CN1047517A - 清机树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

提供了一种净化模塑机内部用树脂组合物，通过短时间简单操作，用少量此树脂就能轻易地在各种模塑机中达到热塑性树脂的颜色和品种更换，此树脂组合物是含(按百分重量计)不列成分的一种清机树脂组合物：a)1-10％聚苯乙烯树脂、1-20％烷基苯磺酸中性盐、1-30％无机填料和0.5-10％防水化合物，或b)1-10％聚乙烯蜡、1-20％烷基苯磺酸中性盐和1-20％无机填料，此外还掺混有高密度聚乙烯树脂(熔体指数＜1.0，表示分子量分布的Q值＜10)。

Description

本发明涉及一种用于净化各种模塑机内部的清机树脂组合物。
更具体地讲，本发明涉及这样一种清机树脂组合物，其中含有一定量的聚苯乙烯树脂、烷基苯磺酸的中性盐、无机填料和防水化合物，而且还掺混有熔化后具有高粘弹性而且具有窄的分子量分布的高密度聚乙烯树脂;本发明还涉及另一种清机树脂组合物，其中含有低分子量聚乙烯蜡、烷基苯磺酸的中性盐和无机填料，而且还掺混有熔化后具有高粘弹性及窄分子量分布的高密度聚乙烯树脂。
在塑料的成型加工领域中，人们打算生产少量高级产品，而且由于高性能工程塑料的出现，在模塑机内部更换颜色或树脂的频度迅速增加。
在作这种颜色或树脂的更换时，为了消除模塑机内部由于在先树脂造成的污染，迄今为止人们采用下列方法处理。
取出模塑机内被污染的螺杆，然后刷净此螺杆或注塑机料筒的内壁使其洁净;或者使作为清机树脂用的无色树脂流过所说料筒内部，以便同时净化所说的螺杆和料筒，而不取出所说的螺杆。
但是，取出螺杆刷净的方法和用无色树脂同时清洗螺杆和料筒的方法，要完全净化螺杆和模塑机内部都需要很长时间，而且采用同时清洗螺杆和料筒的方法时，需要消耗大量清机树脂，因此在经济上和时间上造成很大损失。
鉴于此，为了解决这些问题研制了净化各种模塑机内部用的各种清机剂。
例如，主要由丙烯酸类树脂组成的清机剂、将表面活性剂与热塑性        树脂掺混得到的清机剂（特开昭59-12499）、将表面活性剂和硬脂酸的金属盐等润滑剂与热塑性树脂掺混得到的清机剂（特开昭58-149998），以及将烷基苯磺酸钠、滑石、硬脂酸锌等与线型低密度聚乙烯掺混得到的组合物等均有人提出过。
然而，对于主要由丙烯酸类树脂组成的清机剂来说，由于该丙烯酸类树脂具有高熔体粘度，所以清机时应在模塑机上施加高负荷，而且当模塑机内温度提高时（为了降低熔体粘度），还有丙烯酸类树脂容易热分解的缺点。
此外，还有一些缺点，例如在使用所说的清机剂前，不得不取下模塑机的模子和金属网等，操作麻烦，需要工作时间，而且清机后如果所说的清机剂残留在模塑机内，则此残存的清机剂混入随后的模塑制品之中，使此清机剂以外部物质的形式损害模塑制品的外观或物理物质。
此外，如果所说的清机剂是通过将表面活性剂和热塑树脂掺混得到的以及还掺混硬脂酸金属盐而得到的，则当这些清机剂的工作温度达到大约250℃或更高温度时，由这些清机剂产生分解气体，从而对操作环境产生有害的影响，而且同时该清机剂的净化效果仍然不充分。此外，在所说的清机剂是利用掺混烷基苯磺酸钠、滑石等与线型低密度聚乙烯而得到的情况下，由于该清机剂在模塑机内部熔化后具有低粘弹性，所以清除在先树脂的能力，即净化力低，而且当混入的无机填料量多时，该清机剂本身容易残存在该模塑机内壁上，以致于要除去这种残存的清机剂反过来不得不使用大量所说的清机树脂。
本发明人过去曾提出过一种热塑性树脂组合物，此树脂组合物是利用将烷基苯磺酸中性盐和防水化合物与热塑性树脂掺混制成的（特开昭62-195045），但是人们希望有某种具有更优良净化力的清机剂问世。
为了得到一种净化模塑机内部用的树脂组合物，使用少量所说的清机树脂组合物，通过简的操作，在短时间内就能容易地在各种模塑机内完成热塑性树脂的颜色更换和树脂更换，为此本发明人等做了深入研究。
