CN104759286A - 臭氧催化剂制备方法 - Google Patents

臭氧催化剂制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104759286A
CN104759286A CN201510107275.XA CN201510107275A CN104759286A CN 104759286 A CN104759286 A CN 104759286A CN 201510107275 A CN201510107275 A CN 201510107275A CN 104759286 A CN104759286 A CN 104759286A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
ozone
catalytic
ozone catalyst
aluminium oxide
Prior art date
Application number
CN201510107275.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN104759286B (zh
Inventor
金沉
Original Assignee
苏州清然环保科技有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 苏州清然环保科技有限公司 filed Critical 苏州清然环保科技有限公司
Priority to CN201510107275.XA priority Critical patent/CN104759286B/zh
Publication of CN104759286A publication Critical patent/CN104759286A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104759286B publication Critical patent/CN104759286B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本发明提供了一种臭氧催化剂的制备方法,包括如下步骤:将无定型氧化铝粉、催化剂粉末、造孔剂混合形成催化混合物;启动成球机,将无定型氧化铝放入成球机,喷入粘合剂,形成氧化铝母球;将氧化铝母球和催化混合物放入成球机,喷入粘合剂,形成催化剂成型球体;将制得的催化剂成型球体进行干燥、焙烧获得臭氧催化剂。本发明的臭氧催化剂的方法,通过无定型氧化铝粉、催化剂粉末、造孔剂混合形成催化混合物;再将所述催化混合物烧结于氧化铝母球外层时,由于组分相近,因此催化混合物的附着强度高,防止了活性组分的流失,同时保证了形成的臭氧催化剂使用时活性组分的有效利用,降低了催化剂的生产成本。

Description

臭氧催化剂制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种臭氧催化剂制备方法,尤其涉及一种工艺简单、操作可控性强、无 污染等特点的臭氧催化剂制备方法。
背景技术
[0002] 臭氧具有很强的氧化性能,绿色环保的臭氧氧化技术在水处理等众多领域得到应 用,如城市给水的杀菌消毒、微污染水中难降解有机物的治理等。目前该技术在有机废水尤 其是难降解有机废水处理方面也得到越来越广泛的应用。但传统的臭氧氧化技术存在着一 定不足:臭氧的利用率低,氧化不彻底。宄其原因,主要是由于臭氧分子与有机物的反应具 有较强的选择性,与某些物质的反应速率较为缓慢。在此背景下,以提高臭氧效率、增强臭 氧氧化能力为目的的臭氧催化氧化技术备受关注。
[0003] 臭氧催化氧化技术属于高级氧化技术,利用臭氧在催化剂的作用下产生具有强氧 化性的羟基自由基完成对有机物的氧化降解,羟基自由基与有机物的反应无选择性,且反 应速率远高于臭氧分子的氧化反应速率。臭氧催化氧化技术中,高效催化剂的制备显得尤 为重要。
[0004] 现有的臭氧催化剂主要分为均相催化剂和非均相催化剂,前者是以溶液的形式存 在于反应体系中,由于在实际使用时存在着催化剂组分不易回收,难以重复利用且容易产 生二次污染等问题,因此其应用受到一定的限制。而后者由于是以固体形式存在,因此不存 在催化剂的分离回收问题,因此具有很高的应用价值。现有的非均相臭氧催化剂的制备主 要以浸渍法、共沉淀法为主。共沉淀法在化学反应过程中会产生大量的反应副产物,同时有 部分催化剂因无法附着在载体表面而被洗脱,从而造成浪费,而且该法制备的催化剂存在 着强度低的缺陷。
