CN104744893B - 形状记忆环氧树脂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种形状记忆环氧树脂及其制备方法，该形状记忆环氧树脂包括：环氧树脂、固化剂和超支化聚酯，环氧树脂、固化剂和超支化聚酯的重量份之比为100︰(8‐80)︰(3‐20)；其制备方法为：先将环氧树脂和超支化聚酯混合，然后加入固化剂，混合均匀后注入模具，先于50℃‐170℃下固化1h‐6h，再于80℃‐200℃下后固化0h‐6h，冷却至室温并脱模，得到形状记忆环氧树脂；本发明的形状记忆环氧树脂在二次赋形温度区间内具有高韧性，且耐热性能与未添加超支化聚酯的相应类型的形状记忆环氧树脂相比相差不大，不易产生开裂、破坏现象，在形状记忆环氧树脂基复合材料的工程应用方面有较大的价值。

Description

形状记忆环氧树脂及其制备方法

技术领域

本发明属于高分子材料领域，涉及一种形状记忆环氧树脂及其制备方法。

背景技术

形状记忆环氧树脂是形状记忆聚合物的一种。形状记忆聚合物中一般存在两相结构：可逆相(软段)和固定相(硬段)，其形状记忆的赋形和回复过程如下：首先，将形状记忆聚合物由初始态加热到可逆相软化温度以上，可逆相由玻璃态转变为高弹态，在外力作用下赋予其新的形状(称为二次赋形)，保持形状不变，将温度降低至可逆相软化温度以下，可逆相由高弹态回到玻璃态，应力被冻结，此时撤去外力后聚合物形状保持不变。回复时将温度升高至可逆相软化温度以上，此时，可逆相再次转变为高弹态，材料内部被冻结的应力在分子热运动的作用下被释放，从而使得材料回复至初始形状。形状记忆环氧树脂作为形状记忆复合材料的基体材料，在航空航天领域的空间展开结构、可变形飞行器结构等方面有广阔的应用前景。在该领域的应用中，一般要求形状记忆环氧树脂具有较好的耐热性、韧性，而且为了提高形状记忆复合材料空间可展开结构的折叠效率，从材料的角度上说，需要尽量减小形状记忆复合材料二次赋形时的折叠半径。虽然可在中温(100‐135℃)下使用的形状记忆环氧树脂体系与常规环氧树脂相比，在室温下均具有较好的韧性，但仍有可能在二次赋形的温度下，在较小的折叠半径下产生开裂破坏，所以需要对其进行特殊的增韧改性，使之在二次赋形温度区间具有高韧性。

由于现有的对环氧树脂进行增韧改性的方法主要针对室温韧性，而对于形状记忆环氧树脂而言，在二次赋形温度区间内的高韧性才是其能否得到成功应用的关键因素，而且这种高韧性表现为树脂在该温度区间内的高断裂延伸率(通常大于30％)。形状记忆环氧树脂二次赋形温度区间与其玻璃化转变温度区间具有一致性，二次赋形温度通常为玻璃化转变温度±(10℃‐20℃)。

常规的环氧树脂增韧方法包括热塑性树脂增韧环氧树脂、热致性液晶聚合物增韧环氧树脂、环氧树脂互穿网络聚合物(IPN)增韧、纳米粒子增韧环氧树脂以及核壳结构聚合物增韧环氧树脂。其中，在环氧树脂中加入热塑性树脂的增韧方法存在混合加工工艺困难、易导致树脂体系自身的模量与耐热性能产生明显的下降等缺点。热致性液晶聚合物增韧环氧树脂的方法存在材料合成工艺复杂、工程应用较少等问题。互穿网络聚合物增韧、纳米粒子增韧和核壳结构聚合物增韧的主要目的集中于提高环氧树脂的抗冲击性能和抗裂纹扩展方面，但缺乏在提高环氧树脂的断裂伸长率，尤其是玻璃化转变温度附近的断裂伸长率方面的研究成果。