结果发现，利用把少量的聚苯乙烯树脂、烷基苯磺酸中性盐、无机填料和防水化合物与熔化后具有高粘弹性和窄分子量分布的高密度聚乙烯树脂加以掺混得到的组合物，以及利用把低分子量聚乙烯蜡、烷基苯磺酸中性盐（其中烷基有10-18个碳原子）和无机填料与熔化后具有高粘弹性和窄分子量分布的高密度聚乙烯树脂加以掺混得到的组合物，都是能显示明显改进净化作用的清机树脂组合物，基于上述发现完成了本发明。
本发明由以下两方面构成，第一方面包括（1）和（2），第二方面包括（3）和（4）：
（1）一种清机树脂组合物，若以所说组合物的总重量%为100%计，其中包含1-10%（重量）聚苯乙烯树脂、1-20%（重量）烷基苯磺酸中性盐、1-30%（重量）无机填料和0.5-10%（重量）防水化合物，而且还掺混有一种溶体指数为1.0或更小和Q值（表示分子量分布）为10或更小的高密度聚乙烯树脂。
（2）一种如第（1）项所述的清机树脂组合物，经进一步熔化捏和及成形为切粒。
（3）一种清机树脂组合物，若以所说组合物的总重量%为100%计，其中包含1-10%（重量）聚乙烯蜡、1-20%（重量）烷基苯磺酸中性盐（其中烷基有10-18个碳原子）和1-20%（重量）无机填料，而且还掺混有熔体指数为1.0或更小和Q值（表示分子量分布）为10或更小的高密度聚乙烯树脂。
（4）一种如第（3）项所述的清机树脂组合物，经进一步熔化捏和及成形为切粒。
作为在本发明中使用的高密度聚乙烯树脂。可以举出乙烯均聚物，和乙烯与丙烯、丁烯-1、己烯-1等的共聚物，其熔体指数均为1.0或更小，而且表面分子量分布的Q值为10或更小，优选8或更小。
本文中所说的Q值是这样一个数值，它是按常规方式使用凝胶渗透色谱法（GPC）测出数均分子量（Mn）和重均分子量（Mw）后，按照式：Q＝Mw/Mn求出的。
若所说的高密度聚乙烯树脂的熔体指数大于1，则用得到的清机树脂组合物净化模塑机内部时，该清机树脂组合物在该模塑机内部的熔体流度过高，结果降低净化残存于该模塑机内部在先树脂的能力即净化力低。另一方面，若使用具有宽分子量分布（Q值大于10）的高密度聚乙烯树脂，所形成的清机树脂组合在熔化时粘弹性低。因此清机树脂组合物净化模塑机内部时净化力低。作为在本发明中使用的聚苯乙烯树脂，可以使用市售的常规聚苯乙烯树脂或高冲击强度聚苯乙烯树脂，而且掺混的所说聚苯乙烯树脂量，基于该组合物重量为1-10%。若掺混量小于1%（重量），则模塑机内部的净化效果小，反之若掺混量大于10%（重量），则所说树脂与高密度聚乙烯的相容性差，以致在生产切粒状组合物时，由于研磨作用不能得以均一的切粒状清机树脂组合物。
对于在本发明中使用的聚乙烯蜡的分子量并没有具体限制，但是其分子量优选1000-10000。此外，混入的所说聚乙烯蜡量优选1-10%（重量）。若所说的混入量小于1%（重量），则所说清机树脂组合物在模塑机内部的润滑作用减小，以致于很难用后加的清机树脂除去残留的树脂，反之如果混入量超过10%（重量），则所说的润滑性反而过大，使净化力减小。
作为在本发明中使用的烷基苯磺酸中性盐，可以举出其中烷基有6-20个碳原子（优选10-18个磺原子）的烷基苯磺酸的Na盐、Ca盐、Mg盐、K盐等。掺混的所说烷基苯磺酸中性盐量为1-20%（重量），优选5-15%（重量）。若其掺混量小于1%（重量），则在模塑机内部的净化力显不出来，而超过20%（重量）时，所说的烷基苯磺酸中性盐残留在模塑机内，净化时所说清机树脂组合物的熔体流度差，所以必须在所说模塑机上施加高负荷。