[0005] 第CN102626629A号中国专利申请公开了一种催化剂的制备方法。其特征在于它 包括如下步骤:(1)选取陶瓷滤球作为载体,用去离子水清洗,用稀盐酸浸泡24h,再用去离 子水洗至出水中性后烘干;(2)在浓度为0. 1~1.0 mol/L硝酸镍溶液中浸渍,浸渍24h后 干燥;(3)在马弗炉中500°C下焙烧5h,得到焙烧物;(4)用去离子水洗涤、烘干,得到负载 型金属氧化物臭氧催化氧化催化剂。
[0006] 第CN102941084A号中国专利申请公开了一种负载型双组分金属氧化物臭氧催化 氧化催化剂的制备方法,其特征是:将Y-Al 2O3微球活化后,在硝酸锰和硝酸铈混合液中浸 渍,然后经过烘干、焙烧后制成负载型锰铈双组分复合催化剂。
[0007] 上述催化剂制备方法较为简单,催化剂活性较高,但由于使用了金属盐溶液,因此 存在浸渍液浪费的问题,同时在催化剂烧结过程中产生的氮氧化物气体会对环境造成污 染。而且采用浸渍法制备的负载型催化剂在使用一段时间后,会出现催化组分溶出的现象, 从而影响其催化性能和使用寿命。
[0008] 有鉴于此,有必要对现有的臭氧催化剂制备方法予以改进,以解决上述问题。
发明内容
[0009] 本发明的目的在于提供一种工艺简单、操作可控性强、无污染等特点的臭氧催化 剂制备方法。
[0010] 为实现上述发明目的,本发明提供了一种臭氧催化剂的制备方法,包括如下步骤: 将无定型氧化铝粉、催化剂粉末、造孔剂混合形成催化混合物;启动成球机,将无定型氧化 铝放入成球机,喷入粘合剂,形成氧化铝母球;将氧化铝母球和催化混合物放入成球机,喷 入粘合剂,形成催化剂成型球体;将制得的催化剂成型球体进行干燥、焙烧获得臭氧催化 剂。
[0011] 作为本发明的进一步改进,催化混合物中所述无定型氧化铝粉、催化剂粉末、造孔 剂的重量比例分别为:89. 5%-97. 5%、2%-8%和0. 5%-2. 5%。
[0012] 作为本发明的进一步改进,所述催化剂粉末为氧化铜、二氧化锰、三氧化二铁、二 氧化钛、氧化铈中的一种或多种的组合。
[0013] 作为本发明的进一步改进,所述催化剂粉末的粒径介于0. lmm~0. 5mm之间。
[0014] 作为本发明的进一步改进,所述造孔剂为聚乙二醇、聚乙烯醇、羟丙基纤维素中的 一种或多种的混合。
[0015] 作为本发明的进一步改进,所述粘合剂包括主粘合剂和辅助粘合剂,所述主粘合 剂选用硼酸,辅助粘合剂选用水、水玻璃、铝溶胶中的一种或多种的组合。
[0016] 作为本发明的进一步改进,所述主粘合剂与辅助粘合剂的质量比为1:2~1:5。
[0017] 作为本发明的进一步改进,所述氧化铝母球和催化混合物质量比为1:3. 75~1:9。
[0018] 作为本发明的进一步改进,所述催化剂成型球体在105°C~120°C温度下干燥 4h~IOh 0
[0019] 作为本发明的进一步改进,所述催化剂成型球体在450°C ~600°C高温下焙烧3~6 小时。
[0020] 本发明的有益效果是:本发明的臭氧催化剂的方法,通过无定型氧化铝粉、催化剂 粉末、造孔剂混合形成催化混合物;再将所述催化混合物烧结于氧化铝母球外层时,由于组 分相近,因此催化混合物的附着强度高,防止了活性组分的流失,同时保证了形成的臭氧催 化剂使用时活性组分的有效利用,降低了催化剂的生产成本。另外,催化剂活性组分分布均 勾,在制备过程中添加了适量的造孔剂,使得形成的臭氧催化剂比表面积和孔容较大,因此 具有良好的催化性能。
具体实施方式
[0021] 为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面结合具体实施例对本发明 进行详细描述。
[0022] 为实现上述发明目的,本发明提供了一种臭氧催化剂的制备方法,包括如下步骤: 将无定型氧化铝粉、催化剂粉末、造孔剂混合形成催化混合物;启动成球机,将无定型氧化 铝放入成球机,喷入粘合剂,形成氧化铝母球;将氧化铝母球和催化混合物放入成球机,喷 入粘合剂,形成催化剂成型球体;将制得的催化剂成型球体进行干燥、焙烧获得臭氧催化 剂。其中制备催化混合物与形成氧化铝母球的两个步骤不分先后顺序,也可同时进行。
[0023] 催化混合物中所述无定型氧化铝粉、催化剂粉末、造孔剂的重量比例分别为: 89. 5%-97. 5%、2%-8%和0. 5%-2. 5%。所述催化混合物中无定型氧化铝粉的含量较高,与氧化 铝母球成分相同,将所述催化混合物烧结于氧化铝母球外层时,由于组分相近,因此催化混 合物的附着强度高,防止了活性组分的流失,同时保证了形成的臭氧催化剂使用时活性组 分的有效利用,降低了催化剂的生产成本。
