CN104761661A - 一种可聚合可水溶的二苯甲酮类光引发剂及其制备方法 - Google Patents
一种可聚合可水溶的二苯甲酮类光引发剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104761661A CN104761661A CN201510145563.4A CN201510145563A CN104761661A CN 104761661 A CN104761661 A CN 104761661A CN 201510145563 A CN201510145563 A CN 201510145563A CN 104761661 A CN104761661 A CN 104761661A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- soluble
- benzophenone
- polymerizable
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 6
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 title abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 8
- VQVIHDPBMFABCQ-UHFFFAOYSA-N 5-(1,3-dioxo-2-benzofuran-5-carbonyl)-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(C(C=2C=C3C(=O)OC(=O)C3=CC=2)=O)=C1 VQVIHDPBMFABCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 30
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 22
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 claims description 4
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 claims description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 abstract description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 0 CC*NC***=C Chemical compound CC*NC***=C 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N Propyl levulinate Chemical compound CCCOC(=O)CCC(C)=O QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- ZMARGGQEAJXRFP-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxypropan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound OCC(C)OC(=O)C(C)=C ZMARGGQEAJXRFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VLCAYQIMSMPEBW-UHFFFAOYSA-N methyl 3-hydroxy-2-methylidenebutanoate Chemical compound COC(=O)C(=C)C(C)O VLCAYQIMSMPEBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 230000001617 migratory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
本发明提供了一种可聚合可水溶的二苯甲酮类光引发剂及其制备方法。该方法是将3，3＇，4，4＇—二苯甲酮四酸二酐与含活泼氢的丙烯酸酯类单体反应，向二苯甲酮分子中引入可聚合的双键，之后加入碱性物质，与产物自身的羧酸反应，提高水溶解性，制得可聚合可水溶的光引发剂。该制备方法操作简单，产品产率高，所得光引发剂无迁移，水溶性好，引发效率高。
Description
技术领域：
本发明属于一种有机化合物及其制备方法，特别是一种可聚合可水溶的二苯甲酮光引发剂及其制备方法。
背景技术：
光固化技术是—项节能和清洁环保型技术，被誉为“绿色技术”。光固化技术(UV)是通过一定波长的紫外光照射，使液态的低聚物(包括单体)高速聚合而成固态的一种光聚合技术，光固化反应本质上是光引发的聚合、交联反应。光固化技术的特点就是环保、快速、低能耗，在光固化涂料、光固化油墨、光致抗蚀剂、粘合剂、激光三维成像，三维造型等领域上得到广泛应用。
