CN104803844A - 一种由含有聚乳酸链段的废弃物制备乳酸酯的方法 - Google Patents

一种由含有聚乳酸链段的废弃物制备乳酸酯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104803844A
CN104803844A CN201510140012.9A CN201510140012A CN104803844A CN 104803844 A CN104803844 A CN 104803844A CN 201510140012 A CN201510140012 A CN 201510140012A CN 104803844 A CN104803844 A CN 104803844A
Authority
CN
China
Prior art keywords
waste
polylactic acid
acid chain
alcohol
lactate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510140012.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104803844B (zh
Inventor
冯立栋
孙彬
项盛
边新超
刘焱龙
李杲
陈学思
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pulis Biotechnology Co ltd
Original Assignee
Changchun Institute of Applied Chemistry of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changchun Institute of Applied Chemistry of CAS filed Critical Changchun Institute of Applied Chemistry of CAS
Priority to CN201510140012.9A priority Critical patent/CN104803844B/zh
Publication of CN104803844A publication Critical patent/CN104803844A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104803844B publication Critical patent/CN104803844B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

本申请属于有机合成领域，尤其涉及一种由含有聚乳酸链段的废弃物制备乳酸酯的方法。本申请提供的方法包括以下步骤：a)废弃物和醇在催化剂作用下进行反应，得到反应液；b)所述反应液进行后处理，得到乳酸酯；所述废弃物中聚乳酸链段的含量为10～99wt％；所述废弃物中聚乳酸链段的聚合度为5～2000。本申请以含有聚乳酸链段的废弃物作为反应原料，使其与醇类物质发生反应，制备乳酸酯。在本申请中，乳酸酯的制备过程中不需要使用带水剂，避免了使用带水剂造成的环境污染和生产成本的增加。同时本申请提供的方法对含有聚乳酸链段的废弃物加以回收利用，具有一定的经济效益和社会效益。

Description

一种由含有聚乳酸链段的废弃物制备乳酸酯的方法
技术领域
本发明属于有机合成领域，尤其涉及一种由含有聚乳酸链段的废弃物制备乳酸酯的方法。
背景技术
乳酸酯是无毒、溶解性好且易回收的有机溶剂，主要品种有乳酸乙酯和乳酸丁酯等。其中，乳酸乙酯是无色透明液体，具有酯类物质的特有香味，广泛用作食品工业的香料和香料增效剂，制药工业压制药片的润滑剂，也可作为增塑剂和溶剂使用。乳酸丁酯是无色透明、无毒、易燃液体，微溶于水，常作为高沸点溶剂应用于天然树脂、合成树脂、香料、油漆、印刷油墨、干洗液、粘结剂等行业中，也可以作为合成香料用于一些软饮料、冰激凌等食品中。
目前，工业上主要采用乳酸与醇在催化剂作用下直接酯化的方式制备乳酸酯，该方法首先将乳酸和醇在酯化反应催化剂作用下合成乳酸酯粗品，再通过减压精馏进行纯化。由于乳酸和醇酯化反应过程中会生成水，为了提高转化率，促进酯化反应的进行，必须设法除去反应生成的水。
