CN104761595A

CN104761595A - 大米糖浆中特征物smr的合成方法

Info

Publication number: CN104761595A
Application number: CN201410001846.7A
Authority: CN
Inventors: 徐锦忠; 刘秀红; 王英俊; 王祝超; 朱文杰
Original assignee: JIANGSU SINOGRAPHY TESTING CO Ltd
Current assignee: JIANGSU SINOGRAPHY TESTING CO Ltd
Priority date: 2014-01-03
Filing date: 2014-01-03
Publication date: 2015-07-08

Abstract

本发明公开了一种大米糖浆中特征物SMR的合成方法。该方法采用麦芽糖为起始原料，在哌啶、乙酸、三乙胺和乙醇的存在下进行反应，所得产物经过抽滤、洗涤、重结晶、过柱和干燥过程即制得SMR纯物质。本发明所述的合成方法操作简单，通用性较强，SMR的产率可以达到60％左右，所得产物可以用于检测实验室中大米糖浆掺假蜂蜜中特征物的精确定量。

Description

大米糖浆中特征物SMR的合成方法

技术领域

本发明涉及一种大米糖浆中特征物SMR的合成方法。

背景技术

SMR化学架构见结构式1，是婴儿荞麦食品以及面包等产品在加工过程中发生的褐变反应的一种产物。

结构式1：

大米糖浆是以大米为原料，经过淀粉转化、糖浆精制以及浓缩、异构化和色谱分离等工艺而得到的果葡糖浆。由于其价格低廉，工艺成熟，已经发展成为一种常用甜味剂。真正的蜂蜜是蜜蜂采集植物的花蜜、分泌物或蜜露，与自身分泌物混合后，经充分酿造而成的天然甜物质。但是由于天然蜂蜜价格较高，很多不法分子为了牟取高额的利润，往往会往蜂蜜中添加果葡比与蜂蜜成分很相似的大米糖浆，以假乱真，且这种造假手段难以分辨。天然的蜂蜜被誉为“大自然中最完美的营养食品”，但是掺入了大米糖浆的蜂蜜人食用了之后不但对身体无益，还可能会带来一系列的危害，比如肥胖、便秘等。

中国专利CN102382155A报道了一种大米糖浆掺假蜂蜜的检测方法，指出了一种大米糖浆提取物可以作为靶标物质对蜂蜜样品进行检测，该靶标物质并不存在于天然的蜂蜜中，因此检测出含有该靶标物质的蜂蜜样品即为大米糖浆掺假蜂蜜。专利还对大米糖浆进行提纯浓缩得到了该靶标物的纯物质，经过FT-IR、UV、1H NMR和MS四大光谱手段对其结果进行了鉴定，证实该靶标物质即为SMR。但是由于通过这种方法得到的SMR特征物的量极少，根据一般原料的浓度，1公斤的大米糖浆仅能得到4mg该物质。此外，专利中提出的鉴别大米糖浆掺假蜂蜜的方法只能用于掺入量大于或等于5％(质量分数)的大米糖浆，而不是对靶标物质的精确定量，掺入量大于或等于5％的大米糖浆的蜂蜜样品判断为阳性，小于5％的则判断为阴性，如此一来则导致该检测方法的检测限较高，而且重现性较差，尤其是对于掺入量在5％左右的大米糖浆的阴阳性判断经常出错。因此，急需提出一种解决上述一系列问题的方法。

发明内容

本发明的目的在于针对上述方法存在的缺点，提出一种经济可行，产率较高的SMR特征物的合成方法。通过该方法可以得到SMR的纯物质，从而可以应用于大米糖浆掺假蜂蜜中的SMR特征物的精确定量。

为了实现上述目的，本发明的技术方案是：采用麦芽糖为起始原料，在哌啶、乙酸、三乙胺和乙醇的存在下进行反应，所得产物经过抽滤、洗涤、重结晶、过柱和干燥过程即制得SMR纯物质。