[0024] 所述催化剂粉末提供催化活性点,在反应中起到加速反应的作用;不同种类和含 量的催化剂粉末会对臭氧催化剂性能有影响。所述催化剂粉末为可提高臭氧氧化效率的氧 化铜、二氧化锰、三氧化二铁、二氧化钛、氧化铈中的一种或多种的组合;尤其是任意两种或 两种以上的组合,可以综合利用多种不同催化剂粉末各自独特的催化作用,增强成型臭氧 催化剂的整体催化效果。所述催化剂粉末的粒径介于〇. 5mm之间。在制备臭氧催化 剂时,可根据实际需要选择催化剂粉末及其用量。
[0025] 所述造孔剂的作用是使得形成的臭氧催化剂的孔隙发达,比表面积和孔容大,使 得具有活性的催化剂成分能够更好地实现催化作用,臭氧催化剂的催化性能高。所述造孔 剂为聚乙二醇、聚乙烯醇、羟丙基纤维素等中的一种或多种的混合。所述造孔剂的量比较低 时,孔隙欠发达;而所述造孔剂的量比较高时,成型的催化剂成型球体的孔隙较大,造成强 度不够,容易破碎。
[0026] 所述粘合剂的作用是在形成氧化铝母球、催化剂成型球体的过程中起到润湿粉 体、有利于粉体相互粘合的作用。所述粘合剂包括主粘合剂和辅助粘合剂,所述主粘合剂 选用硼酸,辅助粘合剂选用水、水玻璃、铝溶胶中的一种或多种的组合。所述主粘合剂与辅 助粘合剂的质量比为1:2~1:5,两者混合先混匀后再使用;两者混合后能够使得所述主粘 合剂的浓度适宜,以使得无定型氧化铝粉末或催化混合物在粘合成型过程中的反应速度适 中,成型后的强度增强。
[0027] 在形成氧化铝母球的过程中,粘合剂的加入量为无定型氧化铝质量的2[15%,控 制成型氧化铝母球的粒径为粘合剂的含量较少或较多时,成型均较为困难。
[0028] 在形成催化剂成型球体的过程中,所述氧化铝母球和催化混合物质量比为 1:3. 75~1:9 ;粘合剂的加入量为催化混合物质量的2%~10%。所述氧化铝母球的表面粘合所 述催化混合物,继续滚动成球,使所述氧化铝母球的粒径增大;同时使催化剂活性组分以混 合物的形式、均匀地包覆在母球表面,制备成催化剂成型球体。
[0029] 所述催化剂成型球体在105°C ~120°C温度下干燥4h~10h ;在450°C ~600°C高温下 焙烧3~6小时形成所需要的臭氧催化剂。氧化铝母球与外层具有催化活性的催化混合物一 次烧结成型,且在制备过程中使用了化学粘合剂硼酸,使得催化剂强度得到增强,延长了催 化剂的使用寿命。
[0030] 以下将结合具体的实施例来进一步说明本发明的臭氧催化剂制备方法,并将该方 法制备的臭氧催化剂与浸渍法获得的臭氧催化剂的性能进行比较。
[0031] 实施例1 取无定型氧化铝粉,用以制备氧化铝母球。
[0032] 另取无定型氧化错粉、二氧化二铁粉末、氧化铺粉末、聚乙二醇按94% :3% :1. 5% : 1. 5%的质量比混合均匀形成催化混合物,用以在氧化铝母球的基础上制备催化剂成型球 体。其中,三氧化二铁粉末、氧化铺粉末粒径为0. 5mm。
[0033] 将无定型氧化铝粉放入成球机,喷入由硼酸和水以质量比为1:2形成的粘合剂, 进行滚动成球,粘合剂的加入量为无定型氧化错粉质量的8%,制备成粒径为2. 5mm~3mm的 氧化铝母球。
[0034] 将催化混合物和制备好的氧化铝母球按照2. 5:1的质量比放入成球机,喷入由硼 酸和水以质量比为1:2形成的粘合剂硼酸和水,粘合剂的加入量为催化混合物质量的10%, 硼酸和水的质量比为1:2,在氧化铝母球的基础上进行滚动成球,制备成粒径为3. 5_~4_ 催化剂成型球体。
[0035] 催化剂成型球体在105°C下干燥8h,并在高温炉中焙烧6小时,焙烧温度控制在 450°C,即可获得所需的臭氧催化剂成品。
[0036] 本实施例制成的臭氧催化剂的催化性能评价通过以下方式实现: 在三个规格相同、有效体积为Im3的臭氧氧化反应器内分别装填等量的相同粒径的普 通陶粒填料、浸渍法氧化铝臭氧催化剂(以三氧化二铁、氧化铈为催化活性组分)和本实施 例制备的臭氧催化剂。在相同的工艺条件下对焦化废水(COD为200mg/L~250mg/L)进行深 度处理,工艺条件为:臭氧投加量为50mg/L,水力停留时间为60min。
[0037] 臭氧氧化处理效果评价结果对比见表1。
Figure CN104759286AD00061
[0038] 从表中数据看出,在同等条件下,添加实施例1中的催化剂的催化臭氧氧化效果 要远优于添加普通陶粒的催化臭氧氧化效果,比添加具有相同催化活性成分的浸渍法臭氧 催化剂的催化臭氧氧化效果也有显著提高。
[0039] 实施例2 取无定型氧化铝粉,用以制备氧化铝母球。
[0040] 另取无定型氧化铝粉、氧化铜粉末、二氧化钛粉末、聚乙烯醇按93% :2. 5% :2. 5% : 2%的质量比混合均匀后作为催化混合物,用以在氧化铝母球基础上制备催化剂成型球体。 其中,氧化铜粉末、二氧化钛粉末粒径为〇. 5mm。