作为在本发明中使用的无机填料，可以使用混有聚烯烃树脂的无机填料，例如MgCO3、CaCO3、CaSO4、滑石、硅酸镁、二氧化硅、氧化铝等。在所说清机树脂组合物中所含的无机填料，具有刮下模塑机内部污物和因机械力粘着在该机器上的在先树脂的作用。掺混的无机填料数量，按所说组合物重量计，对本发明第一方面来说为1-30%（重量），优选5-20%（重量）。若掺混量小于1%（重量），则净化效果不足，反之若超过30%（重量），则该清机树脂组合物的熔体流度降低，因此在清机时于模塑机上应当施加高负荷。此外，对本发明第二方面为说，掺混的无机填料量为1-20%（重量），优选3-15%（重量）。若掺混量小于1%（重量），则净化力不足，反之若超过20%（重量），则该清机树脂组合物的熔体流度减小，因此在清机时应当在模塑机上施加高负荷，或者使所说的清机树脂组合物残留在模塑机内，很难用后加的清机树脂置换出所说的组合物。
作为在本发明中使用的防水化合物，可以举出聚乙烯蜡等合成蜡，硅氧烷，石蜡，高级脂肪酸的金属盐（例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸铅等）及上述两种或多种物质的混合物。掺混的防水化合物量为0.5-10%（重量），优选2-10%（重量）。在本发明的清机树脂组合物中所含的该防水化合物，具有润滑作用。若掺混的防水化合物量小于0.5%（重量），则其润滑作用小，而若超过10%（重量），则润滑性过大，以致模塑机内共存无机填料的机械力减少，导致净化力降低。
此外，在本发明第二方面的清机树脂组合物中，必要时可以使用聚丙烯蜡，卡劳巴蜡等蜡类，硅氧烷，石蜡，以及硬脂酸钙、硬脂酸镁等高级脂肪酸金属盐等防水化合物。
在本发明的组合物中，可以掺混那些通常与聚烯烃树脂掺混的抗氧剂，例如酚类抗氧剂、硫代抗氧剂、磷抗氧剂等。
另外，必要时可以在本发明的组合物中掺混表面活性剂，例如烷基醚硫酸酯的钠盐（其中烷基有6-20个碳原子）、α-烯烃磺酸钠、脂肪酸链烷醇酰胺和磺酰氯等等。
属于本发明第一方面的组合物按下法制得：向汉歇尔混合机（商标名）或超级混合机等搅拌和混合设备中供入一定量的高密度聚乙烯树脂（熔体指数为1.0或更小，Q值为10或更小）、聚苯乙烯树脂、烷基苯磺酸的中性盐、无机填料和防水化合物以及至少一种上面提到的抗氧剂、搅拌下混合1-5分钟;也可以借助于单螺杆挤塑机或双螺杆挤塑机在180～230℃熔化捏和温度下挤压上述混合物的方法制成切粒状组合物。
属于本发明第二方面的清机树脂组合物的制备方法如下：向汉歇尔混合机（商标名）等搅拌混合设备中，供入一定量的高密度聚乙烯（熔体指数为1.0或更小，Q值为10或更小）、聚乙烯蜡、烷基苯磺酸中性盐（烷基有10-18个碳原子）和无机填料，在搅拌下混合1-5分钟，也可以利用单螺杆或双螺杆挤塑机在180-230℃熔化捏和温度下熔体挤压上述混合物的方法制成切粒状的组合物。
本发明将由实施例和对照例作更详细地说明，但是不应当将其视为限制在这些实施例上。
（1）按下述方法进行实施例和对照例中的净化力试验：
含有1%（重量）碳黑的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂（ABS树脂）的黑色切粒或改性聚苯醚的黑色切粒用35吨注塑机注塑，注射数为15，然后分别注塑实施例和对照例中得到的清机树脂组合物各100克，以便净化该模塑机内部，分别用各种清机树脂重复注塑到制出的模塑制品不被染色，并且确定为此所需的相应清机树脂量以及测量所说的模塑制品不被染色所需的相应净化时间，即净化时间。
（2）在下列条件下，按GPC法进行测定：
设备：Waters        Co.Ltd.制造的GPC        150C
柱：TOSOH        Co.制造的TSK-GEL        GMH        6-HT
溶剂：ODCB（邻二氯苯）
温度：135℃
流速：1.0ml/min。
此外，用作分子量分布量度的Q值由下式表示：
Q值＝ (Mw（重均分子量）)/(Mn（数均分子量）)