本发明的合成路线为：

大米糖浆中特征物SMR的合成方法，包括以下步骤：

(1)将麦芽糖和哌啶在乙醇中反应，然后加入乙酸进行搅拌；

(2)加入三乙胺继续反应；

(3)反应完成后冷却至室温，加入乙醇，冷藏至固体产物全部析出；

(4)将所得的固体产物进行提纯即制得纯SMR化合物。

步骤(1)中，所述麦芽糖：哌啶：乙酸的摩尔比为1∶1.25∶1.25，该步骤中的原料添加顺序依次为麦芽糖、乙醇、哌啶，然后再缓慢滴加入乙酸，滴加过程中不断地进行搅拌，反应温度为70～85℃，反应时间为25-35min。

步骤(2)中，所述三乙胺分两次滴加，一次滴加一半，反应11～13h之后再滴加剩下的一半，继续反应11～13h，反应温度为70～85℃。

步骤(3)中，所述冷藏的时间为40～80分钟，可以放入0～4℃冰箱中进行冷藏。

步骤(4)中，所述提纯步骤包括抽滤、洗涤、重结晶、过柱，最后浓缩干燥，得到纯物质，洗涤可采用乙醇，洗涤3次；重结晶可采用甲醇，过硅胶柱纯化，展开剂可以采用低比例的石油醚和乙酸乙酯。

综上所述，本发明有益效果：

本发明所述的合成方法操作简单，通用性较强，SMR的产率可以达到60％左右，所得产物可以用于检测实验室中大米糖浆掺假蜂蜜中特征物的精确定量。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

大米糖浆中特征物SMR的合成方法，包括以下步骤：

取一500ml三口瓶，加入0.1mol的麦芽糖(34.3g)，加入40ml无水乙醇，然后加入0.125mol的哌啶，搅拌，升温至80℃。再将恒压滴液漏斗中的乙酸(0.125mo1)缓慢滴加至混合液中，23-32min之内滴加完毕。

保持反应温度在80℃，往反应液中缓慢滴加6ml的三乙胺，反应12h后再将剩下的6ml三乙胺滴加进去，继续反应12h。

反应完毕后冷却反应液至室温。往反应液中加入40ml96％的乙醇，然后放入冰箱中冷藏至反应液中的固体晶体完全析出。

将析出晶体的反应液倒入抽滤漏斗中抽滤，得到18.16g粗品，再加入50ml96％的乙醇于室温下研磨2h，然后再进行抽滤，抽滤后得到的滤饼用96％的乙醇洗涤3次。洗涤好之后用甲醇进一步重结晶得到较纯的产品，然后将该产品过硅胶柱进行最后一步纯化，展开剂采用1∶3的石油醚：乙酸乙酯，采用TLC薄层色谱跟踪纯化的进程。所得溶液经浓缩干燥后即得到高纯度的SMR产物。产率为58％。

对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。

此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims

1.大米糖浆中特征物SMR的合成方法，其特征在于，其合成路线为：

2.如权利要求1所述的大米糖浆中特征物SMR的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将麦芽糖和哌啶在乙醇中反应，然后加入乙酸进行搅拌；

(2)加入三乙胺继续反应；

(4)将所得的固体产物进行提纯即制得纯SMR化合物。

3.根据权利要求2所述的大米糖浆中特征物SMR的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，所述麦芽糖：哌啶：乙酸的摩尔比为1∶1.25∶1.25，该步骤中的原料添加顺序依次为麦芽糖、乙醇、哌啶，然后再缓慢滴加入乙酸，滴加过程中不断地进行搅拌，反应温度为70～85℃，反应时间为25-35min。

4.根据权利要求2所述的大米糖浆中特征物SMR的合成方法，其特征在于，步骤(2)中，所述三乙胺分两次滴加，一次滴加一半，反应11～13h之后再滴加剩下的一半，继续反应11～13h，反应温度为70～85℃。

5.根据权利要求2所述的大米糖浆中特征物SMR的合成方法，其特征在于，步骤(4)中，所述提纯步骤包括抽滤、洗涤、重结晶、过柱，最后浓缩干燥，得到纯物质。