目前，对上述制备乳酸酯的酯化反应进行除水的常用的手段是：在酯化反应过程中添加苯、甲苯等溶剂作为酯化反应的带水剂，但是，采用的这些溶剂均有一定毒性，不利于环保和操作。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种由含有聚乳酸链段的废弃物制备乳酸酯的方法，采用本发明提供的方法制备乳酸酯时不需要使用带水剂，对环境的污染较小。
本发明提供了一种由含有聚乳酸链段的废弃物制备乳酸酯的方法，包括以下步骤：
a)、废弃物和醇在催化剂作用下进行反应，得到反应液；
b)、所述反应液进行后处理，得到乳酸酯；
所述废弃物中聚乳酸链段的含量为10～99wt％；所述废弃物中聚乳酸链段的聚合度为5～2000。
优选的，所述催化剂为外加催化剂或包含在所述废弃物中。
优选的，所述催化剂为硫酸、次磷酸、对甲苯磺酸、辛酸亚锡、氯化亚锡、醇钠、钛酸四丁酯、亚磷酸酯、氢氧化钠、氢氧化钾、苯甲酸亚锡和氧化锌中的一种或多种。
优选的，所述醇为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十六烷醇、十八烷醇和薄荷醇中的一种或多种。
优选的，所述醇中羟基和废弃物中乳酰基的摩尔比为2～6：1。
优选的，所述催化剂与废弃物中聚乳酸链段的质量比为0.1～3：100。
优选的，所述反应在加热回流条件下进行。
优选的，所述加热回流的时间为12～48h。
优选的，所述后处理具体包括：
所述反应液进行蒸馏，得到乳酸酯。
优选的，所述反应液进行蒸馏的过程具体包括：
所述反应液进行高温蒸馏，得到馏出液；
所述高温蒸馏的温度为80～150℃；所述高温蒸馏在常压或减压条件下进行；所述减压条件的真空度为-0.08～-0.1MPa；
所述馏出液进行低温蒸馏，得到乳酸酯；
所述低温蒸馏的温度为20～70℃；所述低温蒸馏的真空度为-0.08～-0.1MPa。
与现有技术相比，本发明提供了一种由含有聚乳酸链段的废弃物制备乳酸酯的方法。本发明提供的方法包括以下步骤：a)、废弃物和醇在催化剂作用下进行反应，得到反应液；b)、所述反应液进行后处理，得到乳酸酯；所述废弃物中聚乳酸链段的含量为10～99wt％；所述废弃物中聚乳酸链段的聚合度为5～2000。本发明以含有聚乳酸链段的废弃物作为反应原料，使其与醇类物质发生反应，制备乳酸酯。在本发明中，乳酸酯的制备过程中不会生成水，因此不需要使用带水剂，避免了使用带水剂造成的环境污染和生产成本的增加。同时本发明提供的方法对含有聚乳酸链段的废弃物加以回收利用，具有一定的经济效益和社会效益。实验结果表明，采用本发明提供的方法，能够将含有聚乳酸链段的废弃物制成纯度高于93％的乳酸酯制品。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种由含有聚乳酸链段的废弃物制备乳酸酯的方法，包括以下步骤：
a)、废弃物和醇在催化剂作用下进行反应，得到反应液；
b)、所述反应液进行后处理，得到乳酸酯；
所述废弃物中聚乳酸链段的含量为10～99wt％；所述废弃物中聚乳酸链段的聚合度为5～2000。
在本发明中，所述废弃物为含有聚乳酸链段的废弃物。所述废弃物中聚乳酸链段的含量为10～99wt％；所述废弃物中聚乳酸链段的聚合度为5～2000。在本发明提供的一个实施例中，所述废弃物中聚乳酸链段的含量为70～99wt％；在本发明提供的另一个实施例中，所述废弃物中聚乳酸链段的含量为70～80wt％；在本发明提供的其他实施例中，所述废弃物中聚乳酸链段的含量为80～90wt％。在本发明提供的一个实施例中，所述废弃物中聚乳酸链段的聚合度为10～1000；在本发明提供的另一个实施例中，所述废弃物中聚乳酸链段的聚合度为10～20；在本发明提供的其他实施例中，所述废弃物中聚乳酸链段的聚合度为800～1000。