[0041] 将定型氧化铝粉放入成球机,喷入由硼酸和水以质量比为1:3形成的粘合剂,进 行滚动成球,粘合剂的加入量为定型氧化错粉质量的8%,,制备成粒径为2mm~2. 5mm的氧化 铝母球。
[0042] 将催化混合物和制备好的氧化铝母球按照3. 375:1的质量比放入成球机,喷入由 硼酸和水以质量比为1:3形成的粘合剂,粘合剂的加入量为催化混合物质量的10%,,在氧 化错母球的基础上进行滚动成球,制备成粒径为2. 催化剂成型球体。
[0043] 催化剂成型球体在IKTC下干燥6h,并在高温炉中焙烧5小时,焙烧温度控制在 520°C,即可获得所需的催化剂成品。
[0044] 本实施例制成的臭氧催化剂的催化性能评价通过以下方式实现: 在三个规格相同、有效体积为Im3臭氧氧化反应器内分别装填等量的相同粒径的普通 陶粒填料、浸渍法氧化铝臭氧催化剂(以氧化铜、二氧化钛为催化活性组分)和本发明制备 的臭氧催化剂。在相同的工艺条件下对炼油含盐污水(COD为70mg/L~100mg/L)进行深度 处理,工艺条件为:臭氧投加量为30mg/L,水力停留时间为60min。
[0045] 臭氧氧化处理效果评价结果对比见表2。
Figure CN104759286AD00071
[0046] 从表中数据看出,在同等条件下,添加实施例2中的催化剂的催化臭氧氧化效果 要远优于添加普通陶粒的催化臭氧氧化效果,比添加具有相同催化活性成分的浸渍法臭氧 催化剂的催化臭氧氧化效果也有显著提高,出水COD低于60mg/L,达到了炼油污水的排放 要求。
[0047] 实施例3 取无定型氧化铝粉,用以制备氧化铝母球。
[0048] 另取无定型氧化铝粉、氧化铜粉末、二氧化锰粉末、三氧化二铁粉末、聚乙烯醇 按93% :1% :2% :1. 5% :2. 5%的质量比混合均匀形成催化混合物,用以在氧化铝母球基础 上制备催化剂成型球体。其中,氧化铜粉末、二氧化锰粉末、三氧化二铁粉末的粒径为 0. lmm~0. 5mm〇
[0049] 将无定型氧化铝粉放入成球机,喷入由硼酸和水玻璃以质量比为1:3形成的 粘合剂,进行滚动成球,粘合剂的加入量为无定型氧化铝粉质量的7. 5%,,制备成粒径为 2mm~2. 5mm的氧化错母球。
[0050] 将催化混合物和制备好的氧化铝母球按照3. 375:1的质量比放入成球机,喷入由 硼酸和水玻璃以质量比为1:3形成的粘合剂,粘合剂的加入量为催化混合物质量的9%,在 氧化错母球的基础上进行滚动成球,制备成粒径为2. 催化剂成型球体。
[0051] 催化剂成型球体在120°C下干燥6h,并在高温炉中焙烧5小时,焙烧温度控制在 600°C,即可获得所需的臭氧催化剂。
[0052] 本实施例制成的臭氧催化剂的催化性能评价通过以下方式实现: 在三个规格相同、有效体积为Im3臭氧氧化反应器内分别装填等量的相同粒径的普通 陶粒填料、浸渍法氧化铝臭氧催化剂(以氧化铜、二氧化锰、三氧化二铁为催化活性组分)和 本发明制备的臭氧催化剂。在相同的工艺条件下对酒精废水(COD为65mg/L~90mg/L)进行 深度处理,工艺条件为:臭氧投加量为25mg/L,水力停留时间为40min。
[0053] 臭氧氧化处理效果评价结果对比见表3。
Figure CN104759286AD00081
[0054] 从表中数据看出,在同等条件下,添加本实施例3中的催化剂的催化臭氧氧化效 果要远优于添加普通陶粒的催化臭氧氧化效果,比添加具有相同催化活性成分的浸渍法臭 氧催化剂的催化臭氧氧化效果也有显著提高,出水COD控制在50mg/L以下。
[0055] 实施例4 取无定型氧化铝粉,用以制备氧化铝母球。
[0056] 另取无定型氧化铝粉、二氧化锰粉末、氧化铈粉末、羟丙基纤维素按92% :5% :1% : 2%的质量比混合均匀后形成催化混合物,用以在氧化铝母球基础上制备催化剂成型球体。 其中二氧化猛粉末、氧化铺粉末的粒径为〇. 5mm。
[0057] 将无定型氧化铝粉放入成球机,喷入由硼酸和水以质量比为1:5形成的粘合剂, 进行滚动成球,粘合剂的加入量为无定型氧化错粉质量的12%,制备成粒径为3mm~3. 5mm的 氧化铝母球。
[0058] 将催化混合物和制备好的氧化铝母球按照2. 37:1的质量比放入成球机,喷入粘 合剂硼酸和水,粘合剂的加入量为催化混合物质量的9%,硼酸和水的质量比为1:5,在氧化 错母球的基础上进行滚动成球,制备成粒径为3. 的催化剂成型球体。
[0059] 催化剂成型球体在110°C下干燥6h,并在高温炉中焙烧6小时,焙烧温度控制在 500°C,即可获得所需的臭氧催化剂。