现有的改善形状记忆环氧树脂韧性的方法是在环氧树脂中共混入适量的脂肪族环氧树脂，但这种方法会导致形状记忆环氧树脂的玻璃化转变温度大幅度下降，从而影响形状记忆环氧树脂在较高的使用温度环境下使用。

发明内容

为了解决上述问题，本发明的主要目的在于提供一种具有较高的使用温度和较高的韧性且在大变形过程中不易开裂的形状记忆环氧树脂，能够解决目前常规的形状记忆环氧树脂材料在二次赋形过程中由于树脂基体韧性不足而导致的树脂材料本身被破坏的问题。

本发明的另一个目的在于提供一种形状记忆环氧树脂的制备方法。

为达到上述目的，本发明的解决方案是：

一种形状记忆环氧树脂，包括：环氧树脂、固化剂和超支化聚酯，环氧树脂、固化剂和超支化聚酯的重量份之比为100︰(8‐80)︰(3‐20)，优选为100︰50︰5。

其中，环氧树脂为双酚A环氧树脂、4,5‐环氧四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、双酚A环氧树脂和脂肪族环氧树脂的共混物、4,5‐环氧四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯和脂肪族环氧树脂的共混物、或者双酚A环氧树脂与4,5‐环氧四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯和脂肪族环氧树脂的共混物。

上述的脂肪族环氧树脂为聚丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚和正丁基缩水甘油醚中的任意一种。

固化剂为胺类固化剂、杂环硼胺类固化剂或者酸酐类固化剂中的任意一种或几种。

胺类固化剂为4，4'‐二氨基二苯甲烷和4，4'‐二氨基二苯砜中的任意一种。

杂环硼胺类固化剂为β,β’‐二甲基氨基乙氧基‐1,3,6,2‐三噁硼杂八环。

酸酐类固化剂为甲基纳迪克酸酐、纳迪克酸酐和甲基四氢邻苯二甲酸酐中的任意一种。

超支化聚酯为脂肪族端羟基超支化聚酯、脂肪族端羧基超支化聚酯、芳香族端羟基超支化聚酯和芳香族端羧基超支化聚酯中的任意一种或几种。

一种形状记忆环氧树脂的制备方法，包括如下步骤：

(1).将环氧树脂和超支化聚酯混合直至超支化聚酯完全溶解在环氧树脂中；

(2).加入固化剂，继续搅拌均匀，得到混合物；

(3).将步骤(2)所得混合物注入模具中，先于50℃‐170℃下固化1h‐6h，再于80℃‐200℃下后固化0h‐6h；

(4).冷却至室温并脱模，得到形状记忆环氧树脂；

环氧树脂、固化剂和超支化聚酯的重量份之比为100︰(8‐80)︰(3‐20)，优选为100︰50︰5。步骤(3)中的后固化时间优选为1h‐5h。

由于采用上述方案，本发明的有益效果是：

第一、因为超支化聚酯分子的外形近似球状，并且其分子结构末端含有大量的活性官能团，当添加入环氧树脂中后，会形成以超支化聚酯分子为中心并且向四周辐射的三维空间网络结构。该网络结构的交联点密度与常规的形状记忆环氧树脂的交联点密度相差不大，因此超支化聚酯分子的加入不会使形状记忆环氧整体的热性能发生明显下降。

第二、超支化聚酯分子含有大量的酯键，能够改善形状记忆环氧树脂体系中分子链段的运动能力；同时其自身内部并不存在交联，丰富的支链结构间含有可供分子链段运动的大量空穴，因此，当本发明的形状记忆环氧树脂在二次赋形温度区间内受到外力作用并产生大变形时，空穴的存在使得超支化聚酯分子中的大量支链更容易发生弯曲、扭转等链段运动，从而使得超支化聚酯分子在宏观上产生较大变形，其近似球状的分子结构可以被拉长或压扁，并且这些变化可以通过超支化聚酯分子四周的交联点辐射到周围的环氧树脂网状结构中，借此大量地消耗能量，并避免形状记忆环氧树脂整体过早发生脆性断裂，使其获得增韧效果。