在本发明提供的一个实施例中，所述废弃物为聚乳酸生产过程中产生的含有聚乳酸链段的废弃物或含有聚乳酸链段的塑料制品使用后的废弃物。在本发明中，所述聚乳酸生产过程中产生的含有聚乳酸链段的废弃物是指聚乳酸的生产过程中产生的废弃物，包括催化裂解乳酸低聚物生产丙交酯的过程中产生的裂解残渣，乳酸低聚物或生产聚乳酸过程中的一些不合格产品等。在本发明提供的一个实施例中，所述聚乳酸生产过程中产生的含有聚乳酸链段的废弃物中聚乳酸链段的含量为70～80wt％，所述聚乳酸链段的聚合度为10～20。在本发明中，所述含有聚乳酸链段的塑料制品使用后的废弃物包括纯聚乳酸制品、聚乳酸共聚物制品、聚乳酸与其它材料共混改性塑料制品或聚乳酸共聚物与聚乳酸共混改性制品等使用后的废弃物。在本发明提供的一个实施例中，所述含有聚乳酸链段的塑料制品使用后的废弃物中聚乳酸链段的含量为80～90wt％，所述聚乳酸链段的聚合度为800～2000；在本发明提供的另一个实施例中，所述含有聚乳酸链段的塑料制品使用后的废弃物中聚乳酸链段的聚合度为800～1000。
在本发明提供的一个实施例中，所述醇为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十六烷醇、十八烷醇和薄荷醇中的一种或多种。在本发明提供的一个实施例中，所述醇中羟基与废弃物中乳酰基的摩尔比为2～6：1；在本发明提供的另一个实施例中，所述醇中羟基与废弃物中乳酰基的摩尔比为3～5：1。在本发明中，所述废弃物中乳酰基是指所述废弃物含有的聚乳酸链段中的酰基。
在本发明提供的一个实施例中，所述催化剂为硫酸、次磷酸、对甲苯磺酸、辛酸亚锡、氯化亚锡、醇钠、钛酸四丁酯、亚磷酸酯、氢氧化钠、氢氧化钾苯甲酸亚锡和氧化锌中的一种或多种。在本发明提供的一个实施例中，所述催化剂与废弃物中聚乳酸链段的质量比为0.1～3：100；在本发明提供的另一个实施例中，所述催化剂与废弃物中聚乳酸链段的质量比为0.3～2.5：100；在本发明提供的其他实施例中，所述催化剂与废弃物中聚乳酸链段的质量比为0.6～2.5：100。在本发明中，对所述催化剂的来源没有特别限定，在本发明提供的一个实施例中，所述催化剂为外加催化剂或包含在所述废弃物中。在本发明提供的一个实施例中，所述制备乳酸酯所使用的废弃物为乳酸低聚物裂解制备丙交酯的残渣，所述催化剂为所述残渣中残余的裂解催化剂。在本发明提供的一个实施例中，所述裂解催化剂为辛酸亚锡、苯甲酸亚锡、氯化亚锡和氧化锌中的一种或多种。在本发明提供的一个实施例中，所述残渣中裂解催化剂的残余量为0.1～1wt％；在本发明提供的另一个实施例中，所述残渣中裂解催化剂的残余量为0.3～0.5wt％。
在本发明中，废弃物和醇在催化剂作用下进行反应。在本发明提供的一个实施例中，所述废弃物和醇的反应在加热回流条件下进行。在本发明提供的一个实施例中，所述加热回流的时间为12～48h；在本发明提供的另一个实施例中，所述加热回流的时间为12～36h；在本发明提供的其他实施例中，所述加热回流的时间为24～48h。反应结束后，得到反应液。
所述反应液进行后处理，得到乳酸酯。在本发明提供的一个实施例中，所述后处理具体包括：
所述反应液进行蒸馏，得到乳酸酯。
在本发明提供的一个实施例中，所述反应液进行蒸馏的过程具体包括：
所述反应液进行高温蒸馏，得到馏出液；
所述高温蒸馏的温度为80～150℃；所述高温蒸馏在常压或减压条件下进行；所述减压条件的真空度为-0.08～-0.1MPa；
所述馏出液进行低温蒸馏，得到乳酸酯；
所述低温蒸馏的温度为20～70℃；所述低温蒸馏的真空度为-0.08～-0.1MPa。
在本发明提供的上述实施例中，所述反应液首先进行高温蒸馏。所述高温蒸馏的温度优选为80～150℃，更优选为80～130℃。所述高温蒸馏的时间优选为0.5～2h，更优选为1～2h。所述高温蒸馏优选在常压或减压条件下进行。所述减压条件的真空度优选为-0.08～-0.1MPa。在本发明中，所述反应液可以进行一次高温蒸馏，也可以进行多次高温蒸馏。在本发明提供的一个反应液进行一次高温蒸馏的实施例中，所述高温蒸馏的温度优选为80～90℃；所述高温蒸馏的时间优选为0.5～2h，更优选为1～1.5h；所述高温蒸馏的真空度优选为-0.08～-0.1Mpa。在本发明提供的一个反应液进行多次高温蒸馏的实施例中，所述反应液优选进行两次高温蒸馏，该过程具体为：
所述反应液首先进行第一次高温蒸馏。所述第一次高温蒸馏的温度优选为80～130℃；所述第一次高温蒸馏的时间优选为0.5～2.5h，更优选为1～1.5h；所述第一次高温蒸馏的真空度优选为-0.08～-0.1MPa。第一次高温蒸馏完毕后，得到第一次馏出液。所述第一次馏出液进行第二次高温蒸馏。所述第二次高温蒸馏的温度优选为80～90℃；所述第二次高温蒸馏的时间优选为0.5～2h，更优选为0.5～1h，所述第二次高温蒸馏的真空度优选为-0.08～-0.1MPa。