[0060] 本实施例制成的臭氧催化剂的催化性能评价通过以下方式实现: 在三个规格相同、有效体积为Im3臭氧氧化反应器内分别装填等量的相同粒径的普通 陶粒填料、浸渍法氧化铝臭氧催化剂(以二氧化锰、氧化铈为催化活性组分)和本发明制备 的臭氧催化剂。在相同的工艺条件下对造纸废水(COD为80mg/L~160mg/L)进行深度处理, 工艺条件为:臭氧投加量为30mg/L,水力停留时间为55min。
[0061] 臭氧氧化处理效果评价结果对比见表4。
Figure CN104759286AD00091
[0062] 从表中数据看出,在同等条件下,添加实施例4中的催化剂的催化臭氧氧化效果 要远优于添加普通陶粒的催化臭氧氧化效果,比添加具有相同催化活性成分的浸渍法臭氧 催化剂的催化臭氧氧化效果也有显著提高。
[0063] 综上所述,本发明的臭氧催化剂的方法,通过将所述催化混合物烧结于氧化铝母 球外层时,由于组分相近,因此催化混合物的附着强度高,防止了活性组分的流失,同时保 证了形成的臭氧催化剂使用时活性组分的有效利用,降低了催化剂的生产成本。另外,催化 剂活性组分在臭氧催化剂外层的分布均匀,在制备过程中添加了适量的造孔剂,使得形成 的臭氧催化剂比表面积和孔容较大,因此具有良好的催化性能。
[0064] 利用本发明的臭氧催化剂制备方法的臭氧催化剂来催化臭氧氧化的效果要优于 普通陶粒、含有相同催化活性成分的浸渍法臭氧催化剂的催化臭氧氧化效果。
[0065] 以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管参照较佳实施例对本发 明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改 或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1. 一种臭氧催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤: 将无定型氧化铝粉、催化剂粉末、造孔剂混合形成催化混合物; 启动成球机,将无定型氧化铝放入成球机,喷入粘合剂,形成氧化铝母球; 将氧化铝母球和催化混合物放入成球机,喷入粘合剂,形成催化剂成型球体; 将制得的催化剂成型球体进行干燥、焙烧获得臭氧催化剂。
2. 根据权利要求1所述的臭氧催化剂的制备方法,其特征在于:催化混合物中所述无 定型氧化铝粉、催化剂粉末、造孔剂的重量比例分别为:89. 5%-97. 5%、2%-8%和0. 5%-2. 5%。
3. 根据权利要求1所述的臭氧催化剂的制备方法,其特征在于:所述催化剂粉末为氧 化铜、二氧化锰、三氧化二铁、二氧化钛、氧化铈中的一种或多种的组合。
4. 根据权利要求1所述的臭氧催化剂的制备方法,其特征在于:所述催化剂粉末的粒 径介于〇•lmm~0. 5mm之间。
5. 根据权利要求1所述的臭氧催化剂的制备方法,其特征在于:所述造孔剂为聚乙二 醇、聚乙烯醇、羟丙基纤维素中的一种或多种的混合。
6. 根据权利要求1所述的臭氧催化剂的制备方法,其特征在于:所述粘合剂包括主粘 合剂和辅助粘合剂,所述主粘合剂选用硼酸,辅助粘合剂选用水、水玻璃、铝溶胶中的一种 或多种的组合。
7. 根据权利要求6所述的臭氧催化剂的制备方法,其特征在于:所述主粘合剂与辅助 粘合剂的质量比为1:2~1:5。
8. 根据权利要求1所述的臭氧催化剂的制备方法,其特征在于:所述氧化铝母球和催 化混合物质量比为1:3. 75~1:9。
9. 根据权利要求1所述的臭氧催化剂的制备方法,其特征在于:所述催化剂成型球体 在105°C~120°C温度下干燥4h~10h。
10. 根据权利要求1所述的臭氧催化剂的制备方法,其特征在于:所述催化剂成型球体 在450°C~600°C高温下焙烧3~6小时。
CN201510107275.XA 2015-03-12 2015-03-12 臭氧催化剂制备方法 Active CN104759286B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510107275.XA CN104759286B (zh) 2015-03-12 2015-03-12 臭氧催化剂制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510107275.XA CN104759286B (zh) 2015-03-12 2015-03-12 臭氧催化剂制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104759286A true CN104759286A (zh) 2015-07-08