实施例1
在容积20升的汉歇尔混合机（商标名）中放入3.025kg高密度聚乙烯（用JIS        K        6700测得的熔体指数为0.3，Q值为6.7，密度为0.945）、0.40kg聚苯乙烯（按JIS        K        6871测得的熔体指数为20）、0.25kg十二烷基苯磺酸镁、1.25kg磺酸钙和0.075kg聚乙烯蜡（数均分子量为1500），然后在旋转速度为500rpm时搅拌将其混合3分钟，将形成的混合物输入筒径为35mm的单螺杆挤塑机料斗中，在料筒温度为200℃和模头温度为190℃条件下挤压线料，用切粒机将所说线料切成切粒状组合物。然后，利用料筒温度被加热到230℃的注塑机注塑（注射数15）含有1%（重量）碳黑的黑色ABS树脂，然后用100克本发明的组合物净化模塑机内部，接着向所说模塑机中输入作为清机树脂的未染色的聚丙烯树脂（按JIS        K        6758测得的熔体流动速率为20），反复注塑以便净化所说的模塑机内部，继续此操作直到形成的模塑制品不被染色为止。
净化所需的聚丙烯树脂量为100克，注射数为5，净化时间为10分钟。
实施例2
按和实施例1同样方式混合及制粒，但是使用了熔体指数为0.45、Q值为6.6和密度为0.945的高密度聚乙烯，从而得到一种清机树脂组合物。按和实施例1同样方式对此组合物进行净化力试验。作为清机树脂使用的聚丙烯树脂量为120克，注射数为6，净化量间为11分钟。
实施例3
按和实施例1同样方式进行混合及制粒操作，但是使用了熔体指数为0.8、Q值为6.4和密度为0.945的高密度聚乙烯，从而得到一种清机树脂组合物。按与实施例1同样方式对此组合物进行净化力试验。作为清机树脂使用的此聚丙烯树脂量为120克，注射数为6，净化时间为11分钟。
实施例4
将3.70kg高密度聚乙烯（熔体指数为0.45、Q值为6.6和密度为0.945）、1.0kg聚苯乙烯（熔体指数为20）、0.75kg十二烷基苯磺酸镁、0.25kg碳酸钙和0.20kg聚乙烯蜡按与实施例1同样方式混合及制粒。
然后，借助于被加热到料筒温度达300℃的注塑机注塑（注射数为15）含1%（重量）碳黑的改性聚苯醚，接着注塑100克本发明的组合物净化模塑机内部，然后用聚对苯二甲酸乙二醇酯（Teijin公司制，FRDET        C3030）作为清机树脂按和实施例1同样方式进行净化力试验。作为清机树脂使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯量为260克，注射数为13，净化时间为19分钟。
对照例1
按照和实施例1相同的方式进行混合和制粒，但是使用了3.025kg高密度聚乙烯，制成一种清机树脂组合物。按照和实施例1相同的方式进行此组合物的净化力试验。作为清机树脂使用的聚丙烯树脂量为400克，注射数为20，净化时间为25分钟。
对照例2
按照和实施例1相同的方式进行混合及制粒，但是使用了3.025kg熔体指数为0.30、Q值为15.7和密度为0.945的高密度聚乙烯制成一种清机树脂组合物。此组合物按和实施例1相同的方式进行净化力试验。作为清机树脂使用的聚丙烯树脂量为520克，注射数为26，而净化时间为31分钟。
对照例3
按照和实施例1相同的方式进行混合及制粒，但是使用了3.025kg熔体指数为58、Q值为8.7和密度为0.927的低密度聚乙烯制成一种清机树脂组合物。此组合物按和实施例1相同的方式进行净化力试验。作为清机树脂使用的聚丙烯树脂量为500克，注射数为25，而净化时间为30分钟。
对照例4
按照和实施例1相同的方式进行混合及制粒，但是使用了3.425kg熔体指数为0.80、Q值为6.4和密度为0.945的高密度聚乙烯，而未用聚苯乙烯树脂得到一种清机树脂组合物，此组合物按和实施例1相同的方式进行了净化力试验。作为清机树脂使用的聚丙烯树脂量为460克，注射数为23，而净化时间为28分钟。