在本发明中，所述反应液可以进行一段高温蒸馏，也可以进行多段高温蒸馏。在本发明提供的一个反应液进行多段高温蒸馏的实施例中，所述反应液优选进行两段高温蒸馏，该过程具体为：
所述反应液首先进行第一段高温蒸馏，所述第一段高温蒸馏的温度优选为80～90℃；所述第一段高温蒸馏的时间优选为20～40min；所述第一段高温蒸馏优选在常压条件下进行。第一段高温蒸馏结束后，调节蒸馏条件，第一段高温蒸馏获得的蒸馏残液继续进行第二段高温蒸馏，所述第二段高温蒸馏的温度优选为80～90℃；所述第二段高温蒸馏的时间优选为0.3～0.5h；所述第二段高温蒸馏的真空度优选为-0.08～-0.1MPa。
所述反应液高温蒸馏结束后，得到馏出液。所述馏出液即为含有大量未反应醇的乳酸酯粗制品。然后，所述馏出液进行低温蒸馏。所述低温蒸馏的温度优选为20～70℃，更优选为20～50℃；所述低温蒸馏的时间优选为2～8h，更优选为4～6h；所述低温蒸馏的真空度优选为-0.08～-0.1MPa。在本发明中，所述馏出液可以进行一段低温蒸馏，也可以进行多段低温蒸馏。在本发明提供的一个馏出液进行一段低温蒸馏的实施例中，所述低温蒸馏的温度优选为30～50℃，更优选为40～50℃；所述低温蒸馏的时间优选为3～4h；所述低温蒸馏的真空度优选为-0.08～-0.1MPa。在本发明提供的一个馏出液进行多段低温蒸馏的实施例中，所述馏出液优选进行两段低温蒸馏，该过程具体为：
所述馏出液首先进行第一段低温蒸馏，所述第一段低温蒸馏的温度优选为20～25℃；所述第一段低温蒸馏的时间优选为2.5～3h；所述第一段低温蒸馏的真空度优选为-0.08～-0.1MPa。第一段低温蒸馏结束后，得到蒸馏残液。调节蒸馏条件，所述蒸馏残液继续进行第二段低温蒸馏，所述第二段低温蒸馏的温度优选为40～50℃；所述第二段低温蒸馏的时间优选为3～4h；所述第二段低温蒸馏的真空度优选为-0.08～-0.1MPa。
所述馏出液低温蒸馏完毕后，收集蒸馏残液，即为后处理得到的乳酸酯。
本发明以含有聚乳酸链段的废弃物作为反应原料，使其与醇类物质发生反应，制备乳酸酯。在本发明中，乳酸酯的制备过程中不会生成水，因此不需要使用带水剂，避免了使用带水剂造成的环境污染和生产成本的增加。同时本发明提供的方法对含有聚乳酸链段的废弃物加以回收利用，具有一定的经济效益和社会效益。在本发明提供的优选实施方式中，通过对反应液进行间歇式减压蒸馏，有效脱除了反应液中的杂质成分和未反应的醇，提高了最终制得的乳酸酯制品的纯度。实验结果表明，采用本发明提供的方法制得的乳酸酯的纯度均高于93％，最高可达到97.0％以上。反应的单程转化率可以达到85％以上。
为更清楚起见，下面通过以下实施例进行详细说明。
实施列1
将乳酸低聚物裂解制备丙交酯的残渣(聚乳酸链段含量70～80wt％，聚乳酸链段聚合度10～20，Sn2+含量0.3wt％(以金属锡计)，余量是裂解过程中产生的碳化结焦物)99.02g与无水乙醇200mL加入到1000mL的单口烧瓶中，接球形冷凝管，在加热回流状态下反应一昼夜，得到反应液。所述反应液采用减压蒸馏，控制最终温度不超过130℃，控制减压蒸馏的真空度为-0.08～-0.1MPa，到不再有液体蒸出时减压蒸馏停止，减压蒸馏时间约为1h，获得含有大量未反应乙醇的乳酸乙酯粗制品176.50g和蒸馏残渣22.98g。由此可计算乳酸乙酯合成反应的单程转换率不低于95％。
获得的乳酸乙酯粗制品在80～90℃、-0.08～-0.1MPa真空度下进行减压蒸馏脱除高沸物，减压蒸馏时间约为1h，收取馏出液，获得脱除高沸物的乳酸乙酯粗制品71.27g。对脱除高沸物的乳酸乙酯粗制品在低温条件下通过减压蒸馏脱除乙醇，该过程具体为：先在25℃、-0.08～-0.1MPa真空度下减压蒸馏2.5h，然后在40℃、-0.08～-0.1MPa真空度下减压蒸馏3h，累计蒸馏5.5h。最终获得精制的乳酸乙酯21.93g。
在乳酸乙酯粗制品低温减压蒸馏过程中，对其进行气相色谱分析(GC)，结果如表1所示。
表1 实施例1制得的乳酸乙酯粗制品低温减压蒸馏过程的GC数据
实施列2
将乳酸低聚物裂解制备丙交酯的残渣(聚乳酸链段含量70～80wt％，聚乳酸链段聚合度10～20，余量是裂解过程中产生的碳化结焦物)100.36g与无水乙醇200mL加入到1000mL的单口烧瓶中，并加入0.50g SnCl2作为反应催化剂，接球形冷凝管，在加热回流状态下反应一昼夜，得到反应液。所述反应液采用减压蒸馏，控制最终温度不超过130℃，控制减压蒸馏的真空度为-0.08～-0.1MPa，到不再有液体蒸出为止，减压蒸馏时间约为1h，获得含有大量未反应乙醇的乳酸乙酯粗制品183.54g和蒸馏残渣26.48g。由此可计算乳酸乙酯合成反应的单程转换率不低于92％。
对获得的乳酸乙酯粗制品在80～90℃、-0.08～-0.1MPa真空度下进行减压蒸馏脱除高沸物，减压蒸馏时间约为1h，收取馏出液，获得脱除高沸物的乳酸乙酯粗制品74.36g。
对脱除高沸物的乳酸乙酯粗制品在低温条件下通过减压蒸馏脱除乙醇，该过程具体为：先在25℃、-0.08～-0.1MPa真空度下减压蒸馏3.0h，然后在40℃、-0.08～-0.1MPa真空度下减压蒸馏3.0h，累计蒸馏6.0h。最终获得精制的乳酸乙酯18.56g。
在乳酸乙酯粗制品低温减压蒸馏过程中，对其进行气相色谱分析(GC)，结果如表2所示。
表2 实施例2制得的乳酸乙酯粗制品低温减压蒸馏过程的GC数据
实施列3
将聚乳酸餐盒粉碎后的粉末(聚乳酸链段含量80～90wt％，聚乳酸链段聚合度800～1000，余量是无机填充物，如食品级的滑石粉和碳酸钙等)100.37g与无水乙醇300mL加入到1000mL的单口烧瓶中，并加入2.00g钛酸四丁酯(Ti(C4H9O)4)作为反应催化剂，接球形冷凝管，在加热回流状态下反应一昼夜，得到反应液。所述反应液在常压下蒸馏至温度达到90℃，约需40min，然后采用减压蒸馏，控制最终温度不超过90℃，控制减压蒸馏的真空度为-0.08～-0.1MPa，到不再有液体蒸出时减压蒸馏停止，减压蒸馏时间约为0.5h，获得含有大量未反应乙醇的乳酸乙酯粗制品241.48g、蒸馏残渣23.73g。蒸馏残渣的成分是无机填充物、催化剂和低聚乳酸乙酯。由此可计算乳酸乙酯合成反应的单程转换率不低于85％。
对获得乳酸乙酯粗制品在40℃、-0.08～-0.1MPa真空度下减压蒸馏4h脱除乙醇，最终获得精制的乳酸乙酯110.32g。
在乳酸乙酯粗制品40℃下减压蒸馏过程中，对其进行气相色谱分析(GC)，结果如表3所示。
表3 实施例3制得的乳酸乙酯粗制品40℃下减压蒸馏过程的GC数据
实施列4
将聚乳酸纯品小颗粒(聚乳酸链段含量>99.5wt％，聚乳酸数均分子量57.9kg/mol,重均分子量为84.5kg/mol，分子量分布指数为1.5)100.05g与无水乙醇300mL加入到1000mL的单口烧瓶中，并加入2.05g钛酸四丁酯(Ti(C4H9O)4)作为反应催化剂，接球形冷凝管，在加热回流状态下反应40h，得到反应液。所述反应液在常压下蒸馏至温度达到90℃，约需40min，然后采用减压蒸馏，控制最终温度不超过90℃，控制减压蒸馏的真空度为-0.08～-0.1MPa，到不再有液体蒸出时减压蒸馏停止，减压蒸馏时间约为0.5h，获得含有大量未反应乙醇的乳酸乙酯粗制品268.57g和蒸馏残液9.45g。蒸馏残液的成分是催化剂和低聚乳酸乙酯。由此可计算乳酸乙酯合成反应的单程转换率不低于92.6％。
对获得乳酸乙酯粗制品在40℃、-0.08～-0.1MPa真空度下减压蒸馏4h脱除乙醇，最终获得精制的乳酸乙酯135.43g。
在乳酸乙酯粗制品40℃下减压蒸馏过程中，对其进行气相色谱分析(GC)，结果如表4所示。
表4 实施例4制得的乳酸乙酯粗制品40℃下减压蒸馏过程的GC数据
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种由含有聚乳酸链段的废弃物制备乳酸酯的方法，包括以下步骤：
a)、废弃物和醇在催化剂作用下进行反应，得到反应液；
b)、所述反应液进行后处理，得到乳酸酯；