CN104759286B CN104759286B (zh) 2017-08-29

Family

ID=53641572

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510107275.XA Active CN104759286B (zh) 2015-03-12 2015-03-12 臭氧催化剂制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104759286B (zh)

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105381804A (zh) * 2015-10-30 2016-03-09 北京碧水源膜科技有限公司 臭氧催化剂及其制备方法
CN105481177A (zh) * 2015-12-27 2016-04-13 苏州科环环保科技有限公司 低耗硝化反硝化煤化工污水深度处理装置
CN105541013A (zh) * 2015-12-27 2016-05-04 浙江大学昆山创新中心 煤化工废水用高效低耗除氨氮综合水处理设备
CN105541011A (zh) * 2015-12-27 2016-05-04 苏州科环环保科技有限公司 具有高效水解池的高氮磷废水综合处理系统
CN105541012A (zh) * 2015-12-27 2016-05-04 苏州科环环保科技有限公司 具有内循环生物曝气滤池的污水脱氮除磷装置
CN105601035A (zh) * 2015-12-27 2016-05-25 苏州科环环保科技有限公司 用于高浓度有机废水达标排放的水处理设备
CN105836963A (zh) * 2015-12-27 2016-08-10 苏州科环环保科技有限公司 煤化工废水生化脱氮去除工艺
CN106345486A (zh) * 2016-08-26 2017-01-25 浙江巨能环境工程设备有限公司 一种高效固相臭氧氧化催化剂及其制备方法与应用
CN106467345A (zh) * 2015-08-19 2017-03-01 苏州科环环保科技有限公司 用于反渗透浓水的绿色生化处理方法
CN106467347A (zh) * 2015-08-19 2017-03-01 苏州科环环保科技有限公司 高含盐含酚废水处理工艺
CN106467344A (zh) * 2015-08-19 2017-03-01 苏州科环环保科技有限公司 用于高含盐污水达标排放的水处理装置
CN106466610A (zh) * 2015-08-19 2017-03-01 苏州科环环保科技有限公司 用于ro浓水的负载型催化剂的制备工艺
CN106466603A (zh) * 2015-08-19 2017-03-01 苏州科环环保科技有限公司 耐高盐臭氧催化剂及其制备方法
CN106467343A (zh) * 2015-08-19 2017-03-01 苏州科环环保科技有限公司 用于石油化工高含盐污水达标排放的深度处理设备
CN106630365A (zh) * 2015-08-19 2017-05-10 苏州科环环保科技有限公司 绿色环保型ro浓水深度处理装置
CN106745673A (zh) * 2017-01-22 2017-05-31 江苏省环境科学研究院 一种用于废水深度处理的微孔过流臭氧催化陶瓷膜及其制备和应用方法
CN106732792A (zh) * 2016-12-16 2017-05-31 煤炭科学技术研究院有限公司 一种处理煤化工高盐废水用催化剂及其制备方法
CN107233894A (zh) * 2016-03-28 2017-10-10 创通环保集团有限公司 一种金属氧化物催化剂的制备方法
CN108704646A (zh) * 2018-05-10 2018-10-26 山东理工大学 用于处理污水中cod的复合臭氧催化剂及其制备方法
CN108906054A (zh) * 2018-07-21 2018-11-30 山东理工大学 一种利用芬顿铁泥制备臭氧氧化nbsCOD催化剂的成型方法
WO2019127632A1 (zh) * 2017-12-27 2019-07-04 苏州大学 核壳型催化剂及其制备方法和在臭氧催化氧化中的应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1397377A (zh) * 2002-08-14 2003-02-19 清华大学 可用于水和空气净化的二氧化钛光催化薄膜的制备方法