对照例5
按照和实施例1相同的方式进行混合及制粒，但是使用了2.1kg线型低密度聚乙烯（熔体指数：1.5，Q值：11.3，密度：0.920）、0.20kg十二烷基苯磺酸镁、2.50kg碳酸钙、0.10kg硬脂酸钠和0.10kg硬脂酸锌制成一种清机组合物。此组合物按和实施例1相同的方式进行净化为试验。作为清机树脂使用的聚丙烯树脂量为460克，注射数为23，而净化时间为28分钟。
对照例6
按照和对照例5相同的方式进行混合及制粒，但是使用了2.1kg高密度聚苯乙烯（熔体指数：5.0、Q值为7.5，密度：0.945）制得一种清机树脂组合物。此组合物按和实施例1相同的方式进行了净化力试验。作为清机树脂使用的聚丙烯树脂量为420克，注射数为21，而净化时间为26分钟。
对照例7
按照和实施例1相同的方式进行混合及制粒，但是使用了1.90kg高密度聚乙烯（熔体指数：5.0，Q值：7.5，密度：0.945）、2.50kg碳酸钙、0.50kg液体石蜡和0.10kg亚乙基二羟基硬脂酰胺制得了一种清机树脂组合物。此组合物按和实施例1相同的方式进行净化力试验。作为清机树脂使用的聚丙烯树脂量为840克，注射数为42，而净化时间为47分钟。
实施例1-4和对照例1-7各组合物的组成及净化力试验结果汇集在表1之中。
实施例5
将3.45kg高密度聚乙烯（熔体指数（JIS K6760）：0.30，Q值：6.7，密度：0.945）、0.75kg十二烷基苯磺酸镁、0.50kg CaCO3和0.30kg聚乙烯蜡（数均分子量：1500）送入容积20升的汉歇尔混合机（商标名）中，然后于500rpm转数下搅拌将其混合3分钟，将形成的混合物送入料筒直径为35mm的单螺杆挤塑机的料斗中，在200℃料筒温度和210℃模头温度下挤出线料，并且用切粒机切此线料制成粒状清机树脂组合物。
使用这种清机树脂组合物，对被含有1%（重量）碳黑的ABS树脂沾染的注塑机进行净化力试验。在230℃料筒温度下，将此清机树脂组合物送入所说的模塑机之中，净化此模塑机内部，然后用聚丙烯树脂（PP）作为清机树脂对模塑机内部进行替换清机。为此所需的PP量为80克（注射数为4），而清机所需的时间为9分钟。
实施例6
将4.25kg高密度聚乙烯（熔体指数：0.30，Q值：6.7，密度：0.945）、0.40kg十二烷基苯磺酸钙、0.20kg二氧化硅（平均粒径为3.5μ或更小）和聚乙烯蜡（数均分子量：1500）在与实施例5相同的条件下一起混合，然后制粒得到一种粒状清机树脂组合物。使用这种清机树脂组合物，对被含有1%（重量）碳黑的黑色改性聚苯醚（PPO）污染的一台注塑机进行净化力试验。然后将这种清机树脂组合物在300℃料筒温度下送入此模塑机中净化其内部，然后用聚对苯二甲酸乙二醇酯作为清机树脂对所说模塑机内部进行替换清机试验。为此作为清机树脂所需的聚苯二甲酸乙二醇酯量为280克（注射数14），而清机所需的时间为19分钟。
实施例7
将2.95kg高密度聚乙烯（熔体指数：0.80，Q值：9.2，密度：0.945）、0.90kg十二烷基苯磺酸钠、0.25kg聚乙烯蜡（数均分子量为：1500）和0.90kgCaCO3在与实施例5相同的条件下一起混合，然后制粒。使用得到的清机树脂组合物，按和实施例5相同的方式进行净化力试验。作为清机树脂使用的聚丙烯量为140克（注射数为7），而清机所需的时间为12分钟。
实施例8
在和实施例5相同的条件下，将4.05kg高密度聚乙烯（熔体指数：0.80，Q值：9.2，密度：0.945）、0.20kg十二烷基苯磺酸钾、0.30kgMgCO3和0.45kg聚乙烯蜡（数均分子量为：1500）一起混合，然后制粒。按和实施例5相同的方式，用得到的清机树脂组合物进行净化力试验。作为清机树脂使用的聚丙烯量为120g（注射数为6），而清机所需的时间为11分钟。