随着光固化技术行业的发展，对光引发剂的要求也越来越高，研究也越深入。传统的小分子光引发剂，分子量低，与光固化体系相容性差，易挥发易迁移，从而降低了光聚合的引发效率。因此，目前人们开始开发研究大分子或可聚合的光引发剂。
同时，环境问题日益突出，人们环保意识的加强，消费者对食品、医药等行业中外来化合物的污染日益敏感，政府的相关环保政策的出台，如国家制定VOC排放标准，改革涂料行业政策，促使人们开始向着光固化水性涂料方向发展，兼顾了水性涂料的环保无污染和光固化涂料的快速高效的优点。在水性光固化体系中，需要使用水性光引发剂，使得水性光引发剂的研究和开发成为人们关注的焦点。
当前的水溶性可聚合光引发剂的研究较少，且制备方法较复杂，所以迫切需要一种简洁高效的制备水溶性可聚合光引发剂的方法。
发明内容：
本发明提供了一种可聚合可水溶的二苯甲酮类光引发剂及其制备方法，本发明通过分子结构设计向二苯甲酮分子中引入可聚合的双键，之后加入碱性物质，与产物自身的羧酸反应，提高水溶解性，制得可聚合可水溶的光引发剂。该制备方法操作简单，产品产率高，所得光引发剂无迁移，水溶性好，引发效率高。
本发明所得到的可聚合可水溶二苯甲酮类光引发剂，其结构式为：
结构式中：R1＝H、Na+、K+或R2，R3，R4结构可分别单独选自：-H,-CH3,-CH2CH3,-CH2CH2CH3,-CH2CH2CH2CH3,-CH2OH,-CH2CH2OH或-CH2CH2CH2OH；当Y＝H时，X＝O，n＝1-10；当Y＝CH3时，X＝O、S或NR5，R5＝-H、-CH3或-CH2CH3；n＝1-10。
所述的可聚合可水溶的二苯甲酮类光引发剂的制备方法，其特征在于：
(1)将3，3＇，4，4＇—二苯甲酮四酸二酐、丙烯酸酯类单体溶于有机溶剂，加入用量是上述两种单体总质量0.3％-0.6％的催化剂，升温到60-110℃，反应5-24h，反应结束后冷却至室温，旋蒸除去有机溶剂，用去离子水洗涤萃取3-5次，干燥。
(2)将所得产物与碱性溶液中的碱性溶质按摩尔比1:2混合，反应成盐，干燥得到可聚合可水溶的二苯甲酮类光引发剂。
其中反应式可如下表示：
进一步，所使用的丙烯酸酯类单体为：
Y＝-H或-CH3，n＝1-10；
R5＝-H或-CH3，n＝1-10；
n＝1-10。
本发明使用的有机溶剂是无水的乙酸乙酯、三氯甲烷、丙酮、二甲基甲酰胺、四氢呋喃或二氯甲烷。
进一步，所使用的碱性物质为:NaOH、KOH、Na2CO3、K2CO3、NaHCO3、KHCO3、NH3H2O、NH2CH3、NH2CH2CH3、NH2CH2CH2CH3、NH2CH2CH2CH2CH3、NH2CH2CH2OH、NH(CH3)2、NH(CH2CH3)2、NH(CH2CH2CH3)2、NH(CH2CH2CH2CH3)2、NH(CH2CH2OH)2、N(CH3)3、N(CH2CH3)3、N(CH2CH2CH3)3、N(CH2CH2OH)3或N(CH2CH2CH2OH)3。
发明提供了一种可聚合可水溶的二苯甲酮类光引发剂及其制备方法，本发明通过分子结构设计向二苯甲酮分子中引入可聚合的双键，之后加入碱性物质，与产物自身的羧酸反应，制得可聚合可水溶的光引发剂。所得引发剂的水溶解度高(均大于30g/100g水)，以下所有实施例的光引发效率相近且较高，可由附图2，3，4得知。
该反应所得可聚合可水溶光引发剂改善了表面迁移性，提高了水溶性，制备方法简单易行，成本低，使其拥有广泛的应用。
附图说明
图1是实施例第(1)步反应制得的光引发剂的紫外吸收光谱
图2是实施例第(1)步反应制得的光引发剂在乙酸乙酯溶液中光聚合的实时红外谱图
图3是实施例第(1)步反应制得的光引发剂与丙烯酸羟乙酯光聚合的实时红外谱图
图4是实施例第(2)步反应制得的盐类光引发剂与丙烯酸羟乙酯光聚合的实时红外谱图
具体实施方式：
实施例1：
(1)称取0.05mol(16.1g)的3，3＇，4，4＇—二苯甲酮四酸二酐溶于50mL干燥后的乙酸乙酯中，将其加入到装有温度计、冷凝管和电子搅拌装置的三口烧瓶内，将0.1mol(11.6g)的丙烯酸羟乙酯和0.1385g的三苯基膦直接加入到反应溶液中，搅拌，油浴升温到80℃，反应5h后冷却至室温。旋蒸除去有机溶剂，再用去离子水洗涤萃取3次，干燥。
(2)为了进一步提高水溶性，将产物溶于100ml，1mol/L的氢氧化钠溶液中，混合均匀，再次干燥，得到可聚合可水溶的二苯甲酮类光引发剂。
实施例2：
(1)称取0.05mol(16.1g)的3，3＇，4，4＇—二苯甲酮四酸二酐溶于50mL干燥后的乙酸乙酯中，将其加入到装有温度计、冷凝管和电子搅拌装置的三口烧瓶内，将0.1mol(13.0g)的甲基丙烯酸羟乙酯和0.1455g的三苯基膦直接加入到反应溶液中，搅拌，油浴升温到80℃，反应10h后冷却至室温。旋蒸除去有机溶剂，再用去离子水洗涤萃取3次，干燥。
(2)为了进一步提高水溶性，将产物溶于100ml，1mol/L的氢氧化钾溶液中，混合均匀，干燥，得到可聚合可水溶的二苯甲酮类光引发剂。
实施例3：
(1)称取0.05mol(16.1g)的3，3＇，4，4＇—二苯甲酮四酸二酐溶于50mL干燥后的三氯甲烷中，将其加入到装有温度计、冷凝管和电子搅拌装置的三口烧瓶内，将0.01mol(13.0g)的丙烯酸羟丙酯和0.0873g的三苯基膦直接加入到反应溶液中，搅拌，油浴升温到90℃，反应15h后冷却至室温。旋蒸除去有机溶剂，再用去离子水洗涤萃取3次，干燥。
(2)为了进一步提高水溶性，将产物溶于100ml，1mol/L的二乙胺溶液中，混合均匀，干燥，得到可聚合可水溶的二苯甲酮类光引发剂。
实施例4：
(1)称取0.05mol(16.1g)的3，3＇，4，4＇—二苯甲酮四酸二酐溶于50mL干燥后的三氯甲烷中，将其加入到装有温度计、冷凝管和电子搅拌装置的三口烧瓶内，将0.1mol(14.4g)的甲基丙烯酸羟丙酯和0.0915g的三苯基膦直接加入到反应溶液中，搅拌，油浴升温到90℃，反应15h后冷却至室温。旋蒸除去有机溶剂，再用去离子水洗涤萃取3次，干燥。
(2)为了进一步提高水溶性，将产物溶于100ml，1mol/L的二乙醇胺溶液中，混合均匀，干燥，得到可聚合可水溶的二苯甲酮类光引发剂。
实施例5：
(1)称取0.05mol(16.1g)的3，3＇，4，4＇—二苯甲酮四酸二酐溶于50mL干燥后的丙酮中，将其加入到装有温度计、冷凝管和电子搅拌装置的三口烧瓶内，将0.1mol(12.9g)的甲基丙烯酸胺基乙酯和0.1450g的对甲苯磺酸催化剂直接加入到反应溶液中，搅拌，油浴升温到60℃，反应10h后冷却至室温。旋蒸除去有机溶剂，再用去离子水洗涤萃取3次，干燥。
(2)为了进一步提高水溶性，将产物溶于100ml，1mol/L的氢氧化钾溶液中，混合均匀，干燥，得到可聚合可水溶的二苯甲酮类光引发剂。
实施例6：
(1)称取0.05mol(16.1g)的3，3＇，4，4＇—二苯甲酮四酸二酐溶于50mL干燥后的丙酮中，将其加入到装有温度计、冷凝管和电子搅拌装置的三口烧瓶内，将0.1mol(14.3g)的甲基丙烯酸胺基丙酯和0.1520g的对甲苯磺酸催化剂直接加入到反应溶液中，搅拌，油浴升温到60℃，反应10h后冷却至室温。旋蒸除去有机溶剂，再用去离子水洗涤萃取3次，干燥。
(2)为了进一步提高水溶性，将产物溶于100ml，1mol/L的二乙醇胺溶液中，混合均匀，干燥，得到可聚合可水溶的二苯甲酮类光引发剂。
实施例7：
(1)称取0.05mol(16.1g)的3，3＇，4，4＇—二苯甲酮四酸二酐溶于50mL干燥后的二氯甲烷中，将其加入到装有温度计、冷凝管和电子搅拌装置的三口烧瓶内，将0.1mol(14.6g)的甲基丙烯酸巯基乙酯和0.1842g的固体磺酸催化剂直接加入到反应溶液中，搅拌，油浴升温到110℃，反应24h后冷却至室温。旋蒸除去有机溶剂，再用去离子水洗涤萃取3次，干燥。
(2)为了进一步提高水溶性，将产物溶于100ml，1mol/L的氢氧化钾溶液中，混合均匀，干燥，得到可聚合可水溶的二苯甲酮类光引发剂。
实施例8：
(1)称取0.05mol(16.1g)的3，3＇，4，4＇—二苯甲酮四酸二酐溶于50mL干燥后的二氯甲烷中，将其加入到装有温度计、冷凝管和电子搅拌装置的三口烧瓶内，将0.1mol(16.0g)的甲基丙烯酸巯基丙酯和0.1926g的固体磺酸催化剂直接加入到反应溶液中，搅拌，油浴升温到110℃，反应24h后冷却至室温。旋蒸除去有机溶剂，再用去离子水洗涤萃取5次，干燥。
(2)为了进一步提高水溶性，将产物溶于100ml，1mol/L的二乙醇胺溶液中，混合均匀，干燥，得到可聚合可水溶的二苯甲酮类光引发剂。
Claims (5)
1.一种可聚合可水溶的二苯甲酮类光引发剂，其特征在于该化合物结构如下式所示：
结构式中：R1＝H、Na+、K+或R2，R3，R4结构分别单独选自：-H,-CH3,-CH2CH3,-CH2CH2CH3,-CH2CH2CH2CH3,-CH2OH,-CH2CH2OH或-CH2CH2CH2OH；当Y＝H时，X＝O，n＝1-10；当Y＝CH3时，X＝O、S或NR5，R5＝-H、-CH3或-CH2CH3；n＝1-10。
2.如权利要求1所述的可聚合可水溶的二苯甲酮类光引发剂的制备方法，其特征在于：
(1)将3，3＇，4，4＇—二苯甲酮四酸二酐、丙烯酸酯类单体溶于有机溶剂，加入用量是上述两种单体总质量0.3％-0.6％的催化剂，升温到60-110℃，反应5-24h，反应结束后冷却至室温，旋蒸除去有机溶剂，用去离子水洗涤萃取3次，干燥；
(2)将所得产物与碱性物质溶液中的碱性溶质按摩尔比1:2混合，反应成盐，干燥得到可聚合可水溶的二苯甲酮类光引发剂。
3.如权利要求2所述的可聚合可水溶的二苯甲酮类光引发剂的制备方法，其特征在于,所使用的丙烯酸酯类单体为：
Y＝-H或-CH3，n＝1-10；
R5＝-H或-CH3，n＝1-10；
n＝1-10。
4.如权利要求2所述的可聚合可水溶的二苯甲酮类光引发剂的制备方法，其特征在于，所使用的有机溶剂为：乙酸乙酯、三氯甲烷、丙酮、二甲基甲酰胺、四氢呋喃或二氯甲烷。
5.如权利要求2所述的可聚合可水溶的二苯甲酮类光引发剂的制备方法，其特征在于，所使用的碱性物质为:NaOH、KOH、Na2CO3、K2CO3、NaHCO3、KHCO3、NH3H2O、NH2CH3、NH2CH2CH3、NH2CH2CH2CH3、NH2CH2CH2CH2CH3、NH2CH2CH2OH、NH(CH3)2、NH(CH2CH3)2、NH(CH2CH2CH3)2、NH(CH2CH2CH2CH3)2、NH(CH2CH2OH)2、N(CH3)3、N(CH2CH3)3、N(CH2CH2CH3)3、N(CH2CH2OH)3或N(CH2CH2CH2OH)3。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510145563.4A CN104761661B (zh) | 2015-03-31 | 2015-03-31 | 一种可聚合可水溶的二苯甲酮类光引发剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510145563.4A CN104761661B (zh) | 2015-03-31 | 2015-03-31 | 一种可聚合可水溶的二苯甲酮类光引发剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104761661A true CN104761661A (zh) | 2015-07-08 |
| CN104761661B CN104761661B (zh) | 2016-07-06 |
Family
ID=53643788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510145563.4A Expired - Fee Related CN104761661B (zh) | 2015-03-31 | 2015-03-31 | 一种可聚合可水溶的二苯甲酮类光引发剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104761661B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105732889A (zh) * | 2016-04-15 | 2016-07-06 | 深圳市容大感光科技股份有限公司 | 一种感光性树脂及其合成方法 |
| CN109280494A (zh) * | 2018-10-11 | 2019-01-29 | 深圳市华星光电技术有限公司 | 封框胶、封框胶的光固化方法以及液晶显示装置 |
| CN109836514A (zh) * | 2017-11-28 | 2019-06-04 | 北京鼎材科技有限公司 | 一种光阻用可聚合型光引发剂 |
| CN110105471A (zh) * | 2019-06-04 | 2019-08-09 | 连州市祥丰化工有限公司 | 水溶性光引发剂及其制备方法 |
| CN110684135A (zh) * | 2019-10-28 | 2020-01-14 | 南昌航空大学 | 一种衣康酸改性光引发剂及制备方法 |
| WO2020024763A1 (zh) * | 2018-08-02 | 2020-02-06 | 江苏百赛飞生物科技有限公司 | 可光固化的亲水聚合物、基于其的涂料组合物及亲水润滑涂层和制品 |
| CN109384687B (zh) * | 2017-08-11 | 2021-06-29 | 江苏百赛飞生物科技有限公司 | 聚合性光敏单体及其制备方法与包含其的光固化体系 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4935535A (en) * | 1989-01-19 | 1990-06-19 | National Science Council | Ultraviolet-autocurable benzophenone tetracarboxylic dianhydride-based polyurethane acrylate oligomers |
| CN102993340A (zh) * | 2012-12-21 | 2013-03-27 | 天津久日化学股份有限公司 | 一种用于紫外光固化剂的光引发剂及其制造方法 |
| CN103113498A (zh) * | 2013-01-31 | 2013-05-22 | 北京化工大学常州先进材料研究院 | 一种可聚合光引发剂及其制备方法 |
-
2015
- 2015-03-31 CN CN201510145563.4A patent/CN104761661B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4935535A (en) * | 1989-01-19 | 1990-06-19 | National Science Council | Ultraviolet-autocurable benzophenone tetracarboxylic dianhydride-based polyurethane acrylate oligomers |
| CN102993340A (zh) * | 2012-12-21 | 2013-03-27 | 天津久日化学股份有限公司 | 一种用于紫外光固化剂的光引发剂及其制造方法 |
| CN103113498A (zh) * | 2013-01-31 | 2013-05-22 | 北京化工大学常州先进材料研究院 | 一种可聚合光引发剂及其制备方法 |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105732889A (zh) * | 2016-04-15 | 2016-07-06 | 深圳市容大感光科技股份有限公司 | 一种感光性树脂及其合成方法 |
| CN109384687B (zh) * | 2017-08-11 | 2021-06-29 | 江苏百赛飞生物科技有限公司 | 聚合性光敏单体及其制备方法与包含其的光固化体系 |
| CN109836514A (zh) * | 2017-11-28 | 2019-06-04 | 北京鼎材科技有限公司 | 一种光阻用可聚合型光引发剂 |
| CN109836514B (zh) * | 2017-11-28 | 2021-10-22 | 北京鼎材科技有限公司 | 一种光阻用可聚合型光引发剂 |
| WO2020024763A1 (zh) * | 2018-08-02 | 2020-02-06 | 江苏百赛飞生物科技有限公司 | 可光固化的亲水聚合物、基于其的涂料组合物及亲水润滑涂层和制品 |
| CN109280494A (zh) * | 2018-10-11 | 2019-01-29 | 深圳市华星光电技术有限公司 | 封框胶、封框胶的光固化方法以及液晶显示装置 |
| CN110105471A (zh) * | 2019-06-04 | 2019-08-09 | 连州市祥丰化工有限公司 | 水溶性光引发剂及其制备方法 |
| CN110105471B (zh) * | 2019-06-04 | 2021-04-09 | 连州市祥丰化工有限公司 | 水溶性光引发剂及其制备方法 |
| CN110684135A (zh) * | 2019-10-28 | 2020-01-14 | 南昌航空大学 | 一种衣康酸改性光引发剂及制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104761661B (zh) | 2016-07-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104761661A (zh) | 一种可聚合可水溶的二苯甲酮类光引发剂及其制备方法 | |
| CN104513343A (zh) | 一种低酸值低voc的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂的制备方法 | |
| CN107089914B (zh) | 一种腰果酚基丙烯酸酯活性稀释剂及其制备方法和应用 | |
| CN105884987B (zh) | 一种双磺酸盐界面引发剂及其制备方法 | |
| CN109970696B (zh) | 一种香豆素肟酯类光引发剂 | |
| CN104817653A (zh) | 一种香豆素肟酯类光引发剂及其制备方法 | |
| CN109384670A (zh) | 一类水溶性光引发剂及其制备方法 | |
| CN104844564A (zh) | 一种潜伏型光致脱羧的光产碱剂及其制备方法 | |
| CN105153329A (zh) | 一类以芴为共轭结构的苯乙酮类光引发剂、制备方法及其应用 | |
| CN105175583A (zh) | 一类以联苯为共轭结构的苯乙酮类光引发剂、制备方法及其应用 | |
| CN106146689A (zh) | 一种水性主客体型光引发剂及其制备方法 | |
| CN106117394A (zh) | 一种含有氟碳链的膦酸酯类光引发剂及其制备方法 | |
| CN108440741A (zh) | 一种可阳离子光固化脲-异丁醛-甲醛树脂及其制备方法 | |
| CN103059638B (zh) | 一种新型油墨字迹去字剂、配制方法及使用方法 | |
| CN104803994A (zh) | 一种单组分的可见光引发剂及其制备方法 | |
| CN109053934A (zh) | 一种稀土改性光引发剂及制备方法 | |
| CN103387553A (zh) | 一种含氟二苯甲酮类的光引发剂的合成方法 | |
| CN113651904B (zh) | 一种可光聚合单组分硫杂蒽酮类光引发剂 | |
| CN102633644A (zh) | 三氟乙酰乙酸乙酯的一种合成工艺 | |
| CN103864725A (zh) | 桐油酸缩水甘油酯及其制备方法 | |
| CN104403515A (zh) | 凹凸棒石负载光敏剂的制备方法及紫外光固化涂料 | |
| CN104059170B (zh) | 一种可聚合型芳甲酰基苯基取代膦酸酯光引发剂 | |
| CN106243251B (zh) | 一种单组分可见光引发剂及在混杂光固化的应用 | |
| TWI680960B (zh) | 肟酯化合物以及包括該肟酯化合物的光聚合性組合物 | |
| CN103588684A (zh) | 一种可用作亲水扩链剂磺酸盐二元醇及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| EXSB | Decision made by sipo to initiate substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160706 |