第三，本发明提供的制备方法中可包含后固化步骤，这是为了解决由于超支化聚酯的加入造成原有环氧树脂体系的固化动力学改变而在反应后期产生的固化延缓问题。

具体实施方式

本发明提供了一种形状记忆环氧树脂及其制备方法。

<形状记忆环氧树脂>

本发明的形状记忆环氧树脂包括环氧树脂、固化剂和超支化聚酯，环氧树脂、固化剂和超支化聚酯的重量份之比为100︰(8‐80)︰(3‐20)，最优选为100︰50︰5。

[环氧树脂]

环氧树脂为双酚A环氧树脂(E42、E44或E51)、4,5‐环氧四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、双酚A环氧树脂和脂肪族环氧树脂的共混物、4,5‐环氧四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯和脂肪族环氧树脂的共混物、或者双酚A环氧树脂与4,5‐环氧四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯和脂肪族环氧树脂的共混物。

其中，上述的脂肪族环氧树脂为聚丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚和正丁基缩水甘油醚中的任意一种。

[固化剂]

固化剂为胺类固化剂、杂环硼胺类固化剂、或者酸酐类固化剂中的任意一种或几种。

其中，胺类固化剂为4，4'‐二氨基二苯甲烷和4，4'‐二氨基二苯砜中的任意一种。

杂环硼胺类固化剂为β,β’‐二甲基氨基乙氧基‐1,3,6,2‐三噁硼杂八环。

酸酐类固化剂为甲基纳迪克酸酐、纳迪克酸酐和甲基四氢邻苯二甲酸酐中的任意一种。

本发明中固化剂的用量低于常规环氧树脂固化时所需固化剂的用量，以便在分子结构中产生形状记忆功能所需的可逆相和固定相两相结构。

[超支化聚酯]

超支化聚酯为脂肪族端羟基超支化聚酯、脂肪族端羧基超支化聚酯、芳香族端羟基超支化聚酯和芳香族端羧基超支化聚酯中的任意一种或几种。

超支化聚酯是一类有别于传统线形聚酯的、具有高度支化结构、支化重复单元中含有酯基的聚合物。根据重复单元分子结构的不同，可将超支化聚酯分为脂肪族超支化聚酯和芳香族超支化聚酯两大类，脂肪族超支化聚酯的重复单元分子结构中仅含有脂肪族基团，芳香族超支化聚酯的重复单元分子结构中含有芳香族基团。根据分子结构末端官能团的不同，可将超支化聚酯分为端羟基和端羧基等类型。

超支化聚酯的合成方法主要包括ABx(x＞1)型单体自缩聚、自缩合乙烯基聚合、多支化开环聚合以及多官能度单体共聚合等方法，其支化度可达0.8以上。超支化聚酯的端基数量、支化度以及分子量与超支化聚酯的“代数”有关。所谓“代数”，指的是按照理论计算，刚好能使得中心核分子上羟基官能团完全反应时所需添加的单体反应结束后即为第1代超支化聚酯，以此类推依次为第2代、第3代、第4代等。第1代超支化聚酯的分子量一般在1000以下，每个分子所含端基数量在10个以下，随着代数的提高，超支化聚酯的分子量可达上万，每个分子所含端基数量达到数十个，其软化温度可达到100℃。本发明使用的为第4代超支化聚酯，每个分子中含有48个端羟基或端羟基官能团，实验测定分子量为5000‐12000，软化点为100℃左右。

由于超支化聚酯的分子结构具备较高的支化度(≥0.8)，并且具有不易缠结、流变性好、反应活性高等优点，因此可以用于对环氧树脂进行增韧，其增韧原理如下：超支化聚酯分子的外形近似球状，并且其分子结构末端含有大量的活性官能团(如羟基或羧基)，当参与环氧树脂的固化反应后，整个环氧树脂体系(含有环氧树脂、固化剂和超支化聚酯)形成以超支化聚酯分子为中心并且向四周辐射的三维空间网络结构。