实施例9
在和实施例5相同的条件下，将370kg高密度聚乙烯（熔体指数：0.30，Q值：6.7，密度：0.945）、0.45kg十二烷基苯磺酸镁、0.65kgCO3和0.20kg聚乙烯蜡（数均分子量：1500），一起混合，然后制粒。按和实施例6相同的方式，用得到的清机树脂组合物进行净化力试验。作为清机树脂使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）量为240克（注射数为12），清机所需的时间为17分钟。
对照例8
在和实施例5相同的条件下，一起混合3.45kg高密度聚乙烯（熔体指数：0.70，Q值：13.2，密度：0.945）、0.75kg十二烷基苯磺酸镁、0.50kgCaCO3和0.30kg聚乙烯蜡（数均分子量：1500），然后制粒。按和实施例5相同的方式对得到的清机树脂组合物作净化力试验。作为清机树脂使用的聚丙烯量为440克（注射数为22），而清机所需的时间为27分钟。
对照例9
在和实施例5相同的条件下，一起混合3.45kg高密度聚乙烯（熔体指数：2.20，Q值：8.4，密度：0.945）、0.75kg十二烷基苯磺酸镁、0.50kgCaCO3和0.30kg聚乙烯蜡（数均分子量：1500），然后制粒。按和实施例5相同的方式对得到的清机树脂组合物作净化力试验。作为清机树脂使用的聚丙烯量为580克（注射数为29），而清机所需的时间为34分钟。
对照例10
在和实施例5相同的条件下，一起混合2.50g线型低密度聚乙烯（熔体指数：2.50，Q值：13.0，密度：0.920），0.50kg十二烷基苯磺酸钠，2.30kg滑石、0.10kg硬脂酸钠和0.10kg硬脂酸锌，然后制粒。按和实施例5相同的方式用得到的清机树脂组合物进行净化力试验。作为清机树脂使用的聚丙烯量为680克（注射数：34），而清机所需的时间为39分钟。
实施例5-9和对照例8-10的组合物的组成及净化力试验结果汇集于表2之中。
本发明的清机树脂组合物，对于塑料成型工艺中更换模塑料品级时净化模塑机来说具有十分优良的清机效果。
与使用传统的清机树脂组合物相比，采用本发明的清机树脂组合物可以显著减少所用后续清机树脂量，而且还可以明显缩短清机所需的时间。例如，当将在先的ABS树脂更换成聚丙烯时，可以将用于后续清机所需的所说聚丙烯量减少到1/3或更少，而且还可以将净化时间缩短到1/2～1/3或更少。
此外，甚至于所说的在先树脂是高温下成型的工程塑料（例如改性聚苯醚）时，本发明的清机树脂组合物在更换颜色或树脂时均显示出显著的清机效果。
Figure 901037168_IMG1
Figure 901037168_IMG2

Claims (4)

1、一种清机树脂组合物，按所说组合物总的重量%为100%计，其中含有1-10%(重量)聚苯乙烯树脂、1-20%(重量)烷基苯磺酸的中性盐、1-30%(重量)无机填料和0.5-10%(重量)防水化合物，而且还掺混有熔体指数为1.0或更小和表示分子量分布的Q值为10或更小的高密度聚乙烯树脂。
2、按照权利要求1所述的清机树脂组合物，它被进一步熔化捏和及成形为切粒状。
3、一种清机树脂组合物，按所说组合物总重量%为100%计，其中含有1-10%（重量）聚乙烯蜡、1-20%（重量）烷基苯磺酸的中性盐（其中烷基有10-18个碳原子）和1-20%（重量）无机填料，此外还掺混有熔体指数为1.0或更少而且表示分子量分布的Q值为10或更小的高密度聚乙烯树脂。
4、按照权利要求3所述的清机树脂组合物，它被进一步熔化捏和及成形为切粒状。
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