CN104797575A

CN104797575A - 胡椒乙胺类化合物及其用途

Info

Publication number: CN104797575A
Application number: CN201380051596.1A
Authority: CN
Inventors: 刘长令; 关爱莹; 兰杰; 王立增; 王斌; 朱敏娜; 孙芹; 任玮静; 冯聪; 任兰会; 柴宝山; 李志念
Original assignee: Shenyang Research Institute of Chemical Industry Co Ltd; Sinochem Corp
Current assignee: Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co Ltd
Priority date: 2012-10-25
Filing date: 2013-10-24
Publication date: 2015-07-22
Anticipated expiration: 2033-10-24
Also published as: CN103772369B; WO2014063638A1; BR112015008423B1; BR112015008423A2; CN104797575B; US9447081B2; CN103772369A; US20150225378A1

Abstract

本发明公开了一种胡椒乙胺类化合物，结构如通式Ⅰ所示。式中各取代基的定义见说明书。

Description

胡椒乙胺类化合物及其用途

技术领域

本发明属于农用杀菌、杀虫领域，且同时属于医药领域。具体地涉及一种胡椒乙胺类化合物及其用途。

背景技术

专利 EP 424125A2公开了如下通式所示的胡椒苄胺类化合物及具体化合物 PC-1 , 部分化合物在 50-500pp 一定的杀菌、杀螨活性。

WO 2001055143公开了如下结构所示的含有苯并恶唑的苄胺类化合物，作为农用杀菌、杀虫、杀螨剂等的应用：

WO 2002094832公开了如下的苄胺类化合物通式及具体化合物:

EP 370704, EP 543402, JP 07070085公开了如下的苄胺类化合物通式及具体化合物:

专利 WO2009081112A2公开了除草剂的用途:

JP 10036355公开了如下乙胺类化合物通式及具体化合物的制备方法：

JP54002325公开了如下乙胺类途:

杂志 Acta Poloniae Pharmaceutica (1966), 23(1), 1-6 公开了如下胡椒乙胺类化合物 ACTA-1用作医药：现有技术中，虽然公开了与本发明结构有一定相似之处的许多胡椒苄胺类、胡椒乙胺类化合物以及含有嘧啶亚结构的苄胺和乙胺类结构，但如本发明通式 I所示的胡椒乙胺类化合物未见报道。

发明内容

现代农业生产需要不断开发出结构新颖、性能优异的新农药。本发明的目的在于提供一种在很小的剂量下就可以控制多种病菌、害虫害螨的胡椒乙胺类化合物，它可用于农业或其他领域中制备防治病菌和害虫害螨的药物。

本发明的技术方案如下：

本发明提供一种胡椒乙胺类化合物，化合物结构如通式 I所示：

式中:

选自卤素、 C_rC₁₂烷基、 C₃-C₁₂环烷基、卤代 C_rC₁₂烷基、 ₁₂烷氧基、卤代 C_rC₁₂ 烷氧基、 C₃-C₁₂烯氧基、 ^代 C₃-C₁₂烯氧基、 C₃-C₁₂块氧基、 ^代 C₃-C₁₂块氧基、 ₁₂烷基磺酰基氧基、 ₁₂烷硫基、 ^ ₁₂烷基亚磺酰基、 C_rC₁₂烷基磺酰基、羧基、 C_rC₁₂烷氧基羰基、 CONH₂、 d-C₁₂烷基氨基羰基、 CONHCN、 NHOCH₃、 N(CH₃)NH₂、 NHN(CH₃)₂、 CONHCH₂CN、氨基、 C_rC₁₂烷基氨基、二（C_rC₁₂烷基）氨基、氰基 C_rC₁₂烷基氨基、 C C₁₂

¾¾ ¾ 、 C1-C12 Ci-Ci2 ¾¾¾,¾ Ci-Ci2 ¾¾¾ Ci-Ci2 ¾¾¾¾¾ Ci-Ci2 ¾¾ 基、 C_rC₁₂烷基亚磺酰基 C_rC₁₂烷基、 C_rC₁₂烷基磺酰基 C_rC₁₂烷基、羟基 C_rC₁₂烷基或 C_rC₁₂

Ci-Ci2 ¾¾¾；

R₂选自氢、卤素、氰基、硝基、 C_rC₁₂烷基、 C_rC₁₂烷氧基或卤代 ₁₂烷氧基；

R₃选自氢、卤素、 C_rC₁₂烷基、 C₃-C₁₂环烷基、卤代 C_rC₁₂烷基、 ^ ₁₂烷硫基、 C_rC₁₂ 烷氧基或卤代 ₁₂烷氧基；

选自氢、羟基、甲酰基、 C_rC₁₂烷基、卤代 C_rC₁₂烷基、 ₁₂烷氧基、卤代 C_rC₁₂ 烷氧基、 c₃-c₁₂环烷基、 ₁₂烷硫基、 c₂-c₁₂烯基硫基、 c₂-c₁₂烯基、 c₂-c₁₂块基、卤代

C₂-Ci2 \ ί C2-C12 ¾i 、 C1-C12 C1-C12 \ ί Ci-Ci2 C1-C12 d-C₁₂烷硫基 C_rC₁₂烷基、卤代 C_rC₁₂烷硫基 C_rC₁₂烷基、 C_rC₁₂烷基亚磺酰基、卤代 C_rC₁₂ 烷基亚磺酰基、 c_rc₁₂烷基磺酰基、卤代 c_rc₁₂烷基磺酰基、 ₁₂烷基氨基磺酰基、二 (c_rc₁₂ 烷基）氨基磺酰基、 c_rc₁₂烷基磺酰基氨基羰基、 c_rc₁₂烷基羰基氨基磺酰基、 c₃-c₁₂环烷基氧基羰基、 C_rC₁₂烷基羰基、卤代 C_rC₁₂烷基羰基、 C_rC₁₂烷氧基羰基、卤代 C_rC₁₂烷氧

Ci-Ci2 Ci-Ci2 C1-C12 Ci-Ci2 ¾¾¾ C1-C12

二（C_rC₁₂烷基）氨基羰基、 C₂-C₁₂烯氧基羰基、 C₂-C₁₂块氧基羰基、 C_rC₁₂烷氧基 C_rC₁₂ 烷氧基羰基、 ₁₂烷基氨基硫基、二（C_rC₁₂烷基）氨基硫基、未取代的或被 1-5个如下基团进一步取代的芳基羰基 c_rc₆烷基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基 ^-^烷基氧基羰基、芳基 C_rC₆烷基或杂芳基 C_rC₆烷基：卤素、硝基、氰基、 C_rC₆烷基、卤代 C_rC₆烷基、 C C₆ 烷氧基或卤代 -0^烷氧基；

R₅、 R₆可相同或不同，分别选自氢、 C_rC₈烷基、 C₃-C₈环烷基、 C₂-C₈烯基、 C₂-C₈块基、卤代 C₂-C₈烯基、卤代 C₂-C₈块基、 C_rC₈烷氧基 C_rC₈烷基、未取代的或被 1-3个如下基团进一步取代的芳基 C_rC₄烷基或杂芳基 C_rC₄烷基：卤素、 C_rC₄烷基、卤代 C_rC₄烷基、 C_rC₄ 烷氧基或卤代 ^₄烷氧基；

CR₅R6还可以组成 C₃-C₈的环；

或通式 I化合物的盐。

本发明较为优选的化合物为：通式 I中

选自^素、 C_rC₈烷基、多^代 C_rC₈烷基、 ¾ ₈环烷基、 ^-¾烷氧基、 ^代 C_rC₈ 烷氧基、 ¾-¾烯氧基、 ^代 ¾-¾烯氧基、 ¾-¾块氧基、 ^代 ¾-¾块氧基、 C_rC₈烷基磺酰基氧基、 ₈烷硫基、 ₈烷基亚磺酰基、 c_rc₈烷基磺酰基、氨基、 c_rc₈烷基氨基、二 ( Ci-C₈ ¾¾¾) 基、 Ci-Cg Ci-Cg Ci-Cs ^氧基幾基基、 Ci-Cg Ci-C₈ ¾¾¾ Ci-C₈ ¾¾¾¾¾ Ci-C₈ ¾¾¾ Ci-Cg Ci-C₈ ¾¾¾ Ci-C₈ 烷基磺酰基 c_rc₈烷基、羟基 c_rc₈烷基或 c_rc₈烷基羰基氧基 c_rc₈烷基；

R₂选自氢、卤素、氰基、硝基、 C_rC₈烷基、 C_rC₈烷氧基或卤代 ^-¾烷氧基；

R₃选自氢、卤素或 C_rC₈烷基；

选自氢、羟基、甲酰基、 C_rC₈烷基、卤代 C_rC₈烷基、 C_rC₈烷氧基、卤代 C_rC₈烷氧基、 C₃-C₈环烷基、 d-C₈烷硫基、 C₂-C₈烯基硫基、 C₂-C₈烯基、 C₂-C₈块基、卤代 C₂-C₈ 烯基、卤代 C₂-C₈块基、 C_rC₈烷氧基 C_rC₈烷基、卤代 C_rC₈烷氧基 C_rC₈烷基、 C_rC₈烷硫基 C_rC₈烷基、卤代 C_rC₈烷硫基 C_rC₈烷基、 C_rC₈烷基亚磺酰基、卤代 C_rC₈烷基亚磺酰基、 c_rc₈烷基磺酰基、卤代 c_rc₈烷基磺酰基、 c_rc₈烷基氨基磺酰基、二（c_rc₈烷基）氨基磺酰基、 ₈烷基磺酰基氨基羰基、 -¾烷基羰基氨基磺酰基、 C₃-C₈环烷基氧基羰基、 C_rC₈烷基羰基、卤代 C_rC₈烷基羰基、 C_rC₈烷氧基羰基、卤代 C_rC₈烷氧基羰基、 ₈烷 ¾M¾ Ci-Cg Ci-Cg Ci-Cg Ci-Cg 二 (Ci-Cg 基羰基、 c₂-c₈烯氧基羰基、 c₂-c₈块氧基羰基、 c_rc₈烷氧基 c_rc₈烷氧基羰基、 c_rc₈烷基氨基硫基、二（d-C₈烷基）氨基硫基、未取代的或被 1-5个如下基团进一步取代的芳基羰基 d-C₄烷基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基 C_rC₆烷基氧基羰基、芳基 d-C₆烷基或杂芳基 C_rC₆烷基：卤素、硝基、氰基、 C_rC₄烷基、卤代 C_rC₄烷基、 C_rC₄烷氧基或卤代 C_rC₄ ^ 氧基；

R₅、可相同或不同，分别选自氢、 C_rC₈烷基、 C₃-C₈环烷基、 C₂-C₈烯基、 C₂-C₈块基、卤代 C₂-C₈烯基、卤代 C₂-C₈块基、 C_rC₈烷氧基 C_rC₈烷基、未取代的或被 1-3个如下基团进一步取代的芳基 d-C₄烷基或杂芳基 C_rC₄烷基：卤素、 C_rC₄烷基、卤代 C_rC₄烷基、 C C₄ 烷氧基或卤代 ^₄烷氧基；

CR₅R6还可以组成 C₃-C₈的环；

或通式 I化合物的盐。

进一步优选的化合物为：通式 I中

选自^素、 C_rC₄烷基、多^代 C_rC₄烷基、 C₃-C₆环烷基、 C_rC₄烷氧基、 ^代 C_rC₄ 烷氧基、 ¾ ₆烯氧基、 ^代 ¾ ₆烯氧基、 ¾ ₆块氧基、 ^代 ¾ ₆块氧基、 C_rC₄烷基磺酰基氧基、 ₄烷硫基、 ₄烷基亚磺酰基、 C_rC₄烷基磺酰基、氨基、 C_rC₄烷基氨基、二 ( Ci-C₄ 基、 Ci-C₄ Ci-C₄ Ci-C₄

C1-C4 Ci-C4 ¾¾¾ C1-C4 ¾¾¾¾¾ Ci-C4 ¾¾¾ C1-C4 Ci-C4 ¾¾¾ C1-C4 烷基磺酰基 c_rc₄烷基、羟基 c_rc₄烷基或 c_rc₄烷基羰基氧基 c_rc₄烷基；

R₂选自氢、卤素、氰基、硝基、 C_rC₄烷基、 C_rC₄烷氧基或卤代 ^ ₄烷氧基； R₃选自氢、卤素或 C_rC₄烷基；

选自氢、羟基、甲酰基、 C_rC₄烷基、卤代 C_rC₄烷基、 C_rC₄烷氧基、卤代 C_rC₄烷氧基、 C₃-C₆环烷基、 Ci-C₄烷硫基、 C₂-C₄烯基硫基、 C₂-C₄烯基、 C₂-C₄块基、卤代 C₂-C₄ 烯基、卤代 C₂-C₄块基、 C_rC₄烷氧基 C_rC₄烷基、卤代 C_rC₄烷氧基 C_rC₄烷基、 C_rC₄烷硫基 C_rC₄烷基、卤代 C_rC₄烷硫基 C_rC₄烷基、 C_rC₄烷基亚磺酰基、卤代 C_rC₄烷基亚磺酰基、 c_rc₄烷基磺酰基、卤代 c_rc₄烷基磺酰基、 c_rc₄烷基氨基磺酰基、二（c_rc₄烷基）氨基磺酰基、 ₄烷基磺酰基氨基羰基、 ^₄烷基羰基氨基磺酰基、 c₃-c₆环烷基氧基羰基、

C_rC₄烷基羰基、卤代 C_rC₄烷基羰基、 C_rC₄烷氧基羰基、卤代 C_rC₄烷氧基羰基、 ₄烷 ¾M¾ C1-C4 C1-C4 C1-C4 C1-C4 二 ( Ci-C₄ 基羰基、 c₂-c₄烯氧基羰基、 c₂-c₄块氧基羰基、 c_rc₄烷氧基 c_rc₄烷氧基羰基、 c_rc₄烷基氨基硫基、二（d-C₄烷基）氨基硫基、未取代的或被 1-5个如下基团进一步取代的芳基羰基

C C₄烷基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基 c_rc₄烷基氧基羰基、芳基 c_rc₄烷基或杂芳基

C_rC₄烷基：卤素、硝基、氰基、 C_rC₄烷基、卤代 C_rC₄烷基、 C_rC₄烷氧基或卤代 C_rC₄ ^ 氧基；

R₅、可相同或不同，分别选自氢、 C_rC₄烷基、 C₃-C₆环烷基、 C₂-C₄烯基、 C₂-C₄块基、卤代 C₂-C₄烯基、卤代 C₂-C₄块基、 C_rC₄烷氧基 C_rC₄烷基、未取代的或被 1-3个如下基团进一步取代的芳基 C_rC₄烷基或杂芳基 C_rC₄烷基：卤素、 C_rC₄烷基、卤代 C_rC₄烷基、 C_rC₄ 烷氧基或卤代 ^₄烷氧基；