CN1850340A (zh) * 2006-05-15 2006-10-25 南京大学 一种用于净化挥发性有机化合物的催化剂的制备方法
CN101982237A (zh) * 2010-09-20 2011-03-02 中国海洋石油总公司 一种处理炼油废水臭氧催化氧化催化剂的制法
CN102941084A (zh) * 2012-11-22 2013-02-27 大连理工大学 一种负载型双组分金属氧化物臭氧催化氧化催化剂的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1397377A (zh) * 2002-08-14 2003-02-19 清华大学 可用于水和空气净化的二氧化钛光催化薄膜的制备方法
CN1850340A (zh) * 2006-05-15 2006-10-25 南京大学 一种用于净化挥发性有机化合物的催化剂的制备方法
CN101982237A (zh) * 2010-09-20 2011-03-02 中国海洋石油总公司 一种处理炼油废水臭氧催化氧化催化剂的制法
CN102941084A (zh) * 2012-11-22 2013-02-27 大连理工大学 一种负载型双组分金属氧化物臭氧催化氧化催化剂的制备方法

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106467345A (zh) * 2015-08-19 2017-03-01 苏州科环环保科技有限公司 用于反渗透浓水的绿色生化处理方法
CN106630365A (zh) * 2015-08-19 2017-05-10 苏州科环环保科技有限公司 绿色环保型ro浓水深度处理装置
CN106467343A (zh) * 2015-08-19 2017-03-01 苏州科环环保科技有限公司 用于石油化工高含盐污水达标排放的深度处理设备
CN106466603A (zh) * 2015-08-19 2017-03-01 苏州科环环保科技有限公司 耐高盐臭氧催化剂及其制备方法
CN106466610A (zh) * 2015-08-19 2017-03-01 苏州科环环保科技有限公司 用于ro浓水的负载型催化剂的制备工艺
CN106467344A (zh) * 2015-08-19 2017-03-01 苏州科环环保科技有限公司 用于高含盐污水达标排放的水处理装置
CN106467347A (zh) * 2015-08-19 2017-03-01 苏州科环环保科技有限公司 高含盐含酚废水处理工艺
CN105381804A (zh) * 2015-10-30 2016-03-09 北京碧水源膜科技有限公司 臭氧催化剂及其制备方法
CN105481177A (zh) * 2015-12-27 2016-04-13 苏州科环环保科技有限公司 低耗硝化反硝化煤化工污水深度处理装置
CN105836963A (zh) * 2015-12-27 2016-08-10 苏州科环环保科技有限公司 煤化工废水生化脱氮去除工艺
CN105601035A (zh) * 2015-12-27 2016-05-25 苏州科环环保科技有限公司 用于高浓度有机废水达标排放的水处理设备
CN105541012A (zh) * 2015-12-27 2016-05-04 苏州科环环保科技有限公司 具有内循环生物曝气滤池的污水脱氮除磷装置
CN105541011A (zh) * 2015-12-27 2016-05-04 苏州科环环保科技有限公司 具有高效水解池的高氮磷废水综合处理系统
CN105541013A (zh) * 2015-12-27 2016-05-04 浙江大学昆山创新中心 煤化工废水用高效低耗除氨氮综合水处理设备
CN107233894A (zh) * 2016-03-28 2017-10-10 创通环保集团有限公司 一种金属氧化物催化剂的制备方法
CN106345486A (zh) * 2016-08-26 2017-01-25 浙江巨能环境工程设备有限公司 一种高效固相臭氧氧化催化剂及其制备方法与应用
CN106732792B (zh) * 2016-12-16 2019-04-09 煤炭科学技术研究院有限公司 一种处理煤化工高盐废水用催化剂及其制备方法
CN106732792A (zh) * 2016-12-16 2017-05-31 煤炭科学技术研究院有限公司 一种处理煤化工高盐废水用催化剂及其制备方法