所述废弃物中聚乳酸链段的含量为10～99wt％；所述废弃物中聚乳酸链段的聚合度为5～2000。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂为外加催化剂或包含在所述废弃物中。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂为硫酸、次磷酸、对甲苯磺酸、辛酸亚锡、氯化亚锡、醇钠、钛酸四丁酯、亚磷酸酯、氢氧化钠、氢氧化钾、苯甲酸亚锡和氧化锌中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述醇为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十六烷醇、十八烷醇和薄荷醇中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述醇中羟基与废弃物中乳酰基的摩尔比为2～6：1。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂与废弃物中聚乳酸链段的质量比为0.1～3：100。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应在加热回流条件下进行。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述加热回流的时间为12～48h。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述后处理具体包括：
所述反应液进行蒸馏，得到乳酸酯。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述反应液进行蒸馏的过程具体包括：
所述反应液进行高温蒸馏，得到馏出液；
所述高温蒸馏的温度为80～150℃；所述高温蒸馏在常压或减压条件下进行；所述减压条件的真空度为-0.08～-0.1MPa；
所述馏出液进行低温蒸馏，得到乳酸酯；
所述低温蒸馏的温度为20～70℃；所述低温蒸馏的真空度为-0.08～-0.1MPa。
CN201510140012.9A 2015-03-27 2015-03-27 一种由含有聚乳酸链段的废弃物制备乳酸酯的方法 Active CN104803844B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510140012.9A CN104803844B (zh) 2015-03-27 2015-03-27 一种由含有聚乳酸链段的废弃物制备乳酸酯的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510140012.9A CN104803844B (zh) 2015-03-27 2015-03-27 一种由含有聚乳酸链段的废弃物制备乳酸酯的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104803844A true CN104803844A (zh) 2015-07-29
CN104803844B CN104803844B (zh) 2017-04-19

Family

ID=53689097

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510140012.9A Active CN104803844B (zh) 2015-03-27 2015-03-27 一种由含有聚乳酸链段的废弃物制备乳酸酯的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104803844B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108821972A (zh) * 2018-05-29 2018-11-16 武汉纺织大学 一种废旧有色聚乳酸的高效回收利用方法
CN110637005A (zh) * 2017-03-15 2019-12-31 Cj第一制糖株式会社 一种制备乳酸烷基酯的方法
WO2021180002A1 (en) * 2020-03-07 2021-09-16 Huang Edwin W Method for preparing alkyl hydroxyl acid ester and use thereof
CN115504958A (zh) * 2022-10-20 2022-12-23 山东寿光巨能金玉米开发有限公司 一种丙交酯与乳酸酯联合生产的方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2089127A (en) * 1935-04-10 1937-08-03 Howards And Sons Ltd Manufacture of glycerol monolactate
CN1414943A (zh) * 1999-12-28 2003-04-30 罗凯脱兄弟公司 制备乳酸酯组合物的方法和其作为溶剂的应用
US20060084154A1 (en) * 2004-10-18 2006-04-20 Jones Gerald S Jr Synthesis of fatty alcohol esters of alpha-hydroxy carboxylic acids and their use as percutaneous absorption enhancers
CN1806919A (zh) * 2006-01-27 2006-07-26 浙江海正生物材料股份有限公司 苯甲酸亚锡作为催化剂的用途
CN101492441A (zh) * 2006-01-27 2009-07-29 浙江海正生物材料股份有限公司 苯甲酸亚锡作为催化剂的用途
CN102659590A (zh) * 2012-05-06 2012-09-12 青岛科技大学 废聚乳酸材料在离子液体环境下的醇解回收方法
CN103922933A (zh) * 2014-04-22 2014-07-16 中国科学院长春应用化学研究所 一种乳酸乙酯的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2089127A (en) * 1935-04-10 1937-08-03 Howards And Sons Ltd Manufacture of glycerol monolactate
CN1414943A (zh) * 1999-12-28 2003-04-30 罗凯脱兄弟公司 制备乳酸酯组合物的方法和其作为溶剂的应用
US20060084154A1 (en) * 2004-10-18 2006-04-20 Jones Gerald S Jr Synthesis of fatty alcohol esters of alpha-hydroxy carboxylic acids and their use as percutaneous absorption enhancers
CN1806919A (zh) * 2006-01-27 2006-07-26 浙江海正生物材料股份有限公司 苯甲酸亚锡作为催化剂的用途
CN101492441A (zh) * 2006-01-27 2009-07-29 浙江海正生物材料股份有限公司 苯甲酸亚锡作为催化剂的用途
CN102659590A (zh) * 2012-05-06 2012-09-12 青岛科技大学 废聚乳酸材料在离子液体环境下的醇解回收方法
CN103922933A (zh) * 2014-04-22 2014-07-16 中国科学院长春应用化学研究所 一种乳酸乙酯的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《简明化学试剂手册》编写组: "《简明化学试剂手册》", 31 January 1991 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110637005A (zh) * 2017-03-15 2019-12-31 Cj第一制糖株式会社 一种制备乳酸烷基酯的方法
CN108821972A (zh) * 2018-05-29 2018-11-16 武汉纺织大学 一种废旧有色聚乳酸的高效回收利用方法
CN108821972B (zh) * 2018-05-29 2021-03-23 武汉纺织大学 一种废旧有色聚乳酸的高效回收利用方法
WO2021180002A1 (en) * 2020-03-07 2021-09-16 Huang Edwin W Method for preparing alkyl hydroxyl acid ester and use thereof
CN115504958A (zh) * 2022-10-20 2022-12-23 山东寿光巨能金玉米开发有限公司 一种丙交酯与乳酸酯联合生产的方法
CN115504958B (zh) * 2022-10-20 2023-12-19 山东寿光巨能金玉米开发有限公司 一种丙交酯与乳酸酯联合生产的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104803844B (zh) 2017-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104803844A (zh) 一种由含有聚乳酸链段的废弃物制备乳酸酯的方法
KR101099127B1 (ko) 60%이상의 시스 디(ｃ4-ｃ20)알킬 시클로헥산-1,4-디카르복실레이트의 제조방법
CN100549061C (zh) 弹性体共聚酯的制备方法
CN101967223A (zh) 对甲基苯酚-双环戊二烯异丁基化树脂抗氧剂的合成方法
CN103396535A (zh) 一种由丙交酯和多元醇合成聚丙交酯多元醇的方法
EP2781502A1 (en) Method for producing di(2-ethylhexyl) terephthalate
CN102731753A (zh) 一种低重金属含量聚酯切片的生产工艺
CN101357887A (zh) 一种乙酸乙酯的合成工艺方法及其装置
JP2020522530A (ja) ジメチルカーボネート及びエチレングリコールを併産するシステム及びプロセス
CN103044226A (zh) 用己二酸制备环戊酮的方法
CN112521264A (zh) 一种从聚乳酸合成底物中回收乳酸的方法及装置
CN102134191B (zh) 一种催化精馏生产乙酸乙酯的工艺方法
CN102020734B (zh) 一种倍半萜烯树脂的制备方法
CN101914021B (zh) 二步法生产高含量和高光学纯度乳酸丁酯的方法
CN104355996A (zh) 一种采用酯交换法合成乙二醇二乙酸酯的方法
CN102491900A (zh) 一种二甘醇二苯甲酸酯的制备方法
CN102105430A (zh) 获得乳酸酯的持续工艺
CN103724195A (zh) 一种乙二醇二醋酸酯的合成方法
CN117801235A (zh) 一种聚丁二酸丁二醇酯的制备方法
CN202022870U (zh) 羟基羧酸环状二聚体制造装置
EP2842932A1 (en) Method for continuously producing high-content high-optical-purity lactate
CN103232325B (zh) 一种由环己烯制备环己醇的方法
CN104672276A (zh) 一种制备二月桂酸二丁基锡的合成方法
CN101245082B (zh) 减少含硫硅烷中乙醇的方法
CN201999878U (zh) 新型古马隆树脂生产装置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
EXSB Decision made by sipo to initiate substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20210621

Address after: 241080 6th floor, building 4, Longhu new town south, Sanshan Economic Development Zone, Wuhu City, Anhui Province

Patentee after: Pulis Biotechnology Co.,Ltd.

Address before: 130022 No. 5625 Renmin Street, Jilin, Changchun

Patentee before: Changchun Institute of Applied Chemistry Chinese Academy of Sciences