CR₅R6还可以组成 C₃-C₆的环；

或通式 I化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。

更进一步优选的化合物为：通式 I中

Ri选自卤素、 -C4烷基、 CF₃、 CHF₂、 CC1₃、 CHC1₂、 C₃-C₆环烷基、 d-C₄烷氧基、卤代 ₄烷氧基、 ₄烷硫基、 ₄烷基亚磺酰基、 C_rC₄烷基磺酰基、 C_rC₄烷氧基 C_rC₄

¾¾¾g¾ Ci-C₄ ¾¾¾¾¾ C1-C4 ¾¾ ；

R₂选自氢、卤素、氰基、硝基、 C_rC₄烷基、 C_rC₄烷氧基或卤代 ^ ₄烷氧基； R₃选自氢或 C_rC₄烷基；

选自氢、甲酰基、 d-C₄烷基、 C₃-C₆环烷基、未取代的或被 1-3个如下基团进一步取代的芳基羰基 C_rC₄烷基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基 ^₄烷基氧基羰基、芳基 C_rC₄ 烷基或杂芳基 C_rC₄烷基：卤素、硝基、氰基、 C_rC₄烷基、卤代 C_rC₄烷基、 C_rC₄烷氧基或卤代 ₄烷氧基；

R₅、可相同或不同，分别选自氢或 C_rC₄烷基；

或通式 I化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。再进一步优选的化合物为：通式 I中

选自卤素、 C_rC₄烷基、 C₃-C₆环烷基、 CF₃或 CHF_{2 ;}

R₂选自氢、卤素、氰基、硝基或 C_rC₄烷基；

R₃选自氢；

选自氢；

R₅、选自氢、甲基或乙基；

本发明中更进一步优选的化合物为：通式 I中

选自氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、 CF₃或 CHF₂;

R₂选自氯；

R₃选自氢；

选自氢；

R₅、选自氢、甲基或乙基；

本发明中最为优选的化合物为：通式 I中

选自氯、甲基、乙基、 CF₃或 CHF₂;

R₂选自氯；

R₃选自氢；

选自氢；

R₅、选自氢;

或通式 I化合物与盐酸、硫酸、磷酸、三氟乙酸、甲磺酸或对甲苯磺酸形成的盐。

上面给出的通式 I化合物的定义中，汇集所用术语一般代表如下取代基：

卤素：指氟、氯、溴或碘。烷基：直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基或叔丁基。环烷基：取代或未取代的环状烷基，例如环丙基、环戊基或环己基，取代基如甲基、卤素等。卤代烷基：直链或支链烷基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代，例如，氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基等。烷氧基：直链或支链烷基，经氧原子键连接到结构上。烯基硫基：直链或支链烯类，经硫原子键连接到结构上。如 CH₂=CHCH₂S -。卤代烷氧基：直链或支链烷氧基，在这些烷氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。例如，氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、三氟乙氧基等。烷硫基：直链或支链烷基，经硫原子键连接到结构上。烯基：直链或支链烯类，例如乙烯基、 1-丙烯基、 2-丙烯基和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。烯基还包括多烯类，如 1，2-丙二烯基和 2，4-己二烯基。卤代烯基：直链或支链烯类，在这些烯基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。块基：直链或支链块类，例如乙块基、 1-丙块基、 2-丙块基和不同的丁块基、戊块基和己块基异构体。块基还包括由多个三键组成的基团，如 2，5-己二块基。卤代块基：直链或支链块类，在这些块基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烯氧基：直链或支链烯类，经氧原子键连接到结构上。卤代烯氧基：直链或支链烯氧基，在这些烯氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。块氧基：直链或支链块类，经氧原子键连接到结构上。卤代块氧基：直链或支链块氧基，在这些块氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烷基氨基：直链或支链烷基，经氮原子键连接到结构上。氰基烷基氨基：烷基氨基的烷基上的氢原子可部分或全部被氰基所取代，例如， CNCH₂NH-， CNCH₂CH₂NH-等。烷基亚磺酰基：直链或支链烷基经亚磺酰基（-SO-) 连接到结构上，如甲基亚磺酰基。卤代烷基亚磺酰基：直链或支链烷基亚磺酰基，其烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烷基磺酰基：直链或支链烷基经磺酰基（-so₂-)连接到结构上，如甲基磺酰基。卤代烷基磺酰基：直链或支链烷基磺酰基，其烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烷基氨基磺酰基：烷基 -NH-S0₂-。二烷基氨基磺酰基：（烷基 )₂-_N-S0₂-。烷基磺酰基氨基羰基：烷基 -S0₂-NH-CO-。烷基羰基氨基磺酰基：烷基 -CO-NH-S0₂-。烷基羰基：烷基经羰基连接到结构上，如 CH₃CO-， CH₃CH₂CO-。卤代烷基羰基：烷基羰基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代，如 CF₃CO-。

烷基羰基烷基：烷基 -CO-烷基-。烷基羰基氨基：如 CH₃CONH -， CH₃CH₂NHCONH 烷基磺酰基氧基：烷基 -S(0)₂-0-。烷氧基羰基：烷基 -0-CO-, 如 CH₃OCO-， C₂H₅OCO-。环烷基氧基羰基：如环丙氧基羰基、环己氧基羰基等。 ^代烷氧基羰基：烷氧基羰基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代，如 ClCH₂CH₂OCO-、 CF₃CH₂OCO-等。烯氧基羰基：如 CH₂=CHCH₂OCO-等。块氧基羰基：如 CH≡CCH₂OCO-等。烷氧基烷氧基羰基：如 CH₃0 CH₂CH₂OCO-等。烷基氨基硫基：如 CH₃NHS -、 C₂H₅NHS -。二烷基氨基硫基：如 (CH₃)₂NS -、 (C₂H₅)₂NS -。烷氧基羰基烷基：烷氧基羰基-烷基-，例如 CH₃OCOCH₂-。烷氧基羰基氨基：烷基 -0-CO-NH -。烷氧基烷基：烷基 -0-烷基-，例如 CH₃OCH₂-。烷硫基烷基：烷基 -S-烷基-，例如 CH₃SCH₂-。卤代烷氧基烷基：烷氧基烷基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代，如 ClCH₂CH₂OCH₂-、 CF₃CH₂OCH₂-等。卤代烷硫基烷基：烷硫基烷基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代，如 ClCH₂CH₂SCH₂-、 CF₃CH₂SCH₂-等。烷基氨基羰基：烷基 -NH-CO-, 例如 CH₃NHCO-， C₂H₅NHCO-。二烷基氨基羰基：（烷基 )₂-NH-CO-，例如 (CH₃)₂-N-CO- (C₂H₅)₂-N-CO 羟基烷基：如 HOCH₂-。烷基羰基氧基烷基：如 CH₃COOCH₂-。芳基烷基、芳基羰基、芳基羰基烷基、芳氧基羰基、芳基烷基氧基羰基中的芳基部分包括苯基或萘基等。杂芳基烷基中的杂芳基是含 1个或多个N、 0、 S杂原子的五元环或六元环。例如呋喃基、吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、、基烷基：如苯甲基、苯乙基、对氯苯甲基等。杂芳基烷基：

等。

芳基羰基：如苯甲酰基、 4-氯苯甲酰基等。芳基羰基烷基：如 PhCOCH₂-。芳氧基羰基：如苯氧基羰基、 4-氯苯氧基羰基、 4-硝基苯氧基羰基、萘氧基羰基等。芳基烷基氧基羰基：如苄基氧基羰基、 4-氯苄基氧基羰基、 4-三氟甲基苄基氧基羰基等。

表 1至表 5分别列举了通式 I中、 R₂、 R₃、、 R₅、的部分具体取代基，但它们并非仅限于这些取代基。

表 1 取代基

Ri Ri Ri Ri

F CHF₂ SCH₃ NHOCH3

C1 CHBr₂ SOCH₃ NHOC₂H₅

Br CF₃ S0₂CH₃ NHCOCH3

I CH(CH₃)F COOH NHCOC₂H₅

CH₃ CH(CH₃)C1 COOCH3 NHCOOCH3

C₂H₅ CH(CH₃)Br COOC₂H₅ NHCOOC₂H₅

£X附

£X附 2

CO-0 /=\ CO-0 =\

0 0 0

本发明的部分化合物可以用表 6—表 23中列出的具体化合物来说明，但本发明并不仅限于这些化合物。

表 6: 通式 I中， R₂= C1， R₃ = R₄=R₅ = R6 =H, R 取代基见表 6，代表化合物编号为 1-65。

表 6

编号 Ri 编号 Ri 编号 Ri 编号 Ri

1 F 15 CH₂C1 32 OC₂H₅ 49 N(CH₃)₂ 2 CI 16 CHC1₂ 33 OCH₂F 50 N(C₂H₅)₂

3 Br 17 CCI3 34 OCF3 51 NHCH₂CN

4 I 18 CHF₂ 35 SCH₃ 52 NHOCH3

5 CH₃ 19 CHBr₂ 36 SOCH3 53 NHCOCH3

6 C₂H₅ 20 CF₃ 37 S0₂CH₃ 54 NHCOOC₂H₅

7 21 CH(CH₃)F 38 COOH 55 N(CH₃)NH2

8 i-C₃U₇ 22 CH(CH₃)C1 39 COOCH3 56 NHN(CH₃)₂

9 23 CH(CH₃)Br 40 COOC₂H₅ 57 CH₂OCH₃

10 /-C4H9 24 CH(CH₃)₂F 41 CONH₂ 58 CH₂OCH₂CH₃

11 ί C4H9 25 OCH₂CH=CH₂ 42 CONHCH3 59 CH₂CH₂OCH₃

26 0CH₂CH=CHC1 43 CONHCN 60 CH₂CH₂OCH₂CH₃

12 -\ 27 OCH₂C≡CH 44 CONHCH₂CN 61 CH(CH₃)SCH₃

28 OCH₂C≡C-I 45 CON(CH₃)₂ 62 CH(CH₃)SOCH₃

13

29 OCH₂C≡CCH₃ 46 NH₂ 63 CH(CH₃)S0₂CH₃

30 OS0₂CH₃ 47 NHCH₃ 64 CH(CH₃)OH

14

31 OCH3 48 NHC₂H₅ 65 CH(CH₃)OCOCH₃ 表 7: 通式 I中， R₂= C1， R₃ =C1， R4=R₅ = R6 =H，取代基与表 6—致，代表化合物编号为 66-130，依次对应表 6的 1-65。

表 8：通式 I中， R₂= Cl， R₃ =CH₃， R4=R_; =H，取代基 R 与表 6—致，依次对应表 6的 1-65，代表化合物编号为 131-195。表 9: 通式 I中， R₂= C1， R; R₄=R₅ = R₆ =H，取代基 R 与表 6—致，依次对应表 6的 1-65代表化合物编号为 196-260 表 10: 通式 I中， R₂= C1， R₃ R4=R₅ = R₆ =H，取代基 R 与表 6—致，依次对应表 6的 1-65，代表化合物编 261-325。表 11 : 通式 I中， R₂= C1， R₃ = Re Ή，取代基与表 6—致，依次对应表 6的 1-65，代表化合物编号为 326-390。

表 12: 通式 I中， R₂= C1， R₃ = R4=R₅ =H， R₆ =CH₃，取代基 R 与表 6—致，依次对应表 6的 1-65，代表化合物编号为 391-455。

表 13: 通式 I中， R₂= C1， R₃ =C1， R₄=R₅ =H，取代基与表 6—致，依次对应表 6的 1-65，代表化合物编号为 456-520。

表 14: 通式 I中， R₂= C1， R₃ =CH₃， R4=R₅ =H，时，取代基与表 6—致，依次对应表 6的 1-65，代表化合物编号为 521-585。

表 15: 通式 I中， R₂= C1， R₃ = ^¾ N， R₄=R =H，取代基 R 与表 6—致，依次对应表 6的 1-65，代表化合物编 586-650 R4=R₅ =H， R6 =CH₃，取代基 Ri与表 6—致，依次对应表 6的 1-65，代表化合 1-715 ₍ 表 17: 通式 I中， R₂= C1， R₃ R₅ =H， R6 =CH₃，取代基 Ri与表 6—致，依次对应表 6的 1-65，代表化合物编号为 716-780。

表 18: 通式 I中， R₂= C1， R₃ = R₄= H, R₅ = R₆ CH₃，取代基与表 6—致，依次对应表 6的 1-65，代表化合物编号为 781-845。

表 19: 通式 I中， R₂= C1， R₃ =C1， R₄= H， =CH₃, 取代基 Ri与表 6—致，依次对应表 6的 1-65，代表化合物编号为 846-910。

表 20: 通式 I中， R₂= Cl， R₃ =CH₃， R4= H, R₅ =CH₃, 取代基与表 6—致，依次对应表 6的 1-65，代表化合物编号为 911-975。表 21 : 通式 I中， R₂= C1， R₃ = ^¾ Ν， = Η， R: =R₆ =CH₃，取代基与表 6—致，依次对应表 6的 1-65，代表化合物 -1040。表 22: 通式 I中， R₂= Cl， R₃ , R₄= H， R₅ =R₆ =CH₃，取代基与表 6 依次对应表 6的 1-65，代表化合物 1041-1105。表 23: 通式 I中， R₂= C1， R₃ R4= H， R₅ =R₆ =CH₃时，取代基 Ri与表 6 致，依次对应表 6的 1-65，代表化合物编号为 1106-1170。

通式 I中，当 R =CH₃、 R₂=C1、 R₃ =R₅ =R₆=H时，取代基见表 24，代表化合物编号为 1171-1310。

表 24

编号编号编号编号

1171 S-i-C₃H₇ 1172 OH 1173 -C(=0)H 1174 CBr₃

1175 CH₃ 1176 C₂H₅ 1177 n-C₃H₇ 1178 i-C₃H₇

1179 11-C4H9 1180 1-C4H9 1181 t C4H9 1182 CI₃

1183 CH₂Br 1184 CHF₂ 1185 CHBr₂ 1186 CF₃

1187 CH₂C1 1188 CHC1₂ 1189 CCI3 1190 CH₂F

1191 OCH3 1192 OC₂H₅ 1193 OCH(CH₃)₂ 1194 OC(CH₃)₃

1195 OCF3 1196 OCH₂CF₃ 1197 OCH₂F 1198 OCHF₂

1199 SCH₃ 1200 SC₂H₅ 1201 SCH₂CH=CH₂ 1202 CH=CH₂

1203 CH₂CH=CH₂ 1204 CH₂CH=CC1₂ 1205 C≡CH 1206 CH₂C≡CH

1207 CH₂C≡C-I 1208 CH₂OCH₃ 1209 CH₂OCH₂CH₃ 1210 CH₂CH₂OCH₃

1211 CH₂CH₂OCH₂CH₃ 1212 CH₂OCH₂Cl 1213 CH₂OCH₂CH₂Cl 1214 CH₂CH₂OCH₂Cl

1215 CH₂SCH₃ 1216 CH₂SCH₂CH₃ 1217 CH₂CH₂SCH₃ 1218 CH₂CH₂SCH₂CH₃

1219 CH₂SCH₂C1 1220 CH₂SCH₂CH₂C1 1221 CH₂CH₂SCH₂C1 1222 SOCH3

1223 SOC₂H₅ 1224 SOCF3 1225 SOCH₂CF₃ 1226 S0₂CH₃

1227 S0₂C₂H₅ 1228 S0₂CF₃ 1229 S0₂CH₂CF₃ 1230 S0₂NHCOCH₃

1231 S0₂NHCH₃ 1232 S0₂N(CH₃)₃ 1233 CONHS0₂CH₃ 1234 COCH3

1235 COC₂H₅ 1236 CO-n-C₃H₇ 1237 CO-i-C₃H₇ 1238 CO-n-C₄H₉ 表 25: 通式 I中， R₂=C1， R₃ =R₅ =R6=H, 取代基 R₄与表 24—致，依次对应表 24的 1171-1310，代表化合物编号为 1311-1450。

本发明的部分化合物的盐可以用表 26中列出的具体化合物的盐来说明，但并不限定本发明。

本发明化合物按照以下方法制备，反应式如下，式中各前:

中间体 II和 III在碱性条件下反应得到通式 I化合物。

适宜的碱可选自如氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、氢化钠、叔丁醇钾或叔丁醇钠等。

反应在适宜的溶剂中进行，适宜的溶剂可选自如四氢呋喃、 1， 4-二氧六环、乙腈、甲苯、二甲苯、苯、 N，N-二甲基甲酰胺、 N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、丙酮或丁酮等。

反应温度可在室温至溶剂沸点温度之间，通常为 20-100°C。

反应时间为 30分钟至 20小时，通常 1-10小时。

中间体 II参考 JP2000007662, US4977264 , US6090815 , US20040092402, JP09124613 , US5468751 , US4985426 , US4845097 , Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas (1978), 97(11), Pages288-92描述的方法制备。

中间体 ΙΠ根据 R₅、定义不同，有如下三种制备方法：

当 R₅= R₆=H时，有市售，或者参照专利 CN1312250A的制备方法；

当 R4=H， R₅、 R₆ (≠H 为前述其他定义时，制备方法参考 Farmaco, Edizione Scientifica (1965), 20(6), 456-62； JP59204177等；

当 R₄≠H时，由 =H的中间体为原料制得，具体操作参见 WO2004093800A中描述的方法进行：

III-1 III

式中： X为卤素、甲基磺酰基或对甲苯磺酰基。

通式 I化合物盐的制备：

嘧啶胺成盐的制备：

通式 I化应 I

此外，通式 I 化合物中，嘧啶环 N上也可成盐，制备方法可参考文献 DE19647317、 JP2001504473 US5925644、 W09822446 ZA9710187等。

通式 1-1与有机酸或无机酸成盐反应通常在室温至溶剂沸点温度范围内进行，较适宜的反应温度为 20〜100°C。反应时间为 30分钟至 20小时，通常 1〜10小时。适宜的溶剂可选自水、甲醇、乙醇、异丙醇、苯、甲苯、二甲苯、丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、氯仿、二氯甲烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、四氢呋喃、二噁烷、 N，N-二甲基甲酰胺、 N-甲基吡咯烷酮或二甲亚砜等。

可以与本发明的通式 1-1化合物成盐的酸包括：盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸等；进一步优选盐酸、硫酸、磷酸、三氟乙酸、甲磺酸或对甲苯磺酸。

虽然本发明的通式 I化合物与现有技术中公开的某些化合物都属于胡椒胺类化合物，但结构特征仍存在显著不同。并且由于这些结构上的差异而使得本发明的化合物具有更好的杀菌和 /或杀虫杀螨活性以及抗肿瘤活性。

通式 I化合物对农业或其他领域中的多种病菌显示出优异的活性，对害虫害螨也显示出较好的活性；同时具有一定的抗肿瘤活性。因此，本发明的技术方案还包括通式 I化合物在农业或其他领域中用作制备杀菌剂、杀虫杀螨剂药物的用途，以及在医药领域作为制备抗肿瘤药物的用途。

下面提及的病害的例子仅用来说明本发明，但绝不限定本发明。

通式 I化合物可用于防治下列病害：卵菌纲病害，如霜霉病（黄瓜霜霉病、油菜霜霉病、大豆霜霉病、甜菜霜霉病、甘蔗霜霉病、烟草霜霉病、豌豆霜霉病、丝瓜霜霉病、冬瓜霜霉病、甜瓜霜霉病、白菜类霜霉病、菠菜霜霉病、萝卜霜霉病、葡萄霜霉病、葱霜霉病），白锈菌（油菜白锈病、白菜类白锈病），猝倒病（油菜猝倒病、烟草猝倒病、番茄猝倒病、辣椒猝倒病、茄子猝倒病、黄瓜猝倒病、棉苗猝倒病），绵腐病（辣椒绵腐病、丝瓜绵腐病、冬瓜绵腐病），疫病（蚕豆疫病、黄瓜疫病、南瓜疫病、冬瓜疫病、西瓜疫病、甜瓜疫病、辣椒疫病、韭菜疫病、大蒜疫病、棉花疫病），晚疫病（马铃薯晚疫病、番茄晚疫病）等；半知菌病害，如枯萎病（甘薯枯萎病、棉花枯萎病、芝麻枯萎病、蓖麻枯萎病、番茄枯萎病、菜豆枯萎病、黄瓜枯萎病、丝瓜枯萎病、南瓜枯萎病、冬瓜枯萎病、西瓜枯萎病、甜瓜枯萎病、辣椒枯萎病、蚕豆枯萎病、油菜枯萎病、大豆枯萎病），根腐病（辣椒根腐病、茄子根腐病、菜豆根腐病、黄瓜根腐病、苦瓜根腐病、棉黑根腐病、蚕豆根腐病），立枯病（棉苗立枯病、芝麻立枯病、辣椒立枯病、黄瓜立枯病、白菜立枯病），炭疽病（高粱炭疽病、棉花炭疽病、红麻炭疽病、黄麻炭疽病、亚麻炭疽病、烟草炭疽病、桑炭疽病、辣椒炭疽病、茄子炭疽病、菜豆炭疽病、黄瓜炭疽病、苦瓜炭疽病、西葫芦炭疽病、冬瓜炭疽病、西瓜炭疽病、甜瓜炭疽病、荔枝炭疽病），黄萎病（棉花黄萎病、向日葵黄萎病、番茄黄萎病、辣椒黄萎病、茄子黄萎病），黑星病（西葫芦黑星病、冬瓜黑星病、甜瓜黑星病），灰霉病（棉铃灰霉病、红麻灰霉病、番茄灰霉病、辣椒灰霉病、菜豆灰霉病、芹菜灰霉病、菠菜灰霉病、猕猴桃灰霉病），褐斑病（棉花褐斑病、黄麻褐斑病、甜菜褐斑病、花生褐斑病、辣椒褐斑病、冬瓜褐斑病、大豆褐斑病、向日葵褐斑病、豌豆褐斑病、蚕豆褐斑病），黑斑病（亚麻假黑斑病、油菜黑斑病、芝麻黑斑病、向日葵黑斑病、蓖麻黑斑病、番茄黑斑病、辣椒黑斑病、茄子黑斑病、菜豆黑斑病、黄瓜黑斑病、芹菜黑斑病、胡萝卜黑腐病、胡萝卜黑斑病、苹果黑斑病、花生黑斑病），斑枯病（番茄斑枯病、辣椒斑枯病、芹菜斑枯病），早疫病（番茄早疫病、辣椒早疫病、茄子早疫病、马铃薯早疫病、芹菜早疫病），轮纹病（大豆轮纹病、芝麻轮纹病、菜豆轮纹病），叶枯病（芝麻叶枯病、向日葵叶枯病、西瓜叶枯病、甜瓜叶枯病），茎基腐病（番茄茎基腐病、菜豆茎基腐病），及其他（玉米圆斑病、红麻腰折病、稻瘟病、栗黑鞘病、甘蔗眼斑病、棉铃曲霉病、花生冠腐病、大豆茎枯病、大豆黑点病、甜瓜大斑病、花生网斑病、茶赤叶斑病、辣椒白星病、冬瓜叶斑病、芹菜黑腐病、菠菜心腐病、红麻叶霉病、红麻斑点病、黄麻茎斑病、大豆紫斑病、芝麻叶斑病、蓖麻灰斑病、茶褐色叶斑病、茄子褐色圆星病、菜豆红斑病、苦瓜白斑病、西瓜斑点病、黄麻枯腐病、向日葵根茎腐病、菜豆炭腐病、大豆靶点病、茄子棒孢叶斑病、黄瓜靶斑病、番茄叶霉病、茄子叶霉病、蚕豆赤斑病等）等；担子菌病害，如锈病（小麦条锈病、小麦杆锈病、小麦叶锈病、花生锈病、向日葵锈病、甘蔗锈病、韭菜锈病、葱锈病、栗锈病、大豆锈病），黑穗病（玉米丝黑穗病、玉米黑粉病、高粱丝黑穗病、高粱散黑穗病、高粱坚黑穗病、高梁柱黑粉病、栗粒黑穗病、甘蔗黑穗病、菜豆锈病）及其他（如小麦纹枯病、水稻纹枯病等）等；子囊菌病害，如白粉病（小麦白粉病、油菜白粉病、芝麻白粉病、向日葵白粉病、甜菜白粉病、茄子白粉病、豌豆白粉病、丝瓜白粉病、南瓜白粉病、西葫芦白粉病、冬瓜白粉病、甜瓜白粉病、葡萄白粉病、蚕豆白粉病），菌核病（亚麻菌核病、油菜菌核病、大豆菌核病、花生菌核病、烟草菌核病、辣椒菌核病、茄子菌核病、菜豆菌核病、豌豆菌核病、黄瓜菌核病、苦瓜菌核病、冬瓜菌核病、西瓜菌核病、芹菜菌核病），黑星病（苹果黑星病、梨黑星病）等。特别地，对玉米锈病、水稻稻瘟病、黄瓜灰霉病和黄瓜霜霉病，在较低剂量下仍具有很好的防治效果。

通式 I化合物可用于防治下列害虫：鞘翅目 (Coleoptera) (甲虫)：豆象属种 (Acanthoscelides spp.)(象虫）、菜豆象（Acanthoscelides obtectus)(普通豌豆象）、白蜡窄吉丁（Agrilus planipennisX花曲柳窄吉丁）、金针虫属种 (Agriotes spp.X金针虫）、光肩星天牛 (Anoplophora glabripennis)(亚洲长角天牛）、棉铃象属种 (Anthonomus spp.X象甲科）、墨西哥棉铃象 (； Anthonomus grandis)(棉铃虫）、茧蜂属种 (Aphidius spp.)、象甲属种 (Apion spp.) (；象虫）、甘蔗金龟属种 (Apogonia spp.X蛴螬）、黑绒金龟 (Atacnius sprctulus)(黑绒金龟子）、甜菜隐食甲 (Atomaria linearis) (小甜菜甲虫 (pygmy mangold beetle) 守瓜属禾中 (Aulacophore spp.) 甜菜象 (Bothynoderes punctiventris) (甜菜艮象虫)、豆象属种 (Bruchus spp.) (象虫)、豌豆象 (Bruchus pisorum)(碗豆象虫 )、 Cacoesia属禾中 (Cacoesia spp.)、四纹豆象 (Callosobruchus maculatus) (南方豇豆象虫)、黄斑露尾甲 (Carpophilus hemipterasX干果甲虫)、甜菜龟甲 (Cassida vittata)、天牛属禾中 (Ccrostcrna spp.)，Ccrotoma属禾中 (Ccrotoma spp.)(金滴虫 (chrysomcids))、豆叶甲 (Cerotoma trifur cata) (豆叶甲虫)、龟象属种 (Ceutorhynchus spp.) (象虫)、白菜籽龟象 (Ceutorhynchus assimilis) (白菜象鼻虫 (cabbage seedpod weevil)) 芜菁龟象 (Ceutorhynchus napi)(卷心菜象虫 (cabbage curculio)) 跳甲属禾中 (Chaetocnema spp.) (金滴虫)、 Colaspis属禾中 (Colaspis spp.) (土甲虫)、 Conoderus scalaris、 Conoderus stigmosus、李象 (Conotrachelus nenupharX梅锥象甲)， Cotinus nitidis (绿花金龟 (Green June beetle))、石刁柏负泥虫 (Crioceris asparagi)(石刁柏甲虫）、锈赤扁谷盗 (Cryptolestes ferrugincus)(锈谷甲虫 (rusty grainbeetle))、长角扁谷盗 (Cryptolestes pusillusX^谷盗）、土耳其扁谷盗 (Cryptolestes turcicus)(土耳其谷甲虫 (Turkish grain beetle)) Ctenicera 属种 (； Ctenicera spp.X线虫）、象虫属种（Curculio spp.X象虫）、圆头犀金龟属种 (Cyclocephala spp.) (挤螬)、密点细枝象 (Cylindrocptu s adspersus)(向日葵草象虫 (sunflower stem weevil)) 芒果剪叶象 ( Deporaus marginatus)(芒果剪叶象虫 (mango leaf-cutting weevil)) 火腿皮蠢 CDermestes lardarius) (；火腿皮蠢)、白腹皮蠢 (Dermestes maculatesX白腹皮蠢)、叶甲属禾中 (Diabrotica spp.) (叶甲）、墨西哥豆瓢虫 (Epilachna varivcstis) (墨西哥豆甲虫）、蛀茎象甲 (raustinus cubae)、苍白根颈象 (Hylobius pales) (好斗象甲 (pales weevil))、叶象属种 (Hypera spp.) (；象虫）、紫苜蓿叶象 (Hypera postica) (；紫苜蓿象鼻虫）、 Hyperdoes属种 (Hyperdoes spp.X阿根廷茎象甲 (Hyperodes weevil》、咖啡果小蠢 (Hypothenemus hampei 咖啡果甲虫)、齿小蠢属种 (Ips spp.)( i胫小蠢 (engravers))、烟草甲（Lasioderma serricome) (烟草甲虫）、马铃薯甲虫 (Leptinotarsa decemlineata)(禾斗罗拉多马铃薯甲虫)、 Liogenys fuscus Liogenys suturalis 禾菌水象甲 (Lissorhoptrus oryzophilus) (稻水象甲）、粉蠢属禾中 (Lyctus spp.) (木蠢蛾 /粉蠢甲虫 (powder post beetles)) Maecolaspis joliveti, Megascelis 属禾中 (Megascelis spp.) 玉米口卩甲 (Melanotus communis) 露尾甲属禾中 (Meligethes spp.) 油菜露尾甲 (Meligethes aeneus)(花金龟 (blossom beetle)) 五月金龟子 (Melolontha melolontha)(普通欧洲金龟子）、 Oberea brevis、线形筒天牛 (Oberea linearis) 椰蛀犀金龟 (Oryctes rhinoceros) (椰枣甲虫 (date palm beetle)) 贸易锯谷盗 (Oryzaephilus mercator)(市场锯谷盗 (merchant grain beetle))、锯谷盗 (Oryzaephilus surinamensis)( S齿谷甲虫 (sawtoothcd grain beetle)) 噪象甲属禾中 (Otiorhynchus spp.X象虫)、黑角负泥虫 (Oulema melanopus) (橙足负泥虫 (cereal leafbeetle))、水稻负泥虫 (Oulema oryzae)、玫瑰短喙象属种 (Pantomorus spp.) (象虫）、食叶鳃金龟属种 (Phyllophaga spp.) (五月 /六月金龟子)， Phvllophaga cuyabana 条跳甲属种 (Phyllotreta spp.) (金滴 i)、苹 J½象属种 (Phynchites spp.)、日弧丽金龟 (Popilliajaponica)(日本金龟子）、大谷蠢 (Prostephanus truncates) (大谷长蠢 (larger grain borer)) ¾(Rhizopertha dominica) (谷小 ϋ虫 (lesser grain borer)) 根鱼 g金龟属禾中 (Rhizotrogus spp.) (欧洲金龟子 (Eurpoean chafer)) 隐喙象属禾中 (R ynchophorus spp.) (象虫)、小蠢属禾中 (Scolytus spp. )(木蠢蛾)、 Shenophorus属禾中 (Shenophorus spp.) (谷象)、豌豆叶象 (Sitona lincatusX豌豆叶象甲 (pea leaf weevil)) 米象属种 (Sitophilus spp.X谷象甲）、谷象 (Sitophilus granaries) (谷虫 (granary weevil)) 米象 (Sitophilus oryzae)(米象甲 (rice weevil)) 药材谷盗 (Stegobium paniceum)(药材甲（drugstore beetle)) 拟谷盗属禾中 (Tribolium spp.) (面象虫）、赤拟谷盗 (Tribolium castaneum) (；赤拟谷盗 (red flour beetle)) 杂拟谷濡 (Tribolium confusum) (；杂拟谷盗 (confused flour beetle))、花斑皮蠢 (Trogoderma variabile) (仓库皮蠢 (warehouse beetle))禾口 Zabrus tenebioides。

革翅目（Dcrmaptcra) (蠼螋）。

脉翅目 (Dictyoptera)(蟑螂)：德国小蠊 (Blattella germanica) (德国小蠊 (German cockroach))、东方蜚蠊 (Blatta orientalis) (东方蠊)、宾夕法尼亚永蠊 (Parcoblatta pennylvanica) 美洲大蠊 (Periplaneta americana)(美洲蜚瘦 (American cockroach)) 澳洲大赚 (Periplaneta australoasiae) (澳洲大蠊 (Australian cockroach))、褐色大蠊 (Periplaneta brunnca) (褐色大蠊 (brown cockroach))、烟色大蠊 ( Periplaneta fuliginosa)(黑胸大蠊 (smokybrown cockroach)) 庶绿蜚蠊 ( Pyncoselus suninamensis)(庶蠊 (Surinam cockroach))禾口长须蜚蠊 (Supella longipalpa)(褐带蜚蠊 (brownbanded cockroach))。

双翅目（Diptera)(苍蝇)：伊蚊属种 (Aedes spp.)(蚊)、紫苜蓿潜蝇 (Agromyza frontella)( 紫苜蓿潜蝇 (alfalfa blotch leafminer)) 潜蝇属禾中 ((Agromyza spp. )(潜叶蝇）、按实蝇属种 (Anastrepha spp.) (；果蝇)、加勒比按实蝇 (Anastrepha suspensa^加勒比按实蝇 (Caribbean fruit fly)) 疟蚊属禾中 (Anopheles spp.)(蚊)、果实黾属种 (Batrocera spp.) (果黾)、瓜实黾 (Bactrocera cucurbitae) (瓜蝇)、桔小实蝇 (Bactrocera dorsalisX桔实蝇)、小条实蝇属种 (Ceratitis spp.) (；果蝇)、地中海小条实蝇（Ceratitis capitata ) (地中海果蝇）、斑虻属种（Chrysops spp. ) (鹿虻）、锥蝇属种 (Cochliomyia spp.) (旋丽黾幼虫)、癭蚊属种（Contarinia spp.) (癭蚊）、库蚊属禾中 (Culex spp.)(蚊)、叶癭蚊属种 (Dasineura spp. ) (癭蚊）、油菜叶癭蚊 (Dasineura brassicae) (卷心菜癭 )、地禾中蝇属种 (Delia spp.)、灰地种蝇 (Delia platura)(根蛆 (seedcom maggot)) 果蝇属禾中（Drosophila spp. ) (醋蝇）、 |蝇属种 (Fannia spp.) (家蝇）、黄腹厕蝇 (Fannia canicularis)(夏厕蝇 (little house fly)) 灰腹厕蝇 (Fannia scalaris)(灰腹厕蝇）、大马胃蝇 (Gasterophilus intestinalis)(马胃蝇）、 Gracillia perseae 扰血蝇 (Haematobia irritans)(角蝇）、黑蝇属禾中（Hylemyia spp.) (根蛆 (root maggot))、纹皮媚 (Hypoderma lineatum)(普通纹皮媚 (common cattle grub)) 斑潜媚属种 (Liriomyza spp.) (潜叶、甘蓝斑潜媚 (Liriomyza brassica)(蛇行潜叶媚 (serpentine leafminer))、绵羊虱蝇 (Melophagus ovinus) (绵羊蜱）、蝇属种 (Musca spp.) (家蝇 (muscid fly))、秋家蝇 (Musca autumnalis)(秋家媚 (face fly))、家黾 (Vusca domestica)(家媚 (house fly)) 羊狂媚 (Oestrus ovis)(羊鼻蝇 (sheep bot fly) )、欧洲麦秆蝇 (Oscinella frit)(瑞典麦秆蝇)、甜菜泉蝇 (Pegomyia betae) (菠菜潜叶蝇 (beet leafminer)) 麦蝇属种 (Phorbia spp.)、胡萝卜茎蝇 (Psila rosae)(胡萝卜锈蝇 (carrotrust fly))、樱桃果蝇 (R agoletis cerasi) (樱桃果蝇 (cherry fruit fly)) 苹果实蝇 (Rhagoletis pomonella)(苹果蛆 (apple maggot)) 麦红吸衆虫 (Sitodiplosis mosellana)(橙色小麦花蚊 (orange wheat blossom midge))、厩螫黾 (stomoxys calcitruns) (厩螫黾 (stable fly))、牛虫亡属种 (Tahanus spp.)(马蝇)和大蚊属禾中 (Tipula spp.) (大蚊）。

半翅目（Hemiptera)(蝽）：拟绿 ¾i(Acrostemum hilare) (绿蝽 (green stink bug))、美洲谷长蝽 (Blissus leucopterusX长蝽 (chinch bug) )、马铃薯俊盲蝽 (Calocoris norvegicus)(马铃薯盲蝽 (potato mirid)) 热带臭虫 (Cimex hemipterus) (热带臭虫 (tropical bed bug)) 臭虫 (Cimex lectularius) (臭虫 (bed hug)) Daghertus fasciatus、 Dichelops furcatus 棉黑翅红蝽 (Dysdercus suturellus)(棉红蝽 (cotton stainer)) Edessa meditabunda 欧扁盾蝽 (Eurygaster maura)(谷虫 (cereal bug))、 Euschistus heros 褐臭蝽 (Euschistus servus) (褐蝽 (brown stink bug))、安氏角盲嬉 (Helopeltis antonii) 茶角盲嬉 (Helopeltis theivora)(tea blight plantbug)、嬉属禾中 (Lagynotomus spp.) (嬉)、大禾菌缘嬉 (Leptocorisa oratorius) 异禾菌缘嬉 (Leptocorisa varicornis) 草盲嬉属禾中 (Lygus spp.) (盲蝽 (plant bug))、豆荚草盲蝽 (Lygus hesperus)(western tarnished plant bug) 木槿曼粉蝽 (Maconellicoccus hirsutus) Neurocolpus longirostris、禾菌绿蝽 (Nezara viridula)(southern green stink bug)、植盲蝽属种（PhyLocoris spp.) (盲蝽）、力 t]利福尼亚植盲蝽（Phytocoris californicus) 、 Phytocoris relativus, 、 Piezodorus guildingi、四线盲蝽 (Poecilocapsus lineatus)(fourlined plant bug) Psallus vaccinicola Pseudacysta perseae Scaptocoris castanea禾口锥蝽属禾中 (Triatoma spp.) (吸血锥鼻虫 (bloodsuckingconenose bug)/猎蝽 (kissing bug》。

同翅目（Homoptera) (蚜虫、蚧、粉虱、叶蝉）：豌豆蚜 (Acrythosiphonpisum) (豌豆蚜 (pea aphid)) 球蚜属种 (Adelges spp.)(adelgids)、甘蓝粉虱 (Aleurodes proletella)(卷心菜粉虱)、螺旋粉風 (Aleurodicus disperses)、丝绒粉風 (Aleurothrixus flccosus) (棉粉風 (woolly whitefly))、白轮盾虫介属禾中 (Aluacaspis spp.) Amrasca bigutella bigutella、沫！:单属禾中 (Aphrophora spp.) (叶虫单 (leafhopper)) 红圆蚧 (Aonidiella aurantii)(加利福尼亚红蚧 (California red scale)) 虫属种 (Aphis spp.) (虫牙虫)、棉虫牙 (Aphis gossypii)(cotton aphid)、苹果虫牙 (Aphis pomi) (apple aphid)、 ¾p 无网蚜 (Aulacorthitm solaniX毛地黄蚜 (； foxglove aphid)) 粉虱属种 (Bemisia spp.)(¾ ¾) 银叶粉風 (Bemisia argentifolii)、甘薯粉風 (Bemisia tabaci)(sweetpotato white fly)、麦双尾虫牙 (Brachycolus noxius)(俄罗斯虫牙 (Russian aphid)) 石习柏小管虫牙 (Brachycorynclia asparagi) (石习柏虫牙 (asparagus aphid)) Brevennia rehi、甘蓝虫牙 (Brevicoryne brassicae) (卷心菜虫牙)、蜡虫介属禾中 (Ceroplastes spp.) (虫介)、红蜡虫介 (Ceroplastes rubens)(red wax scale) 雪盾虫介属禾中 (Chionaspis spp.) (蚧)、圆盾蚧属种 (Chrysomphalus spp.) (蚧)、软蜡蚧属种 (Coccus spp.) (蚧)、苹粉红劣蚜 (Dysaphis plantaginea) (rosy apple aphid) 绿小叶虫单属禾中 (Empoasca spp.) (叶虫单)、苹果棉虫牙 (Eriosoma lanigerum)(woolly apple aphid)、吹棉虫介 (Icerya purchasi)(cottony cushion scale)、芒果黄线叶虫单 (Idioscopus nitidulus)(mango leafhopper) 灰飞風 (Laodelphax striatellus)(smaller brown planthopper) 虫厉盾虫介属种 (Lepidosaphes spp.)、长管虫牙属禾中 (Macrosiphum spp.)、大戟长管虫牙 (Macrosiphum euphorbiae) (马铃薯虫牙 (potato aphid)) 麦长管虫牙 (Macrosiphum granarium)(英国麦蚜 (English grain aphid)) 蔷薇长管蚜 (Macrosiphum rosaeX蔷薇蚜 (rose aphid)) 四线叶蝉 (Macrosteles quadrilineatus)(紫堯叶 faster leafhopper)) Mahanarva frimbiolata、麦无网长管虫牙 (Metopolophium dirhodum) (蔷薇麦虫牙 (rose grain aphid))、 Midis longicornis 桃虫牙 (Myzus persicae) (桃蚜（green peach aphid))、黑尾叶蝉属种（Nephotettix spp.) (叶蝉）、黑尾叶蝉 (Nephotettix cinctipes)(绿叶 1$ (green leafhopper))、褐飞風 (Nilaparvata lugens)(brown planthopper) 糖片盾虫介 (Parlatoria pergandii)(chafF scale) 黑植盾虫介 ( Parlatoria ziziphi)(ebony scale) 玉米花翅飞風 (Peregrinus maidis)(corn delphacid) 沫！:单属禾中 (Philaenus spp.) (吹沫虫)、葡萄根瘤虫牙 (Phylloxera vitifoliae)(grape phylloxera) 去杉球虫介 (Physokermes piceae)(spruce bud scale) 臀纹粉蚧属种 (Planococcus spp.) (粉蚧)、粉蚧属种 (Pseudococcus spp.) (粉蚧)、菠萝洁粉虫介 (Pscudococcus brcvipcs)(pinc apple mealybug) 梨园盾虫介 (Quadraspidiotus pemiciosus) (圣约瑟虫 (San Jose scale))、虫牙阶属种 (R apalosiphum spp.) (虫牙虫)、玉米叶虫牙 (R apalosiphum maida) (玉米虫牙 (corn leaf aphid))、禾谷溢管虫牙 (Rhapalosiphum padi)(oatbird-cherry aphid)、珠蜡蚧属种 (Saissetia spp.)(蚧)、榄珠蜡蚧 (Saissetia oleae) (黑蚧)、麦二叉蚜 (Schizaphis graminum) (麦二叉蚜（gr eenbug) )、麦长管蚜（Sitobion avenge)(英国麦蚜）、白背飞虱（Sogatella flircifera)(white-backed planthopper) 彩斑蚜属种（Therioaphis spp.) (蚜虫）、纹蜡蚧属种 (Toumeyella spp.)(蚧）、声蚜属禾中 (Toxoptera spp.) (蚜虫）、白粉虱属禾中 (Trialeurodes spp.) (粉虱）、温室白半分風 (Trialeurodes vaporariorum)(温室 ¾風 (greenhouse whitefly))、结翅白半分風 (Trialeurodes abutiloneus)(bandedwing whitefly) 尖盾虫介属禾中 (Unaspis spp.) (虫介)、矢尖虫合 (Unaspis yanonensis) (箭头虫介 (arrowhead scale))禾口 Zulia entreriana。

膜翅目（Hymenoptera) (；蚂蚁、黄蜂和蜜蜂)：切叶蚁属种 (； Acromyrrmex spp.)、新疆菜叶蜂 (Athalia rosae) 叶蚁属种（Atta spp.)(Ieafcutting ants) 黑蚁属种（Camponotus spp.) (木蚁 (carpenter ant)) 松叶蜂属禾中 (； Diprion spp.X叶蜂 (sawfly》、蚁属种 (； Formica spp.) (；蚂蚁）、阿根廷虫义 (Iridomyrmex humilis)(Argentineant)、厨虫义属亚禾中 (Monomorium ssp.)、小家虫义 (Monomorium minumum)(little black ant)、厨紋 (Monomorium pharaonis) (法老紋 (Pharaoh ant)) 新松叶蜂属种 (Neodiprion spp. X叶蜂)、收获蚁属种 (Pogonomyrmex spp.X收获蚁)、马蜂属种 (Polistes spp.) (胡蜂 (paper wasp》、火虫义属禾中 (Solenopsis spp.X火虫义)、香家虫义 (Tapoinoma sessile)(香家虫义 (odorous house ant)) 铺道虫义属禾中 (Tetranomorium spp.X铺道虫义 (pavement ant)) 黄胡蜂属禾中 (Vespula spp.) (小黄蜂 (yellow jacket))禾口木蜂属禾中 (Xylocopa spp.) (木蜂 (carpenter bee))。

等翅目（Isoptera)(白蚁）：乳白蚁属种（Coptotcrmcs spp.)、曲颚白蚁（Coptotermes curvignathus) 法国白蚁 (Coptotermes frenchii) 家白蚁 (Coptotermes formosanus)(Formosan subterranean termite) 角白蚁属禾中 (Cornitermes spp.) (长鼻白蚁 (nasute termite)) 砂白蚁属禾中 (Cryptotermes spp.) (干木白蚁）、异白蚁属种（Heterotermes spp.)(沙漠土栖白蚁 (desert subterranean termite)) 金黄异白蚁 ((Heterotermes aureus) 木白蚁属禾中 (Kalotermes spp.) (干木白蚁）、楹白蚁属种 (Incistitermes spp.) (；干木白蚁）、大白蚁属种 (； Macrotermes spp.) (；培菌白蚁 (fungus growing termite))、缘木白蚁属禾中 ((Marginitermes spp. )(干木白蚁)、锯白蚁属禾中 (Microcerotermes spp .) (草白蚁 (harvester termite))、稻麦小白蚁 (Microtermes obesi)、原角白蚁属禾中 (Procornitermes spp.)、散白蚁属禾中 (Reticulitermes spp.)(土栖白蚁)、 Reticulitermes banyulensis 草地散白蚁 (Reticulitermes grassei) 黄肢散白蚁 (Reticulitermes flavipes) (东方土栖白蚁）、美小黄散白蚁 (； Reticulitermes hageni) 西方散白蚁 (； Reticulitermes hesperus 西方土栖白蚁）、桑特散白蚁 (； Reticulitermes santonensis)、栖北散白蚁 (； Reticulitermes speratus)、美黑胫散白蚁 (； Reticulitermes tibialis) 美小黑散白蚁 (； Reticulitermes virginicus) 长鼻散白蚁属种 (Schedorhinotermes spp.)禾口古白蚁属禾中 (Zootermopsis spp.) (腐木白蚁)。

鳞翅目（Lepidoptera) (蛾和蝶）： Achoea janata，褐带 ½蛾属种 (Adoxophyes spp.)、棉褐带卷蛾 (Adoxophyes orana)、地虎属种 (Agrotis spp.) (切根虫）、小地蚕 ((Agrotis ipsilon)(黑切根虫）、棉叶波纹夜蛾 (Alabama argillacea)(棉叶虫 (cotton leafworm)) Amorbia cuneana,Amyelosis transitella(navel orangeworm) Anacamptodes defectaria、棉条麦蛾 (Anarsia lineatella) (peach twig borer)、黄麻桥夜峨 (Anomis sabulijera)(jute looper)、黎豆夜蛾 (Anticarsia gemmatalis)(velvetbean caterpillar)、果树卷叶蛾 (Archips argyrospila)(fruit tree leafroller)、蔷卷口十娥 (Archips rosana) (rose leaf roller) 卷娥属禾中 (Ar gyrotaenia spp.) (tortricid moths) 梧带卷蛾 (Argyrotaenia citrana) (柑桔卷叶蛾 (orange tortrix)) Autographa gamma、 Bonagota cranaodcs、稻纵卷叶螟 (Borbo cinnara) (rice leaf folder)、棉叶潜蛾 (Bucculatrix thurberiella)(cotton leafperforator) 细蛾属禾中 (Caloptilia spp.) (潜叶蛾)、 Capua reticulana 桃姓果蛾 (Carposina niponensisX桃果蛾 (peach fruit moth))、禾草螟属种 (Chilo spp.)、芒果横线尾夜蛾 (Chlumetia transversa)(mango shoot borer)、玫瑰色卷蛾 (Choristoneura rosaceana)(oblique banded leaf roller)、夜蛾属禾中 (Chrysodeixis spp.)、稻纵卷叶野螟 (Cnaphalocerus medinalis) (草地卷叶蛾 (grass leafroller)) 豆粉蝶属种 (Colias spp.) 荔枝爻纹细蛾 (Conpomorpha cramerella) 芳香木蠢蛾 (Cossus cossus) (木蠢蛾）、草螟属中 (Crambus spp.)(Sod webworms)、李小食心虫 (Cydia funebrana)(李果蛾 (plum fruit moth))、梨小食心虫 (Cydia molesta) (东方食心虫 (oriental fruit moth))、豌豆蛀荚峨 (Cydia nignicana) (pea moth)、苹果蠢蛾 (Cydia pomonella)(苹果小卷蛾 (codling moth)), Darna diducta、绢野螟属禾中 (Diaphania spp.)(姓莲虫 (stem borer))，螟属禾中 (Diatr aea spp.)(4i莲虫 (stalk bor er))、小庶螟 (Diatraea saccharalis)(sugarcane borer) 西南玉米杆草螟 (Diatraea graniosella)(southwester corn borer) 金冈 lj钻属禾中 (Earias spp.) (棉铃虫)、 ±矣及金冈 lj钻 (Earias insulata)(Egyptian bollworm) 翠纹金冈 lj钻 (Earias vit.ella)(rough northern bollworm) Ecdytopopha aurantianum 南美玉米苗斑螟 (Elasmopalpus lignosellus)(lesser cornstalk borer)、浅 i苹果蛾 (Epiphysias postruttana)(light brown apple moth)、粉斑螟属种 (Ephestia spp.) (粉螟）、粉斑螟 (Ephestia cautella)(almond moth) 烟草粉斑螟 (Ephestia elutella)(烟草螟 (tobbaco moth)) 地中海粉虫冥 (Ephestia kuehniella)(Mediterranean flour moth)、 Epimeces属禾中 (Epimeces spp.)、夜小卷蛾 (Epinotia aporema)、香蕉弄蝶 (Erionota thrax)(banana skipper)、女贞细卷蛾 (Eupoecilia ambiguella)(葡萄衆果蛾 (grape berry moth))、原切根虫 (Euxoa auxiliaris)(army cutworm) 地老虎属种 (Feltia spp.) (切根虫)、角剑夜蛾属种 (Gortyna spp.) (蛀茎虫)、东方蛀果蛾 (Grapholita molesta) (桃 (杏)子心虫 (oriental fruit moth))、三纹螟蛾 (Hedylepta indicata) (豆卷叶螟 (bean leaf webber)) 青虫属禾中 (Helicoverpa spp.) (夜娥)、棉铃虫 (Helicoverpa armigera)(cotton bollworm) 谷实夜蛾 (Helicoverpa zea) (玉米螟岭 (螟岭虫 /棉铃虫))、实夜蛾属种 (Heliothis spp.) (夜蛾)、烟芽夜蛾 (Heliothis virescens)(tobacco budworm) 菜心里予螟 (Hellula undalis)(cabbage web worm) Indarbela属禾中 (Indarbela spp.) (根虫)、 #¾p¾!t¾(Keiferia lycopersicella)(tomato pinworm) ¾p 白翅野螟 (Leucinodes orbonalis) (eggplant fruit borer) 旋纹潜蛾 (Leucoptera malifoliella)、细蛾属禾中 (Lithocollectis spp.)，葡萄小卷叶蛾 (Lobesia botrana)(grape fruit moth) Loxagrotis 属禾中 (Loxagrotis spp.) (夜蛾)、豆白线切丰艮虫 (Loxagrotis albicosta)(western bean cutworm) 舞毒蛾 (Lymantria dispar)(gypsy moth) 桃潜蛾 (Lyonetiaclerkella)(苹果潜叶蛾 (apple leafminer))、油棕桐袋娥 (Mahasena corbetti)(oil palm bagworm)、天幕毛虫属禾中 (Malacosoma spp.)(tent caterpillars)、甘蓝夜蛾 (Mamestra brassicae)(菜行军蛾 (cabbage armyworm)) 豆荚里予螟 (Maruca testulalis)(豆里予螟)、袋蛾 (Metisa plana) (结草虫)、 Mythimna unipuncta(true armyworm) Neoleucinodes elegantalis(小番姓虫 (small tomato borer))、三点水螟 (Nymphula depunctalis)(稻纵卷叶螟 (rice caseworm)) 冬尺蠖 (Operophthera brumata)(winter moth)、欧洲玉米螟 (Ostrinia nubilalis)(欧洲玉米螟 (European corn borer))、 Oxydia vesulia 疆褐卷蛾 (Pandemis cerasana)(普通葡萄卷叶蛾 (common currant tortrix))、苹褐卷蛾 (Pandemis heparana)(brown apple tortrix)、沙 l'|达摩凤蝶 (Papilio demodocus)、红铃麦蛾 (Pectinophora gossypiella)(红铃 (pink bollworm))、疆夜蛾属种（Peridroma spp.) (切根虫）、杂色地老虎 (Peridroma saucia)(variegated cutworm) 叻 [1啡潜叶蛾 (Perileucoptera cofFeella)(white coffee leafminer)、马铃薯块莲蛾 (Phthorimaea operculella)(potato tuber moth)、柑桔叶潜蛾 (Phyllocnisitis citrella)、细蛾属种 (Phyllonorycter spp.) (潜叶蛾)、菜粉蝶 (Pieris rapae) (外来菜青虫 (imported cabbageworm))、首藉绿夜蛾 (Plathypena scabra)、印度谷斑蛾 (Plodia interpunctella)(Indian meal moth)、菜蛾 (Plutella xylostella)(diamondback moth)、葡萄衆果蛾 (Polychrosis viteana)(grape berry moth)、桔果巢蛾 (Prays endocarps) 油橄榄巢蛾 (Prsys oleae) (olive moth)、粘虫属禾中 (Pseudaletia spp.) (夜蛾)、 Pseudaletia unipunctata (行军虫)、大豆夜蛾 (Pseudoplusia includens)(soybean looper)、尺蠖 (Rachiplusia nu) 三化螟 (Scirpophaga incertulas) 駐莲夜峨属禾中 (Sesamia spp.) (姓莲虫)、稻姓莲夜蛾 (Sesamia inferens)(pink rice stemborer)、粉莲螟 (Sesamia nonagrioides)、铜斑褐束繊 (Setora nitens)、麦蛾 (Sitotroga cerealella)(Angoumois grain moth)、葡萄长须卷娥 (Sparganothis pilleriana) 灰翅夜娥属禾中 (Spodoptera spp.) (行军虫)、甜菜夜蛾 (Spodoptera exigua)(甜菜行军虫 (beet armyworm))、草地贪夜蛾 (Spodoptera fligipcrda)(秋季行军虫 (fall armyworm))、南方灰翅夜蛾 (Spodoptera oridania)(南方行军虫 (southern armyworm)) 兴透夜娥属禾中 (Synanthedon spp.) (根虫)、 Thecla basilides、 Thermisia gemmatalis、衣蛾 (Tineola bisselliella)(webbing clothes moth)、粉斑夜蛾 (Trichoplusia ni)(cabbage looper)、番茄斑潜蝇（Tuts absoluta)、巢蛾属种（Yponomeuta spp.)、咖啡豹蠢蛾 (Zeuzeracoffeae)(red branch borer)禾口 Zeuzera pyrina (梨豹蠢蛾 (leopard moth))。

食毛目 ((Mallophaga)习习風 (chewing lice))：羊习习風 (Bovicola ovis)(sheep biting louse)、火鸡短角羽風 (Menacanthus stramineus)(雏 X鸟羽風 (chicken body louse))禾 B X鸟羽風 (Menopon gallinea)(普通鸡舍 (common hen house))。

直翅目（OrthopteraX蚱蜢、蝗虫和蟋蟀)：黑斑阿纳螽 (Anabrus simplex)(摩门螽斯 (Mormon cricket)) 蝼蛄 (Gryllotalpidae)(蝼蛄 (mole cricket)) 东亚飞蝗 (Locusta migratoria)、蚱蜢属种 (Melanoplus spp.) (蚱虫孟)、纲翅细束 lj蟲 (Microcentrum retinerve) (角翅蟲斯 (angular winged katydid)) Pterophylla属禾中 (Pterophylla spp.) (蟲斯)、 chistocerca gregaria、叉尾蟲斯 (Scudderia flircataX叉尾灌丛树螽 (fork tailed bush katydid))和黑角隆脊蝗 (Valanga nigricomi)。

虱目（Phthiraptera)(吸吮虱 (sucking louse)): 吸血虱属种 (Haematopinus spp.) (牛虱和猪虱)、绵羊顎風 (Linognathus ovillus)(羊風 (sheep louse))、头風 (Pediculus humanus capitis) (体風)、人体風 (Pediculus humanus humanus) (体風)禾口阴風 (Pthirus pubis) (阴風 (crab louse))。

蚤目（Siphonaptera)(跳蚤）：犬栉首蚤（Ctenocephal ides canis)(dog flea)、猫栉首蚤 (Ctenocephalides felis)(cat flea)禾口人 ¾(Pulex irritans)(human flea)。

缨翅目（蓟马）：烟褐蓟马（Frankliniella fusca)(tobacco thrip)、西方花蓟马（Frankliniella occidentalis)(western flower thrips)、 Frankliniella shultzei、威廉斯花蓟马 (Frankliniella williamsi) (玉米蓟马 (corn thrip》、温室蓟马 (Ileliothrips haemorrhaidalis)(greenhouse thrip)、 Riphiphorothrips cruentatus 硬¾1马属禾中 (Scirtothrips spp) 梗¾1马 (Scirtothrips cirri)(citrus thrip) 茶黄蓟马 (Scirtothrips dorsalis)(yellow tea thrips)、 Taeniothrips rhopalantennalis禾口蓟马属禾中 (Thrips spp -)。

缨 j¾目（Thysanura) (蛀虫 (bristletail)): 衣鱼属种 (Lepisma spp.) (蠢虫 (silverfish))和小灶衣鱼属种 (Thermobia spp.X小灶鱼）。

螨目（Acarina) (螨 (mite)和蝉 (tick)) : 伍氏蜂盾螨 (Acarapsis woodi) (蜜蜂气管内寄生螨 (tracheal mite of honeybee)) 粉螨属种 (Acarus spp.) (食物螨）、粗脚粉螨 (Acarus siro) (谷螨 (grain mite))、芒果芽螨 (Aceria mangiferae)(mango bud mite)、束 lj皮瘿螨属禾中 (Aculops spp.)、番束1」皮瘿螨 (Aculops lycopersici)(tomato russet mite)、 Aculops pelekasi、桔束 lj皮瘿螨 (Aculus pelekassi)、斯氏」瘿螨（Aculus schlechtendali)(苹刺瘿螨（apple rust mite))、美洲花蜱 (Amblyomma amcricanum)(lone star tick) 牛虫卑属禾中 (Boophilus spp.) (虫卑)、卵形短须虫卑 (Brevipalpus obovatus)(privet mite) 紫红短须螨 (Brevipalpus phoenicis) (red and black flat mite) 脂蜱属禾中 (Demodex spp.)(mange mites) 革蜱属 ^(Dermacentorspp.X硬蜱）、美洲狗蜱 (Dermacentor variabilis)(american dog tick)、屋尘螨 (Dermatophagoides pteronyssinus)(house dust mite) 始叶螨属种 (； Eotetranycus spp.) 鹅耳枥始叶螨 (； Eotetranychus carpiniX黄蜘蛛螨 (； yellow spider mite))、上瘿螨属种 (Epitimerus spp.)、瘿螨属种（Eriophyes spp.)、硬蜱属种（工; odes spp.)(蜱）、全爪螨属种 ((Metatetranycus spp.)、猫耳螨 (Notoedres cati)、小爪螨属禾中 (Oligonychus spp.)、叻卩啡小爪螨 (Oligonychus coffee) 冬青小爪螨 (Oligonychus ilicus) (southernred mi te)、爪螨属种 (Panonychus spp.) 桔全爪螨 (Panonychus cirriX桔红蜘蛛 (citrus red mite) )、苹果全爪螨（Panonychus ulmi) (欧洲红蜘蛛（European red mite) )、桔皱叶刺瘿（Phyllocoptruta oleivora)(citrus rust mite)、侧多食 £付线螨 (Polyphagotarsonemun latus)(广明螨 (broad mite))、血红扇头虫卑 (R ipicephalus sanguineus)(揭狗虫卑 (brawn dog tick))、根虫茜属禾中 (Rhizoglyphus spp.X根螨 (bulb mite))、疥螨 (Sarcoptes scabiei)(itch mite)、鳄梨顶冠瘿螨 (Tegolophus perseaflorae)、叶虫茜属禾中 (Tetranychus spp.) 二点叶虫茜 (Tetranychus urticae)(二点 D虫朱虫茜 (twospotted spider mite)) 和狄氏瓦螨 (Varroa destructor) (蜜蜂螨)。

线虫纲 (线虫)：滑刃线虫属种 (Aphelenchoides spp.) (芽和叶以及松材线虫 (bud and leaf & pine wood nematode))、束 lj线虫属禾中 (Belonolaimus spp.)(sting nematodes)、小环线虫属禾中 (Criconemella spp.)(ring nematodes) 犬恶丝虫 (Dirofilaria immitis)(dog heartworm) 莲线虫属种 (Ditylenchus spp.X茎和球茎线虫）、棘皮线虫属种 (Heterodera spp.)(cyst nematode) 玉米胞囊线虫 (Heterodera zeae)(corn cyst nematode)、潜根线虫属禾中 (Hirschmanniella spp.)(root nematodes) 纽带线虫属禾中 (iioplolaimus spp.)(lance nematodes) 根结线虫属禾中 (Meloidogyne spp.) (；根结线虫)、南方根结线虫 (^Meloidogyne incognita) (；根结线虫)、旋盘尾丝虫 (Onchocerca volvulus)(hook-tail worm) 短体线虫属禾中 (PraLylenchus spp.) (腐线虫 (lesion nematode)) 穿孔线虫属禾中 (Radopholus spp .) (穿孔线虫（burrowing nematode》和香蕉肾状线虫（Rotylenchus reniformis)(kidney-shaped nematode)。

综合纲 (综合虫类)：白松虫 (Scutigerella immaculata)。

特别地，对桃蚜、小菜蛾、粘虫、朱砂叶螨，在较低剂量下仍具有很好的防治效果。由于其积极的特性，上述化合物可有利地用于保护农业和园艺业重要的作物、家畜和种畜，以及人类常去的环境免于病菌、害虫害螨的伤害。

为获得理想效果，化合物的用量因各种因素而改变，例如所用化合物、预保护的作物、有害生物的类型、感染程度、气候条件、施药方法、采用的剂型。

每公顷 10克一 5公斤的化合物剂量能提供充分的防治。

本发明还包括以通式 I化合物作为活性组分的杀菌、杀虫杀螨组合物。该杀菌、杀虫杀螨组合物中活性组分的重量百分含量在 0.5-99%之间。该杀菌、杀虫组合物中还包括农业、林业、卫生上可接受的载体。

本发明的组合物可以制剂的形式施用。通式 I化合物作为活性组分溶解或分散于载体中或配制成制剂以便作为杀菌、杀虫使用时更易于分散。例如：这些化学制剂可被制成可湿性粉剂、油悬剂、水悬剂、水乳剂、水剂或乳油等。在这些组合物中，至少加入一种液体或固体载体，并且当需要时可以加入适当的表面活性剂。

本发明的技术方案还包括防治病菌、害虫害螨的方法：将本发明的杀菌、杀虫杀螨组合物施于所述的病菌或其生长介质上。通常选择的较为适宜有效量为每公顷 10克到 1000克，优选有效量为每公顷 20克到 500克。对于某些应用，例如在农业上可在本发明的杀菌、杀虫杀螨组合物中加入一种或多种其它的杀菌剂、杀虫杀螨剂、除草剂、植物生长调节剂或肥料等，由此可产生附加的优点和效果。

本发明通式 I中的化合物除了应用于上述领域外，还可用于治疗或缓解某一组织或器官的癌症药物的制备。所指癌症包括但不只限于结肠癌、肝癌、淋巴瘤、肺癌、食管癌、乳腺癌、中枢神经系统肿瘤、黑色素瘤、卵巢癌、宫颈癌、肾癌、白血病、前列腺癌、胰腺癌、膀胱癌、直肠癌或胃癌等。特别是对膀胱癌细胞具有较好的生长抑制效果。

应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。

具体实施方式

以下具体实施例用来进一步说明本发明，但本发明绝非限于这些例子。（除另有注明外，所用原料均有市售）

合成实施例

实施例 1 : 中间体 4， 5-二氯 -6-甲基嘧啶的制备

1 ) 4-羟基 -5-

室温搅拌下向 11.30g ( O.l lmol)醋酸甲脒的 50ml甲醇溶液中缓慢滴加 8.80g ( 0.16mol) 甲醇钠的甲醇溶液，滴毕室温继续搅拌 2h。然后向上述溶液中滴加 11.17g ( 0.068mol) 中间体 2-氯乙酰乙酸乙酯，继续室温搅拌反应 5-7小时， TLC监测反应完毕后，减压蒸除溶剂，用盐酸调 pH = 5〜6，抽滤得橙黄色固体，水相用（3x50ml)乙酸乙酯萃取，无水硫酸镁干燥、过滤、脱溶。残余物溶于 50ml乙酸乙酯中，放置过夜，过滤得橙黄色固体 6.48g。收率 66%，熔点 181〜184°C。

2) 4， 5-二氯 - 6-甲基嘧啶的

将 14.5g ( O.lmol) 4-羟基 -5-氯 -6-甲基嘧啶溶于 50ml甲苯溶液中，搅拌下向反瓶中滴入

50ml三氯氧磷，滴毕升温回流反应 5-7小时， TLC监测反应完毕后。减压蒸除甲苯和过量的三氯氧磷，搅拌下将反应物倾入冰水中，水相用（3x50ml) 乙酸乙酯萃取，合并有机相，无水硫酸镁干燥、过滤、脱溶。残余物柱层析分离得黄色液体 14.43g，收率 88.5%。

实施例 2: 中间体 4， 5-二氯- 6-二氟甲基嘧啶的制备

1 ) 4-羟基 -5- - 6-二氟甲基嘧啶的制备

取 71.9g ( 0.70mol)醋酸甲脒于 1000ml的三口瓶中，加入 150ml甲醇，于 5-10°C搅拌，然后将预先配制好的且冷至室温的含有 64.6g ( 1.20mol) 甲醇钠的 30%甲醇钠的甲醇溶液，倒入反应瓶中，再向反应混合物中加入 100g ( 0.50mol) 2-氯 -4,4-二氟乙酰乙酸乙酯的 100ml 甲醇溶液。反应混合物继续搅拌反应 3〜4小时。 TLC监测反应完毕后，减压蒸除溶剂，用盐酸调 pH = 5〜6，抽滤得白色固体 65g。收率 73%，熔点 204〜206°C。

2) 4， 5-二氯 - 6-二氟甲基嘧啶的制备

将 65.0g ( 0.36mol) 4-羟基 -5-氯 - 6-二氟甲基嘧啶溶于 150ml甲苯溶液中，搅拌下向反瓶中滴入 100ml三氯氧磷，滴毕升温回流 3-5小时。 TLC监测反应完毕后，减压蒸除甲苯和过量的三氯氧磷，搅拌下将残留物倾入冰水中，水相用（3x50ml)乙酸乙酯萃取，合并有机相，用饱和碳酸氢钠溶液洗涤至中性，无水硫酸镁干燥、过滤、脱溶。残余物柱层析分离得黄色液体 64.5g，放置到冰箱中凝固成固体，收率 90%。

实施例 3: 化合物 5的制备

向 0.16g (1.0 mmol) 胡椒乙胺的 lOml N, N-二甲基甲酰胺溶液中，加入碳酸钾 0.21g (1.5 mmol), 搅拌下加入 4，5-二氯 -6-甲基嘧啶 0.16g (1.0 mmol)，加完后升温至 80°C反应 2h， TLC 监测反应完毕后，将反应液倒入水中，乙酸乙酯萃取，有机相依次经水洗，饱和盐水洗，干燥，过滤，脱溶，残余物柱层析 (洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚（沸程 60-90°C )，体积比为 1 :4) 纯化得产品 0.23g，即化合物 5。白色固体，熔点 109-110°C。

1H-NMR (300MHz, 内标 TMS，溶齐 U CDC1₃) 5(ppm): 2.45(3H,s),2.85(2H,t),3.71(2H, q)， 5.40(1H， s)， 5.95(2H, s)， 6.72(3H, m)， 8.39(1H, s)。

实施例 4 6的制备

向 0.16g (1.0 mmol) 胡椒乙胺的 lOml N, N-二甲基甲酰胺溶液中，加入碳酸钾 0.21g (1.5 mmol), 搅拌下加入 4，5-二氯 -6-乙基嘧啶（制备方法参考实施例 1，所不同的是将 2-氯乙酰乙酸乙酯替换为 2-氯丙酰乙酸乙酯） 0.18g (1.0 mmol), 加完后升温至 80°C反应 2h， TLC监测反应完毕后，将反应液倒入水中，乙酸乙酯萃取，有机相依次经水洗，饱和盐水洗，干燥，过滤，脱溶，残余物柱层析 (洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚（沸程 60-90°C )，体积比为 1 :4)纯化得产品 0.22g，即化合物 6。白色固体，熔点 116-118°C。

1H-NMR (300MHz , 内标 TMS，溶剂 CDC1₃) 5(ppm): 1.26(3H,t),2.77(2H,q),2.84(2H, t),3.71(2H,q), 5.42(1H, s), 5.95(2H,s), 6.73(3H, m)， 8.44(1H, s)。

实施例 18的制备

向 0.16g (1.0 mmol) 胡椒乙胺的 10ml N, N-二甲基甲酰胺溶液中，加入碳酸钾 0.21g (1.5 mmol), 搅拌下加入 4，5-二氯 -6-二氟甲基嘧啶 0.20g (1.0 mmol), 加完后升温至 80°C反应 2h， TLC监测反应完毕后，将反应液倒入水中，乙酸乙酯萃取，有机相依次经水洗，饱和盐水洗，干燥，过滤，脱溶，残余物柱层析 (洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚（沸程 60-90°C )，体积比为 1 :4)纯化得产品 0.26g，即化合物 18。白色固体，熔点 104-106°C。

1H-NMR (300MHz , 内标 TMS，溶齐 U CDC1₃) 5(ppm): 2.843-2.888 (t， 2H, Ar-CH₂), 3.731-3.797 (q, 2H, NH-CH₂), 5.65 (s, 1H, NH), 5.950 ( s， 1H, 0-CH₂-0 ) , 6.652-6.784 (m, 3H, Ar- H)， 6.667-7.022 (t， 1H, F₂C-H ) ， 8.560 (s， 1H, pyrimidine-H)。

实

向 0.16g (1.0 mmol) 胡椒乙胺的 lOml N, N-二甲基甲酰胺溶液中，加入碳酸钾 0.21g (1.5 mmol)，搅拌下加入 4，5-二氯 -6-三氟甲基嘧啶（制备方法参考实施例 2，所不同的是将 2-氯 -4,4- 二氟乙酰乙酸乙酯替换为 2-氯-三氟甲基乙酰乙酸乙酯）0.22g (1.0 mmol)，加完后升温至 80°C 反应 2h， TLC监测反应完毕后，将反应液倒入水中，乙酸乙酯萃取，有机相依次经水洗，饱和盐水洗，干燥，过滤，脱溶，残余物柱层析 (洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚（沸程 60-90°C )，体积比为 1 :4)纯化得产品 0.27g，即化合物 20。白色固体，熔点 99-101 °C。

1H-NMR (300MHz，内标 TMS，溶齐 U CDC1₃) 5(ppm): 2.850-2.896(t,2H,Ar- CH₂)， 3.742-3.808(q,2H,NH-CH₂), 5.65(s，lH，NH)， 5.959 ( s， 1H， 0-CH₂-0 )， 6.658-6.792(m,3H,Ar- H)， 8.564(s, 1H， pyrimidine-H)。

实施 7 : 化合物 1451的制备

0.44g ( 0.015mol)化合物 5溶于 20mL乙醇中，室温下，滴加 10mL浓盐酸溶液，滴毕，加热回流 4-10小时， TLC检测反应至终点，减压蒸除溶剂，残余棕色固体用丙酮（3x lOmL ) 洗涤得白色固体 0.36g，即化合物 1451。收率 72.0%，熔点 199-200°C。

1H-NMR (300MHz, 内标 TMS，溶剂 CDC1₃) 5(ppm): 2.53(3H,s),2.82(2H,t),3.71(2H,m), 5.95(2H，s)， 6.65(1H, m)， 6.76(2H, m)， 8.39(1H, s)。

本发明的其他化合物可以参照以上实施例制备。

部分化合物的物性数据及核磁数据 (^HNMR, 300MHz, 内标 TMS， ppm)如下：化合物 2: 熔点 138-140°C。 Sppm: 2.85(t 2H), 3.73(q, 2H), 5.95(s, 2H), 6.7 l(m, 3H), 8.29(s,

1H)。

化合物 104:棕色油状物。 5ppm: 2.864(2H, s), 3.73-3.79 (2H,m), 3.96 (3H, s), 5.68 (1H, bs), 5.96(2H, s), 6.65 (1H, d)， 6.71(1H, s), 6.77 (lH，d)。

化合物 1452: 熔点： 183-185 °C。 S(CDC1₃): 2.30(3H，s)，2.48(3H，s)，2.81 (2H，m)，3.71(2H，m)，

5.94(2H,s), 6.66(1H， m)， 6.77(2H, m),7.10(2H, d)， 7.48(2H, d),8.75(lH, s)， 9.14(2H, s)。

化合物 1465 : 熔点： 206-208 °C o 5(CDC1₃): 1.21(3H,t), 2.30(3H,s),2.76-2.83 (4H,m),3.70 (2H,m),5.96(2H,s), 6.64(lH，d)， 6.78-6.80(2H, m),7.10(2H, d)， 7.46(2H, d),8.75(lH, bs), 8.74(lH,s), 9.02(1H, bs)。

生物活性测定

本发明化合物对农业领域中的多种病菌都表现出很好的活性，还显示出较好的杀虫活性。

参照现有技术文献，合成了如下化合物 CK1-CK13 (其中 CK1-3 , 5-13均为未知化合物， CK4 为专利 JP2006008542A和 JP2004238380A公开的化合物）和 PC-1、ACTA-1作为对照见表 27: 表 27对照化合物表

实施例 8: 杀菌活性测定

用本发明化合物样品对植物的多种真菌病害进行了离体抑菌活性或活体保护效果试验。杀菌活性测定结果见以下各实例。

(1)离体杀菌活性测定

测定方法如下：采用高通量筛选方法，即将待测化合物样品用适合的溶剂（溶剂的种类如丙酮、甲醇、 DMF等，并且依据其对样品的溶解能力而选择）溶解，配制成所需浓度待测液。在超净工作环境下，将待测液加入到 96孔培养板的微孔中，再将病原菌繁殖体悬浮液加入其中，处理后的培养板放置在恒温培养箱中培养。 24小时后进行调查，调查时目测病原菌繁殖体萌发或生长情况，并根据对照处理的萌发或生长情况，评价化合物抑菌活性。部分化合物的离体抑菌活性（以抑制率表示）测试结果如下：

对稻瘟病菌的抑制率：

在 25mg/L浓度下，化合物 2、 18等对稻瘟病菌的抑制率为 100%; 化合物 5等对稻瘟病菌的抑制率为 80%; 对照化合物 CK1、 CK2、 CK4、 CK5、 CK6、 CK7、 CK9、 CK10、 CK13 对稻瘟病菌的抑制率均为 0， CK8对稻瘟病菌的抑制率为 50%;

在 8.3mg/L浓度下，化合物 2、 18等对稻瘟病菌的抑制率为 100%; PC-1的抑制率为 0; 在 2.8mg/L浓度下，化合物 2、 18等对稻瘟病菌的抑制率为 80%;

在 0.9mg/L浓度下，化合物 18等对稻瘟病菌的抑制率为 80%。

对黄瓜灰霉病菌的抑制率：

在 25mg/L浓度下，化合物 6等对黄瓜灰霉病菌的抑制率为 80%;对照化合物 CK3、CK4、 CK7、 CK8、 CK10、 CK13对黄瓜灰霉病菌的抑制率均为 0; CK11、 PC-1、 ACTA- 1对黄瓜灰霉病菌的抑制率均为 50%。

(2)活体保护活性测定

测定方法如下：采用活体盆栽测定方法，即将待测化合物样品用少量溶剂（溶剂的种类如丙酮、甲醇、 DMF等，并且依据其对样品的溶解能力而选择，溶剂量与喷液量的体积比等于或小于 0.05 ) 溶解，用含有 0.1%吐温 80的水稀释，配制成所需浓度待测液。在作物喷雾机上，将待测液喷施于病害寄主植物上（寄主植物为在温室内培养的标准盆栽苗）， 24小时后进行病害接种。依据病害特点，将需要控温保湿培养的病害植物接种后放在人工气候室中培养，待病害完成侵染后，移入温室培养，将不需要保湿培养的病害植物直接在温室内接种并培养。待对照充分发病后（通常为一周时间）进行化合物防病效果评估。

部分化合物的活体保护活性测试结果如下：

对黄瓜霜霉病的保护活性：

在 400mg/L浓度下，化合物 2、 5、 18、 20、 1451等对黄瓜霜霉病防效为 100%，化合物 104等对黄瓜霜霉病防效为 98%，化合物 1452等对黄瓜霜霉病防效为 95%;

在 100mg/L浓度下，化合物 2、 5、 18、 20等对黄瓜霜霉病防效为 100%，化合物 104等对黄瓜霜霉病防效为 95%;

在 50mg/L浓度下，化合物 2、 5、 18、 20等对黄瓜霜霉病防效为 100%;

在 25mg/L浓度下，化合物 2、 5、 18等对黄瓜霜霉病防效为 100%;

在 12.5mg/L浓度下，化合物 5等对黄瓜霜霉病防效为 100%，化合物 18等对黄瓜霜霉病防效为 80%。

对玉米锈病的保护活性：

在 400mg/L浓度下，化合物 5、 6、 18、 1465等对玉米锈病防效为 100%; 化合物 1451 等对玉米锈病防效为 80%;

在 100mg/L浓度下，化合物 5、 6、 18等对玉米锈病防效为 100%; 化合物 1465等对玉米锈病防效为 95%;

在 25mg/L浓度下，化合物 5、 6等对玉米锈病防效为 100%;

在 6.25mg/L浓度下，化合物 5等对玉米锈病防效为 100%，化合物 18等对玉米锈病防效为 98%; 化合物 6等对玉米锈病防效为 90%。

对小麦白粉病的活体保护活性：

在 400mg/L浓度下，化合物 2、 5、 6、 18等对小麦白粉病防效均为 100%;

在 100mg/L浓度下，化合物 5、 18等对小麦白粉病防效为 100%，化合物 6等对小麦白粉病的防效为 95%;

在 25mg/L浓度下，化合物 18等对小麦白粉病防效为 100%，化合物 6等对小麦白粉病的防效为 90%，化合物 5对小麦白粉病防效为 85%; 在 6.25mg/L浓度下，化合物 18等对小麦白粉病防效为 100%，化合物 6等对小麦白粉病的防效为 85%。

(3)部分化合物及对照药剂的测试结果

进行了部分化合物与对照药剂的活性对比试验，测试结果见表 28-表 31 (表中 "〃"表表 28对黄瓜霜霉病的保护活性

表 29 对小麦白粉病的保护活性

保护活性 (％)

化合物编号

400 mg/L 100 mg/L 25 mg/L 6.25 mg/L

5 100 100 85 75

6 100 95 90 85

18 100 100 100 100

CK1 0 // // //

CK2 60 60 40 0

CK3 0 // // //

CK4 0 // // //

CK5 100 20 0 //

CK6 85 25 0 //

CK7 80 30 0 //

CK8 100 80 10 0

CK9 70 10 0 //

CK10 0 // // //

CK11 0 // // // CK12 0 // // //

CK13 0 // // //

PC-1 100 80 0 //

ACTA-1 0 // // // 表 30 对玉米锈病的保护活性

保护活性 (％)

化合物编号

400 mg/L 100 mg/L 25 mg/L 6.25 mg/L

5 100 100 100 100

6 100 100 100 90

18 100 100 98 30

1465 100 95 50 0

CK1 70 20 0 //

CK2 75 0 // //

CK3 0 // // //

CK4 0 // // //

CK7 70 0 // //

CK8 100 0 // //

CK9 80 25 0 0

CK10 0 // // //

CK11 85 35 0 //

CK12 40 0 // //

CK13 40 0 // //

PC-1 70 20 0 //

ACTA-1 0 // // //

用本发明化合物对几种昆虫进行了杀虫活性测定试验。测定方法如下：

待测化合物用丙酮 /甲醇（1 : 1 ) 的混合溶剂溶解后，用含有 0.1% (wt) 吐温 80的水稀释至所需的浓度。

以小菜蛾、粘虫、桃蚜、朱砂叶螨为靶标，采用 airbrush喷雾法进行杀虫活性测定。 (1)、杀小菜蛾的活性测定

测定方法：将甘蓝叶片用打孔器打成直径 2cm的叶碟， airbrush喷雾处理的压力为 10 psi (约合 0.7 kg/cm²), 每叶碟正反面喷雾，喷液量为 0.5 ml。阴干后每处理接入 10头 2龄试虫，每处理 3次重复。处理后放入 25°C、相对湿度 60〜70%观察室内培养， 72小时后调查存活虫数，计算死亡率。

对小菜蛾的部分测试结果如下：

在 600mg/L剂量下，化合物 6、 18、 1465等对小菜蛾的致死率为 100%，化合物 1452等对小菜蛾的致死率为 80%;对照化合物 CK3、 CK4、 CK8、 CK9、 CK10、 CK11、 CK12、 CK13、 PC-1对小菜蛾的致死率均为 0， CK2对小菜蛾的致死率为 20%， CK5、 ACTA-1对小菜蛾的致死率为 40%;

在 100mg/L剂量下，化合物 6等对小菜蛾的致死率为 90%; 对照化合物 CK2对小菜蛾的致死率为 5%， CK5对小菜蛾的致死率为 20%， CK6对小菜蛾的致死率为 0。 (2)、杀粘虫的活性测定

测定方法：将玉米叶片剪成长 2cm的叶段， airbrush喷雾处理的压力为 10 psi (约合 0.7 kg/cm²), 每叶段正反面喷雾，喷液量为 0.5 ml。阴干后每处理接入 10头 2龄试虫，每处理 3 次重复。处理后放入 25 °C、相对湿度 60〜70%观察室内培养， 72小时后调查存活虫数，计算死亡率。

对粘虫的部分测试结果如下：

在 600mg/L剂量下，化合物 18等对粘虫的致死率为 100%，化合物 6等对粘虫的致死率为 90%; 对照化合物 CK1、 CK3、 CK4、 CK5、 CK6、 CK7、 CK8、 CK9、 CK10、 CK11、 CK12、 CK13、 PC-1对粘虫的致死率均为 0， CK2对粘虫的致死率为 14%， ACTA- 1对粘虫的致死率为 40%;

在 100mg/L剂量下，化合物 6等对粘虫的致死率为 90%; 对照化合物 CK2对稻瘟病的抑制率为 0。

(3)、杀朱砂叶螨的活性测定

测定方法：取两片真叶菜豆苗，接上朱砂叶螨成螨并调查基数后，用 airbrush喷雾器进行整株处理，压力为 10 psi (约合 0.7 kg/cm²)，喷液量为 0.5 ml。每处理 3次重复，处理后置于标准观察室， 72小时后调查存活螨数，计算死亡率。

对朱砂叶螨的部分测试结果如下：

在 600mg/L剂量下，化合物 18等对朱砂叶螨的致死率为 90%; 对照化合物 CK2、 CK3、 CK4、 CK5、 CK6、 CK9、 CK10、 CK12、 CK13、 ACTA-1对朱砂叶螨的致死率均为 0， PC-1 对朱砂叶螨的致死率为 51%， CK1对朱砂叶螨的致死率为 39%， CK11对朱砂叶螨的致死率为 25%。

(4)、杀桃蚜的活性测定：

测定方法：取直径 6 cm培养皿，皿底覆一层滤纸，并滴加适量自来水保湿。从培养桃蚜的甘蓝植株上剪取大小适宜（直径约 3 cm) 且长有 15〜30头蚜虫的甘蓝叶片，去除有翅蚜及叶片正面的蚜虫，叶背向上置于培养皿内。 airbrush喷雾处理的压力为 10 psi(约合 0.7 kg/cm2), 喷液量为 0.5 ml, 每处理 3次重复。处理后放入 25 °C、相对湿度 60〜70%观察室内培养， 48小时后调查存活虫数，计算死亡率。

对桃蚜的部分测试结果如下：

在 600mg/L剂量下，化合物 5、 6、 18、 1451、 1465等对桃蚜的致死率为 100%，化合物 1452等对桃蚜的致死率为 90%;

在 100mg/L剂量下，化合物 6、 18等对桃蚜的致死率为 100%。

进行了部分化合物与对照药剂的活性对比试验，测试结果见表 31 (表中 "II"表示未测试）表 31 部分化合物与对照药剂的杀桃蚜活性对比试验

对桃蚜的致死率 (％)

化合物编号

600 mg/L 100 mg/L 10 mg/L

5 100 52 0

6 100 100 100

18 100 100 68

1465 100 70 0

CK1 70 30 0

CK2 20 12 0

CK3 0 // //

CK4 0 // // CK5 100 35 8

CK6 0 // //

CK7 66 37 0

CK8 0 // //

CK10 0 // //

CK11 88 0 0

CK12 10 0 0

CK13 50 0 0

PC-1 52 0 //

ACTA-1 0 // // 抗肿瘤活性测定

实施例 10: 对人癌肿瘤细胞株膀胱癌 T24细胞的生长抑制率测定。

将待测药溶解在二甲亚砜中，再用培养基稀释成所需浓度。

对人膀胱癌细胞 T24生长抑制率，采用体外细胞培养技术，将约 1000到 3000个细胞种入 24孔板中，而后再每孔加入 1毫升本领域技术人员熟知的能够培养试验用肿瘤细胞株的细胞培养液（培养基均为 RMPI-1640), 在细胞培养箱中 (C02 5%，370°C)培养 24小时后，再将适当浓度的上述制备所得物质待测药加入孔中，注意，加入液的体积不超过总体积的 0.5%。让细胞继续在细胞培养箱中生长，一个星期后，将细胞培养液吸出，用冷的 1 毫升 PBS洗一次。然后，用 1%的福尔马林室温固定 10分钟，再用冷的 1毫升 PBS洗一次。力口入 0.1%的结晶紫染色 30分钟。结晶紫回收再利用。染好色的细胞用去离子水慢慢冲洗，室温晾干后，保存。按每个浓度处理的所剩细胞与无药处理的对照组的所剩细胞计算细胞抑制率。

抑制率 =每个浓度处理的所剩细胞 /无药处理的对照组的所剩细胞 X 100%

部分测试结果如下：

在 10 μ Μ剂量下，化合物 5、 6等对人膀胱癌细胞 Τ24的生长抑制率均为 100%。

Claims

权利要求书

1、一种胡椒乙胺类化合物，结构如通式 I所示:

式中：

选自^素、 C_rC₈烷基、多^代 C_rC₈烷基、 ¾ ₈环烷基、 ^-¾烷氧基、 ^代 C_rC₈ 烷氧基、 ¾-¾烯氧基、 ^代 ¾-¾烯氧基、 ¾-¾块氧基、 ^代 ¾-¾块氧基、 C_rC₈烷基磺酰基氧基、 ₈烷硫基、 ₈烷基亚磺酰基、 c_rc₈烷基磺酰基、氨基、 c_rc₈烷基氨基、二 (Ci-C₈ ¾¾¾) 基、 Ci-Cg Ci-Cg Ci-Cs ^氧基幾基基、 C_rC₈烷氧基 C_rC₈烷基、 C_rC₈烷硫基 C_rC₈烷基、 C_rC₈烷基亚磺酰基 C_rC₈烷基、 C_rC₈ 烷基磺酰基 c_rc₈烷基、羟基 c_rc₈烷基或 c_rc₈烷基羰基氧基 c_rc₈烷基；

R₂选自氢、卤素、氰基、硝基、 C_rC₈烷基、 C_rC₈烷氧基或卤代 ^-¾烷氧基； R₃选自氢、卤素或 C_rC₈烷基；

选自氢、羟基、甲酰基、 C_rC₈烷基、卤代 C_rC₈烷基、 ₈烷氧基、卤代 ₈烷氧基、 C₃-C₈环烷基、 Ci-C₈烷硫基、 C₂-C₈烯基硫基、 C₂-C₈烯基、 C₂-C₈块基、卤代 C₂-C₈ 烯基、卤代 C₂-C₈块基、 C_rC₈烷氧基 C_rC₈烷基、卤代 C_rC₈烷氧基 C_rC₈烷基、 C_rC₈烷硫基 C_rC₈烷基、卤代 C_rC₈烷硫基 C_rC₈烷基、 C_rC₈烷基亚磺酰基、卤代 C_rC₈烷基亚磺酰基、 c_rc₈烷基磺酰基、卤代 c_rc₈烷基磺酰基、 c_rc₈烷基氨基磺酰基、二（c_rc₈烷基）氨基磺酰基、 ₈烷基磺酰基氨基羰基、 -¾烷基羰基氨基磺酰基、 c₃-c₈环烷基氧基羰基、 C_rC₈烷基羰基、卤代 C_rC₈烷基羰基、 C_rC₈烷氧基羰基、卤代 C_rC₈烷氧基羰基、 ₈烷 ¾M¾ Ci-Cg Ci-Cg Ci-Cg Ci-Cg 二 (Ci-Cg 基羰基、 c₂-c₈烯氧基羰基、 c₂-c₈块氧基羰基、 c_rc₈烷氧基 c_rc₈烷氧基羰基、 c_rc₈烷基氨基硫基、二（d-C₈烷基）氨基硫基、未取代的或被 1-5个如下基团进一步取代的芳基羰基

C C₄烷基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基 c_rc₆烷基氧基羰基、芳基 c_rc₆烷基或杂芳基 C_rC₆烷基：卤素、硝基、氰基、 C_rC₄烷基、卤代 C_rC₄烷基、 C_rC₄烷氧基或卤代 ^ ₄烷氧基；

R₅、可相同或不同，分别选自氢、 C_rC₈烷基、 C₃-C₈环烷基、 C₂-C₈烯基、 C₂-C₈块基、卤代 C₂-C₈烯基、卤代 C₂-C₈块基、 C_rC₈烷氧基 C_rC₈烷基、未取代的或被 1-3个如下基团进一步取代的芳基 C_rC₄烷基或杂芳基 C_rC₄烷基：卤素、 C_rC₄烷基、卤代 C_rC₄烷基、 C_rC₄ 烷氧基或卤代 C_rC₄烷氧基；

CR₅R6还可以组成 C₃-C₈的环；

或通式 I化合物的盐。
2、根据权利要求 1所述的化合物，其特征在于：通式 I中

选自卤素、 C_rC₄烷基、多卤代 C_rC₄烷基、 C₃-C₆环烷基、 C_rC₄烷氧基、卤代 d-C₄ 烷氧基、 ¾ ₆烯氧基、 ^代 ¾ ₆烯氧基、 ¾ ₆块氧基、 ^代 ¾ ₆块氧基、 C_rC₄烷基磺酰基氧基、 ₄烷硫基、 ₄烷基亚磺酰基、 c_rc₄烷基磺酰基、氨基、 c_rc₄烷基氨基、二 (Ci-C₄ 基、 Ci-C₄ Ci-C₄ Ci-C₄

C1-C4 Ci-C4 ¾¾¾ C1-C4 ¾¾¾¾¾ Ci-C4 ¾¾¾ C1-C4 Ci-C4 ¾¾¾ C1-C4 烷基磺酰基 c_rc₄烷基、羟基 c_rc₄烷基或 c_rc₄烷基羰基氧基 c_rc₄烷基；

R₂选自氢、卤素、氰基、硝基、 C_rC₄烷基、 C_rC₄烷氧基或卤代 C_rC₄烷氧基； R₃选自氢；

选自氢、羟基、甲酰基、 C_rC₄烷基、卤代 C_rC₄烷基、 C_rC₄烷氧基、卤代 C_rC₄烷氧基、 C₃-C₆环烷基、 Ci-C₄烷硫基、 C₂-C₄烯基硫基、 C₂-C₄烯基、 C₂-C₄块基、卤代 C₂-C₄ 烯基、卤代 C₂-C₄块基、 C_rC₄烷氧基 C_rC₄烷基、卤代 C_rC₄烷氧基 C_rC₄烷基、 C_rC₄烷硫基 C_rC₄烷基、卤代 C_rC₄烷硫基 C_rC₄烷基、 C_rC₄烷基亚磺酰基、卤代 C_rC₄烷基亚磺酰基、 c_rc₄烷基磺酰基、卤代 c_rc₄烷基磺酰基、 c_rc₄烷基氨基磺酰基、二（c_rc₄烷基）氨基磺酰基、 ₄烷基磺酰基氨基羰基、 ^₄烷基羰基氨基磺酰基、 c₃-c₆环烷基氧基羰基、

C_rC₄烷基羰基、卤代 C_rC₄烷基羰基、 C_rC₄烷氧基羰基、卤代 C_rC₄烷氧基羰基、 ₄烷

¾M¾ Ci-C₄ C1-C4 C1-C4 C1-C4 二 ( Ci-C₄

基羰基、 c₂-c₄烯氧基羰基、 c₂-c₄块氧基羰基、 c_rc₄烷氧基 c_rc₄烷氧基羰基、 c_rc₄烷基氨基硫基、二（d-C₄烷基）氨基硫基、未取代的或被 1-5个如下基团进一步取代的芳基羰基

C C₄烷基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基 c_rc₄烷基氧基羰基、芳基 c_rc₄烷基或杂芳基

C_rC₄烷基：卤素、硝基、氰基、 C_rC₄烷基、卤代 C_rC₄烷基、 C_rC₄烷氧基或卤代 C_rC₄ ^ 氧基；

R₅、可相同或不同，分别选自氢、 C_rC₄烷基、 C₃-C₆环烷基、 C₂-C₄烯基、 C₂-C₄块基、卤代 C₂-C₄烯基、卤代 C₂-C₄块基、 C_rC₄烷氧基 C_rC₄烷基、未取代的或被 1-3个如下基团进一步取代的芳基 C_rC₄烷基或杂芳基 C_rC₄烷基：卤素、 C_rC₄烷基、卤代 C_rC₄烷基、 C_rC₄ 烷氧基或卤代 ^₄烷氧基；

CR₅R6还可以组成 C₃-C₆的环；

或通式 I化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
3、根据权利要求 2所述的化合物，其特征在于：通式 I中

Ri选自卤素、 -C4烷基、 CF₃、 CHF₂、 CC1₃、 CHC1₂、 C₃-C₆环烷基、 d-C₄烷氧基、卤代 ₄烷氧基、 ₄烷硫基、 ₄烷基亚磺酰基、 C_rC₄烷基磺酰基、 C_rC₄烷氧基 C_rC₄ 烷基或 C_rC₄烷硫基 C_rC₄烷基；

R₂选自氢、卤素、氰基、硝基、 C_rC₄烷基、 C_rC₄烷氧基或卤代 ^ ₄烷氧基；

R₃选自氢；

选自氢、甲酰基、 d-C₄烷基、 C₃-C₆环烷基、未取代的或被 1-3个如下基团进一步取代的芳基羰基 C_rC₄烷基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基 ^₄烷基氧基羰基、芳基 C_rC₄ 烷基或杂芳基 C_rC₄烷基：卤素、硝基、氰基、 C_rC₄烷基、卤代 C_rC₄烷基、 C_rC₄烷氧基或卤代 ₄烷氧基；

R₅、可相同或不同，分别选自氢或 C_rC₄烷基；

或通式 I化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
4、根据权利要求 3所述的化合物，其特征在于：通式 I中

选自卤素、 C_rC₄烷基、 C₃-C₆环烷基、 CF₃或 CHF_{2 ;}

R₂选自氢、卤素、氰基、硝基或 C_rC₄烷基；

R₃选自氢；

选自氢；

R₅、选自氢、甲基或乙基；

或通式 I化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
5、根据权利要求 4所述的化合物，其特征在于：通式 I中

选自氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、 CF₃或 CHF₂; R₂选自氯；

R₃选自氢；

选自氢；

R₅、选自氢、甲基或乙基；

或通式 I化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
6、根据权利要求 5所述的化合物，其特征在于：通式 I中

选自氯、甲基、乙基、 CF₃或 CHF₂;

R₂选自氯；

R₃选自氢；

选自氢；

R₅、选自氢;

或通式 I化合物与盐酸、硫酸、磷酸、三氟乙酸、甲磺酸或对甲苯磺酸形成的盐。
7、一种制备如权利要求 1所述的通式 I化合物的方法，其特征在于：

中间体 II和 III在碱性条件下反应得到通式 I化合物：

II III I

式中：

选自卤素、 C_rC₈烷基、多卤代 C_rC₈烷基、 ¾ ₈环烷基、 ^-¾烷氧基、卤代 d-C₈ 烷氧基、 ¾-¾烯氧基、 ^代 ¾-¾烯氧基、 ¾-¾块氧基、 ^代 ¾-¾块氧基、 C_rC₈烷基磺酰基氧基、 ₈烷硫基、 ₈烷基亚磺酰基、 c_rc₈烷基磺酰基、氨基、 c_rc₈烷基氨基、二 (Ci-C₈ ¾¾¾) 基、 Ci-Cg Ci-Cg Ci-Cs ^氧基幾基基、

Ci-Cg Ci-C₈ ¾¾¾ Ci-C₈ ¾¾¾¾¾ Ci-C₈ ¾¾¾ Ci-Cg Ci-C₈ ¾¾¾ Ci-C₈ 烷基磺酰基 c_rc₈烷基、羟基 c_rc₈烷基或 c_rc₈烷基羰基氧基 c_rc₈烷基；

R₂选自氢、卤素、氰基、硝基、 C_rC₈烷基、 C_rC₈烷氧基或卤代 ^-¾烷氧基； R₃选自氢、卤素或 C_rC₈烷基；

选自氢、羟基、甲酰基、 C_rC₈烷基、卤代 C_rC₈烷基、 ₈烷氧基、卤代 ₈烷氧基、 C₃-C₈环烷基、 d-C₈烷硫基、 C₂-C₈烯基硫基、 C₂-C₈烯基、 C₂-C₈块基、卤代 C₂-C₈ 烯基、卤代 C₂-C₈块基、 C_rC₈烷氧基 C_rC₈烷基、卤代 C_rC₈烷氧基 C_rC₈烷基、 C_rC₈烷硫基 C_rC₈烷基、卤代 C_rC₈烷硫基 C_rC₈烷基、 C_rC₈烷基亚磺酰基、卤代 C_rC₈烷基亚磺酰基、 c_rc₈烷基磺酰基、卤代 c_rc₈烷基磺酰基、 c_rc₈烷基氨基磺酰基、二（c_rc₈烷基）氨基磺酰基、 ₈烷基磺酰基氨基羰基、 -¾烷基羰基氨基磺酰基、 c₃-c₈环烷基氧基羰基、

C_rC₈烷基羰基、卤代 C_rC₈烷基羰基、 C_rC₈烷氧基羰基、卤代 C_rC₈烷氧基羰基、 ₈烷 ¾M¾ Ci-Cg Ci-Cg Ci-Cg Ci-Cg 二 (Ci-Cg 基羰基、 c₂-c₈烯氧基羰基、 c₂-c₈块氧基羰基、 c_rc₈烷氧基 c_rc₈烷氧基羰基、 c_rc₈烷基氨基硫基、二（d-C₈烷基）氨基硫基、未取代的或被 1-5个如下基团进一步取代的芳基羰基

C C₄烷基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基 c_rc₆烷基氧基羰基、芳基 c_rc₆烷基或杂芳基

C_rC₆烷基：卤素、硝基、氰基、 C_rC₄烷基、卤代 C_rC₄烷基、 C_rC₄烷氧基或卤代 C_rC₄ ^

R₅、可相同或不同，分别选自氢、 C_rC₈烷基、 C₃-C₈环烷基、 C₂-C₈烯基、 C₂-C₈块基、卤代 C₂-C₈烯基、卤代 C₂-C₈块基、 C_rC₈烷氧基 C_rC₈烷基、未取代的或被 1-3个如下基团进一步取代的芳基 C_rC₄烷基或杂芳基 C_rC₄烷基：卤素、 C_rC₄烷基、卤代 C_rC₄烷基、 C_rC₄ 烷氧基或卤代 ^₄烷氧基；

CR₅R6还可以组成 C₃-C₈的环。
8、一种按照权利要求 1所述的通式 I化合物在农业领域中用作制备杀菌剂药物的用途。
9、一种按照权利要求 1所述的通式 I化合物在农业领域中用作制备杀虫杀螨剂药物的用途。

10、一种杀菌杀虫杀螨组合物，其特征在于：含有作为活性组分的如权利要求 1所述的通式 I化合物和农业上可接受的载体，组合物中活性组分的重量百分含量为 0.5-99%。
11、一种按照权利要求 1所述的通式 I化合物在医药领域中用作制备抗肿瘤药物的用途。