CN106745673A (zh) * 2017-01-22 2017-05-31 江苏省环境科学研究院 一种用于废水深度处理的微孔过流臭氧催化陶瓷膜及其制备和应用方法
WO2019127632A1 (zh) * 2017-12-27 2019-07-04 苏州大学 核壳型催化剂及其制备方法和在臭氧催化氧化中的应用
CN108704646A (zh) * 2018-05-10 2018-10-26 山东理工大学 用于处理污水中cod的复合臭氧催化剂及其制备方法
CN108906054A (zh) * 2018-07-21 2018-11-30 山东理工大学 一种利用芬顿铁泥制备臭氧氧化nbsCOD催化剂的成型方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104759286B (zh) 2017-08-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Nidheesh Heterogeneous Fenton catalysts for the abatement of organic pollutants from aqueous solution: a review
Du et al. Promotional removal of HCHO from simulated flue gas over Mn-Fe oxides modified activated coke
CN104128184B (zh) 一种漂浮型CoFe2O4/TiO2/漂珠复合光催化剂及其制备方法
CN104888803B8 (zh) 难降解有机废水的催化湿式氧化催化剂及其制备方法
CN104399516B (zh) 一种处理硝基苯酚废水的光催化剂的制备方法、一种硝基苯酚废水的处理方法
CN103100389B (zh) 一种磁性纳米二氧化铈臭氧催化剂及其制备方法和应用
CN104525206B (zh) 一种去除废水中cod的多孔臭氧催化剂及其制备方法
CN105413629B (zh) 藻钙矿物空气净化介质及其制备方法与应用
CN103752268B (zh) 吸附饮用水中重金属和砷、氟的滤芯制备方法和应用
CN100429155C (zh) 一种三维电极反应器的粒子电极催化剂填料及其制备方法
CN103342410A (zh) 一种强化零价铁除砷的水处理方法
CN104667916B (zh) 一种制备催化湿式氧化催化剂的方法
CN103708593A (zh) 一种印染污水处理剂及其制备方法
Zhang et al. Novel sea buckthorn biocarbon SBC@ β-FeOOH composites: efficient removal of doxycycline in aqueous solution in a fixed-bed through synergistic adsorption and heterogeneous Fenton-like reaction
CN105080528A (zh) 一种预先成型的硅藻土负载TiO2及稀土掺杂TiO2光催化剂的制备方法
CN101585563B (zh) 一种复合净水剂及其制备方法
CN103285805B (zh) 脱汞剂及其制备方法
CN106118717A (zh) 一种以Ag2O/SiO2复合气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫的方法
CN103521174B (zh) 一种室内空气净化材料及其制备方法
CN104291505B (zh) 一种微波强化铁炭联合微波氧化处理含油废水的方法
CN107051413B (zh) 一种由赤泥与煤/炭制备铁-活性炭复合材料的方法
CN105080529B (zh) 常温高效除VOCs催化材料
CN105478155A (zh) 一种可再生非均相芬顿型催化剂及其制备方法和应用
CN103521218B (zh) 一种处理挥发性有机物的光催化剂的制备方法
CN105597740B (zh) 多相催化湿式氧化催化剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
C06 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
EXSB Decision made by sipo to initiate substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant