公开的实施方式涉及选择性烯烃提取方法,其中冷凝的脱气塔塔顶馏分被相分离,总水相回流和补充水分别回流,从而避免了在所述塔内形成两个液相并改善产物分离效率。本文中公开的实施方式还提供了改善的热集成。这些方面的每一个在下面根据图1和2更详细地描述。
现在参考图1,示出了根据本文中公开的实施方式,用于丁烯与丁烷分离的方法的简化流程图。丁烷和丁烯的混合物,例如来自丁二烯提取单元的混合C4馏分或提余液-1,通过流程线2进给到进料汽化鼓4并在进料汽化器6中汽化,所述汽化器可以是热虹吸换热器。进料汽化器6利用热的贫溶剂8作为加热介质。如果从丁二烯提取单元的主洗涤塔(未显示)直接取塔顶馏分的话,则将不需要进料汽化器。
汽化的进料10被引入丁烯吸收塔12的中间。在溶剂冷却器16中冷却的贫溶剂14被进给到丁烯吸收塔12的顶床18上方,其中丁烯被选择性吸收并且可溶性较低的丁烷在所述塔中上行并作为塔顶馏分20被收集。塔顶馏分20在冷凝器22中靠冷却水冷凝,并且冷凝的丁烷在鼓24中被收集。一部分冷凝的丁烷通过流程线26作为回流进给到在丁烯吸收塔12顶部的洗涤塔盘28,其用来分出夹带的溶剂。所述丁烷馏出物的其余作为丁烷产物30回收。
在一些实施方式中,双塔系统丁烯吸收塔/丁烯精馏塔系统提取蒸馏系统可能是必需的,例如在很严格的丁烷和很严格的丁烯规格二者都要求的情况下。在这种情况下,由于需要的级数增加和塔高度限制,双塔系统可能是必需的。现在参考图2,其中同样的数字表示同样的部分,在这种实施方式中,汽化的进料10被引入到丁烯吸收塔12A的底部。所述丁烯吸收塔的塔底馏分32被泵送到丁烯精馏塔12B的顶部,并且丁烯精馏塔塔顶馏分34通过压差流动到丁烯吸收塔12A的底部。因此,丁烯精馏塔12B只是丁烯吸收塔12A的延伸,但作为单独的塔建立;所述两个塔的操作与丁烯吸收塔12相似,具有附加的分级和高度以符合提高的分离规格。
现在参考图1和2,所述丁烯吸收塔塔底馏分在一个或多个丁烯吸收塔塔侧再沸器36中再沸,利用热的贫溶剂38作为加热介质。所有的塔侧再沸器36可以是直通汽化型再沸器。对于很严格的丁烯和丁烷规格而言,可能需要丁烯吸收塔再沸器40,利用软化水或水蒸气热交换介质。
在丁烯吸收塔/精馏塔12中用溶剂/水提取丁烯可以在约2巴至约15巴范围内的压力下和在约40℃至约100℃范围内的温度下进行。
在一些实施方式中,可以提供一系列逆流再沸器,包括两个、三个、四个或更多的丁烯吸收塔塔侧再沸器36,其中从所述塔的较高部分取出的液体馏分(即较低温度的馏分)利用从下部的塔侧再沸器排出的热的贫溶剂(即较高温度的馏分)加热。例如,如图3所示,出自丁烯吸收塔12的底床42的液体在烟囱式塔盘中被收集并被进给到再沸器36A。混合相再沸器输出物43返回到丁烯吸收塔12进入下面的室44,所述再沸器输入物在此被取出。所述汽相和液相在室44中分离,其中所述液相在下部的烟囱式塔盘上被收集并被进给到再沸器36B,而所述蒸气通过上面的烟囱式塔盘并进入所述丁烯吸收塔的底床42。如图所示,有三个逆流的串流再沸器36(A,B,C),其与贫溶剂38互换热并以类似的方式运行(抽出液体,混合相返回抽出塔盘下面)。出自再沸器36C的液体收集在丁烯吸收塔12底部的折流室46中并被进给到再沸器40,所述再沸器可以利用水蒸气作为加热流体。再沸器40也可以是直通汽化型再沸器,利用低压(LP)蒸汽作为加热介质代替热的贫溶剂。所述LP蒸汽提供一部分净热输入所述系统中,并且用于控制用途。所述丁烯精馏塔蒸气再沸器40的输出物在塔12的底部分离并且所述液体收集在塔集液盘48中。在丁烷和/或丁烯产物规格宽松的情况下,可以不需要所述蒸汽再沸器。在丁烷和丁烯产品规格严格的情况下,可能需要中压(MP)蒸汽。
利用直通汽化再沸器可以允许来自所述贫溶剂的除热比通过抑制汽化型再沸器的更高。另外,因为结垢不是问题,不需要抑制汽化型再沸器。然而,用汽化型再沸器,冷侧温度上升低于用抑制汽化型再沸器,因此平均温差更高。对于图3中示出的实施方式,再沸器36A、36B和36C可以针对逆流流动构造并且可以针对10℃出口温差而设计(即,热出口温度减去冷出口温度=10℃),以便在保持表面积最低的同时最大化热回收。
如上所述,流入塔12的溶剂与再沸器加热的组合在丁烯吸收塔中实现了丁烷和丁烯的分离,导致期望的提取蒸馏。来自集液盘48的富溶剂然后经流程线40被泵送到丁烯汽提塔52的顶部,在其中从所述富溶剂中除去溶解的丁烯。在一些实施方式中,可以省略丁烯吸收塔塔底馏分泵(未示出),例如在吸收塔12和汽提塔52之间的压差足以实现期望的流体传送的情况下。当然,这也将取决于可利用的设施、要求的产物规格和其他设计考虑。
汽提热通过丁烯汽提塔蒸汽再沸器54利用MP蒸汽作为加热介质、以及丁烯汽提塔塔侧再沸器56利用丁烯汽提塔塔底馏分(热的贫溶剂)作为加热介质来证明。出于如上所述的类似原因,以及利用侧流汽化再沸器比通常使用的抑制汽化型进料加热器(进料/流出物换热器)更有效的事实,再沸器54、56二者可以是逆流直通汽化型再沸器。如上所述,所述汽化型再沸器具有比抑制汽化型再沸器低的温升,并且这提供了已经论述的效益。此外,为了在丁烯吸收塔塔底馏分50/51中添加补充热,所述塔底馏分可以在其起泡点,将需要附加的泵以提供抑制汽化所必需的压力。在丁烷和丁烯产物规格宽松的实施方式中,可能需要附加的串联的丁烯汽提塔塔侧再沸器(未显示),或者进料/流出物换热器58,如图1所示。
所述丁烯汽提塔52塔底馏分,热的贫溶剂馏分82,可以再循环回到塔12并如上所述用作热交换介质。所述丁烯汽提塔52塔顶馏分60在两级冷凝系统62中冷凝。在第一级中,塔顶馏分60在丁烯汽提塔主冷凝器64中冷却到大约60℃,其中基本全部的水并且没有烃被冷凝。所述丁烯汽提塔主冷凝器64可以是空气冷却或水冷式冷凝器,取决于工厂经济和/或冷却水可得性。在第二级中,包含基本全部的产物丁烯的未冷凝蒸气66在丁烯产物冷凝器68中被冷却到大约40℃,其中基本全部的所述烃并且几乎没有水被冷凝。丁烯产物冷凝器68可以是水冷式冷凝器。
在丁烯汽提塔主冷凝器64中冷凝的水收集在丁烯汽提塔回流鼓70中并被泵送回到丁烯汽提塔52的洗涤塔盘段72的中点。如有必要,一部分冷凝水可以经流程线74清除到废水汽提塔(未显示),以除去中沸杂质。
冷却的清洁蒸汽冷凝水76,需要它弥补来自所述系统的失水量,被回流到丁烯汽提塔52的最顶部洗涤塔盘。清洁水回流76入口(洗涤塔盘的顶部)和冷凝水回流77(再循环水)入口(在洗涤塔盘段72的大约中点)之间的塔盘提供了来自所述塔顶馏分的溶剂的附加洗涤。在丁烯汽提塔产物冷凝器68中冷凝的丁烯收集在丁烯产物鼓78中并经流程线80被泵送到产物贮藏所。
丁烯与溶剂/水在汽提塔52中的分离可以在约0.5巴至约7巴范围的压力下进行,例如从约1巴至约3巴。根据这种压力,温度可以从约100℃至约220℃变化,例如从约125℃至约160℃。
如上所述,清洁的冷凝液回流到丁烯汽提塔52的顶部。通过只回流水到汽提塔52的顶部,在富溶剂进料点上方的所有洗涤塔盘上形成连续水相。从所述富溶剂汽提的烃在塔中作为蒸气上行,没有冷凝并且没有在所述洗涤塔盘上形成分离的烃相。因此避免了分离效率的损失,所述损失将因具有两个分离液相引起。
所述汽提塔塔顶馏分60中包含的大部分水可以在明显高于冷凝产物丁烯所需要的温度下冷凝。因此,可以有利地使用两级汽提塔塔顶馏分冷凝系统。在第一级中,基本全部的水并且没有烃被冷凝;而在第二级中,基本全部的所述烃并且没有水被冷凝。在第一级中,冷凝温度可以在约50℃至约70℃的范围内,例如约60℃,而在第二级中,冷凝温度可以在约30℃至约45℃的范围内,例如约38℃。所述两级冷凝系统使得水–烃分离更有效的多。它还允许在第一级中任选使用空气冷却器,这在一些位置可能更经济。最后,只有水必须冷却到它的起泡点(60℃)并且未冷却到产物丁烯的起泡点(38℃)。这是更能量有效的并且节省了冷却水设施。
因为烃没有回流到汽提塔52的顶部,区72中洗涤塔盘的塔盘负荷显著降低。因此,可减小汽提塔52的洗涤塔盘段72的直径。此外,汽提塔52的热负荷减少,因为没有需要重新汽化的回流烃(除少量溶解在水相中的烃以外)。
补充水可以经回流线72添加到所述工艺中,以弥补随着丁烷和丁烯产物离开的任何溶解水、和清除的水74。所述补充水是冷却的清洁蒸汽冷凝液的形式,其不含溶剂。这通过让清洁水促成溶剂与水的分馏,而不是将其与贫溶剂(或溶剂和水)简单混合,使所述清洁水被最佳利用,这在丁烯与丁烷分离的其他方法中是普遍的。
另外,如上所述,极大改善了所述热的贫溶剂与其他工艺流之间的热集成。首先,脱气塔52塔底馏分与塔侧再沸器56在脱气塔52上互换。这比只有进料/流出物换热器增加了在脱气塔下部中的热。第二,在脱气塔塔侧再沸器56中部分冷却的脱气塔塔底馏分82可以在一系列再沸器36中与吸收塔塔底馏分互换。这允许来自所述贫溶剂的除热(热回收)比通过单个抑制汽化型再沸器的更高。
有利地,如上所述的丁烯与丁烷分离方法解决了在汽提塔的顶部形成分离液相的问题。因此避免了将是分离液相的结果的分离效率减退。另外,在所述方法中在最佳点处引入补充水。在所述汽提塔的顶部引入补充水,而不是进入所述贫溶剂再循环流,提高了溶剂与丁烯产物的分离。此外,本文中公开的实施方式是高度能量有效的;可以最大化贫溶剂再循环的焓的利用率。
作为另一个优点,在汽提塔级(填充床)上方使用几个(例如约10-15)洗涤塔盘,其中全部汽提塔塔顶馏分用冷凝水/溶剂洗涤。丁烯没有回流回汽提塔。因此,极大减少了所述汽提塔塔顶馏分中和所述水回流中的溶剂量。例如,本文中公开的实施方式可以在所述汽提塔塔顶馏分中具有按重量计小于10ppm的溶剂,在一些实施方式中5ppm的溶剂或更少;另外,本文中公开的实施方式在丁烯产物中可以具有按重量计小于1ppm的溶剂。这产生优异的丁烯产物以及较少的溶剂损失。本文中公开的实施方式还可以具有与通常的丁烷/丁烯分离方法相比较低的溶剂与进料比。作为汽提塔洗涤塔盘的塔盘效率改善、总体吸收和汽提效率改善、热集成和能量回收改善以及溶剂率降低的结果,根据本文中公开的实施方式的方法与在先的丁烷/丁烯分离方案相比,可以具有较低的运行费用和较低的资金成本。
虽然本公开包括为数有限的实施方式,但本领域技术人员,得益于本公开,将领会在不背离本公开的范围下可以设计出的其他实施方式。因此,本发明的范围仅由所附的权利要求限定。

Claims (21)

1.一种利用极性溶剂通过提取蒸馏分离丁烯和丁烷的方法,所述方法包括:
将包含丁烷和丁烯的烃混合物与包含水和一种或多种极性溶剂的贫溶剂混合物在提取蒸馏塔中接触,以形成包含所述丁烯和溶剂的富溶剂馏分;
从所述提取蒸馏塔回收包含丁烷的塔顶馏分;
将所述富溶剂馏分作为塔底馏分从所述提取蒸馏塔回收;
将所述塔底馏分进给到包含汽提段和洗涤段的汽提塔以从所述溶剂混合物中分离丁烯;
将所述贫溶剂混合物作为塔底馏分从所述汽提塔回收;
从所述汽提塔回收包含丁烯和水的汽提塔塔顶馏分;
冷凝所述塔顶馏分以形成水馏分和产物丁烯馏分;
将水作为回流进给到汽提塔洗涤段的顶部;
将所冷凝的冷凝水馏分的至少一部分作为第二回流进给到所述汽提塔洗涤段的顶部和底部中间。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述烃混合物是从丁二烯回收过程回收的蒸气馏分。
3.根据权利要求1所述的方法,其还包含在进行所述接触之前在进料汽化系统中汽化所述烃混合物。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中所述塔底馏分被进给到所述汽提塔的汽提段上方和洗涤段下方。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法,其中用作第二回流的所述冷凝水馏分是单一液相。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法,其中冷凝所述塔顶馏分包括在两级冷凝过程中冷凝所述塔顶馏分,所述两级冷凝过程包含:
部分冷凝所述塔顶馏分以冷凝并回收作为冷凝水馏分的水以及回收包含丁烯的蒸气馏分;
冷凝所述包含丁烯的蒸气馏分以形成产物丁烯馏分。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法,其中所述汽提塔塔顶馏分包含按重量计小于10ppm的溶剂。
8.根据权利要求1-6中任一项所述的方法,其中所述汽提塔塔顶馏分包含按重量计5ppm或更少的溶剂。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法,其中所述产物丁烯馏分包含按重量计小于1ppm的溶剂。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的方法,还包括:
从所述汽提塔取出液体侧线抽出物;
通过在第一换热器中与作为塔底馏分从所述汽提塔回收的贫溶剂混合物间接换热,至少部分汽化所述液体侧线抽出物;
将所述至少部分汽化的侧线抽出物返回到所述汽提塔。
11.根据权利要求10所述的方法,还包括:
从所述第一换热器回收部分冷却的贫溶剂混合物;
将下述的至少之一在第二换热器中通过间接换热与所述部分冷却的贫溶剂混合物接触:
(a)来自所述提取蒸馏塔的作为塔底馏分的所述富溶剂馏分和(b)来自所述提取蒸馏塔的一种或多种液体侧线抽出物。
12.根据权利要求10或11所述的方法,适当地,其中所述第一换热器和第二换热器的至少一个是直通汽化型换热器。
13.根据权利要求10-12中任一项所述的方法,其适当地,还包括在进行所述接触之前,将通过间接换热从所述第一换热器和第二换热器的至少一个回收的部分冷却的贫溶剂混合物与所述烃混合物接触,以至少部分汽化所述烃混合物。
14.一种利用极性溶剂通过提取蒸馏分离丁烯和丁烷的系统,所述系统包括:
提取蒸馏塔,用于将包含丁烷和丁烯的烃混合物与包含水和一种或多种极性溶剂的贫溶剂混合物接触,以回收作为塔底馏分的包含丁烯和溶剂的富溶剂馏分以及回收包含丁烷的塔顶馏分;
包含下部汽提段和上部洗涤段的汽提塔,用于分离所述塔底馏分并回收包含丁烯和水的塔顶馏分以及包含所述贫溶剂混合物的塔底馏分;
汽提塔塔顶馏分系统,用于冷凝所述塔顶馏分以形成水馏分和产物丁烯馏分;
流送管道,用于将水作为回流进给到汽提塔洗涤段的顶部;
流送管道,用于将所述冷凝水馏分的至少一部分作为第二回流进给到所述汽提塔洗涤段的顶部和底部中间。
15.根据权利要求14所述的系统,还包括进料汽化系统,用于汽化所述提取蒸馏塔上游的烃混合物。
16.根据权利要求14-15中任一项所述的系统,还包括流送管道,用于将所述塔底馏分进给到汽提塔的汽提段上方和洗涤段下方的位置。
17.根据权利要求14-16中任一项所述的系统,其中所述汽提塔塔顶馏分系统包括两级冷凝系统,所述两级冷凝系统包括:
第一冷凝器,用于部分冷凝所述塔顶馏分以冷凝并回收作为冷凝水馏分的水和回收包含丁烯的蒸气馏分;
第二冷凝器,用于冷凝所述包含丁烯的蒸气馏分以形成所述产物丁烯馏分。
18.根据权利要求14-17中任一项所述的系统,还包括:
流送管道,用于从所述汽提塔取出液体侧线抽出物;
第一换热器,用于通过与作为塔底馏分从所述汽提塔回收的贫溶剂混合物间接换热来至少部分汽化所述液体侧线抽出物。
流送管道,用于将所述至少部分汽化的侧线抽出物返回到所述汽提塔。
19.根据权利要求18所述的系统,还包括:
流送管道,用于从所述第一换热器回收部分冷却的贫溶剂混合物;
一个或多个第二交换器,用于将下述的至少之一通过间接换热与所述部分冷却的贫溶剂混合物接触:(a)来自所述提取蒸馏塔的作为塔底馏分的所述富溶剂馏分和(b)来自所述提取蒸馏一种或多种液体侧线抽出物。
20.根据权利要求18或19所述的系统,适当地,其中所述第一换热器和所述一个或多个第二换热器的至少之一是直通汽化型换热器。
21.根据权利要求18-20中任一项所述的系统,其适当地,还包括第三换热器,用于将通过间接换热从所述第一换热器和第二换热器的至少一个回收的部分冷却的贫溶剂混合物与所述烃混合物接触,以至少部分汽化所述烃混合物。
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