首先，当超支化聚酯分子的添加量适当时，三维空间网络结构的交联点密度与常规的形状记忆环氧树脂的交联点密度相差不大，因此能够保证超支化聚酯分子的加入不会使形状记忆环氧树脂整体的热性能发生明显下降。

其次，超支化聚酯分子中含有大量的酯键，其本身具有较好的运动性，当添加入环氧树脂中时，能够改善环氧树脂分子链段的运动能力。

另外，超支化聚酯分子自身内部并不存在交联，丰富的支链结构间含有可供分子链段运动的大量空穴。当本发明的形状记忆环氧树脂在二次赋形温度区间内受到外力作用并产生大变形时，空穴的存在使得超支化聚酯分子中的大量支链更容易发生弯曲、扭转等链段运动，从而使得超支化聚酯分子在宏观上产生较大的变形，其近似球状的分子结构可以被拉长或压扁，并且这些变化可以通过超支化聚酯分子四周的交联点辐射到周围的环氧树脂网状结构中，借此大量地消耗能量，并避免形状记忆环氧树脂整体过早发生脆性断裂，使其获得增韧效果。

总之，通过在环氧树脂中加入超支化聚酯，可以提高树脂基体在赋形过程中的韧性，同时不会影响形状记忆环氧树脂的热性能和形状记忆性能。

<形状记忆环氧树脂的制备方法>

本发明的形状记忆环氧树脂的制备方法包括如下步骤：

(1).将环氧树脂和超支化聚酯按比例混合并不断搅拌，直至超支化聚酯完全溶解在环氧树脂中；

(2).按比例加入固化剂，继续搅拌直至混合均匀，得到混合物；

(3).将步骤(2)所得混合物注入模具中，在50℃‐170℃下固化1h‐6h，然后继续在80℃‐200℃下后固化0h‐6h；

(4).冷却至室温并脱模，得到本发明的形状记忆环氧树脂。

其中，环氧树脂、固化剂和超支化聚酯的重量份之比为100︰(8‐80)︰(3‐20)，最优选为100︰50︰5。

在步骤(3)中，后固化的时间还可以优选为1h‐5h，后固化的温度优选为比固化的温度高30℃‐50℃。因为超支化聚酯的加入会改变环氧树脂的固化机理，在固化后期减缓固化反应速度，因此在制备方法中需要增加后固化步骤。

步骤(4)所得形状记忆环氧树脂的热变形温度为40℃‐150℃。

以下结合实施例对本发明作进一步的说明。

实施例一

本实施例提供了一种形状记忆环氧树脂，其包括100重量份的环氧树脂、30重量份的固化剂和3重量份的超支化聚酯。

其中，环氧树脂为4,5‐环氧四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯TDE‐85。

固化剂为4，4'‐二氨基二苯甲烷。

超支化聚酯为脂肪族端羟基超支化聚酯，每个超支化聚酯分子中含有48个端羟基官能团，实验测定其分子量为5450，软化点为100℃±5℃。

本实施例的形状记忆环氧树脂的制备方法包括如下步骤：

(1).将环氧树脂和超支化聚酯按比例混合并不断搅拌，直至超支化聚酯完全溶解在环氧树脂中；

(2).按比例加入固化剂，继续搅拌直至混合均匀，得到混合物；

(3).将步骤(2)所得混合物注入模具中，在100℃下固化2h，然后继续在130℃下固化2h；

(4).冷却至室温并脱模，得到本发明的形状记忆环氧树脂。

其中，步骤(4)所得形状记忆环氧树脂的热变形温度(T)为120℃，在130℃时的断裂伸长率(Elongation at break，E)达到了33％，这一数据与未添加超支化聚酯的形状记忆环氧树脂相比提高幅度超过30％(_ΔE≥30％)，其热变形温度仅下降5℃(_ΔT＝‐5℃)。形状记忆环氧树脂的形状回复率仍可达到100％。

实施例二

本实施例提供了一种形状记忆环氧树脂，其包括100重量份的环氧树脂、19重量份的固化剂和6重量份的超支化聚酯。

其中，环氧树脂为双酚A环氧树脂E51。

固化剂为4，4'‐二氨基二苯甲烷。

超支化聚酯为芳香族端羧基超支化聚酯，每个超支化聚酯分子中含有12个端羧基官能团，实验测定其分子量为2680，软化点为100℃±5℃。

本实施例的形状记忆环氧树脂的制备方法包括如下步骤：

(1).将环氧树脂和超支化聚酯按比例混合并不断搅拌，直至超支化聚酯完全溶解在环氧树脂中；

(2).按比例加入固化剂，继续搅拌直至混合均匀，得到混合物；

(3).将步骤(2)所得混合物注入模具中，在100℃下固化2h，然后继续在130℃下固化2h；

(4).冷却至室温并脱模，得到本发明的形状记忆环氧树脂。

其中，步骤(4)所得形状记忆环氧树脂的热变形温度(T)为110℃，在120℃时的断裂伸长率(Elongation at break，E)达到了33％，这一数据与未添加超支化聚酯的形状记忆环氧树脂相比提高幅度超过65％(_ΔE≥65％)，其热变形温度提高了10℃±1℃(_ΔT＝10℃±1℃)。形状记忆环氧树脂的形状回复率仍可达到100％。

实施例三

本实施例提供了一种形状记忆环氧树脂，其包括100重量份的环氧树脂、8重量份的固化剂和6重量份的超支化聚酯。

其中，环氧树脂为双酚A环氧树脂E51。

固化剂为杂环硼胺类固化剂594。

超支化聚酯为芳香族端羧基超支化聚酯。每个超支化聚酯分子中含有12个端羧基官能团，实验测定其分子量为2680，软化点为100℃±5℃。

本实施例的形状记忆环氧树脂的制备方法包括如下步骤：

(1).将环氧树脂和超支化聚酯按比例混合并不断搅拌，直至超支化聚酯完全溶解在环氧树脂中；

(2).按比例加入固化剂，继续搅拌直至混合均匀，得到混合物；

(3).将步骤(2)所得混合物注入模具中，在170℃下固化3h；

(4).冷却至室温并脱模，得到本发明的形状记忆环氧树脂。

其中，步骤(4)所得形状记忆环氧树脂的热变形温度(T)为85℃，在100℃时的断裂伸长率(Elongation at break，E)达到了45％，这一数据与未添加超支化聚酯的形状记忆环氧树脂相比提高幅度超过60％(_ΔE≥60％)，其热变形温度降低了5℃±1℃(_ΔT＝‐5℃±1℃)。形状记忆环氧树脂的形状回复率仍可达到100％。

实施例四

本实施例提供了一种形状记忆环氧树脂，其包括100重量份的环氧树脂、60重量份的固化剂和5重量份的超支化聚酯。

其中，环氧树脂为双酚A环氧树脂E51与正丁基缩水甘油醚的共混物。

固化剂为甲基纳迪克酸酐。

超支化聚酯为芳香族端羟基超支化聚酯。每个超支化聚酯分子中含有48个端羟基官能团，实验测定其分子量为11500，软化点为100℃±5℃。

本实施例的形状记忆环氧树脂的制备方法包括如下步骤：

(1).将环氧树脂和超支化聚酯按比例混合并不断搅拌，直至超支化聚酯完全溶解在环氧树脂中；

(2).按比例加入固化剂，继续搅拌直至混合均匀，得到混合物；

(3).将步骤(2)所得混合物注入模具中，在100℃下固化2h，然后继续在150℃下固化4h；

(4).冷却至室温并脱模，得到本发明的形状记忆环氧树脂。

其中，步骤(4)所得形状记忆环氧树脂的热变形温度(T)为140℃，在150℃时的断裂伸长率(Elongation at break，E)达到了47％，这一数据与未添加超支化聚酯的形状记忆环氧树脂相比提高幅度超过100％(_ΔE≥100％)，其热变形温度降低了5℃±1℃(_ΔT＝‐5℃±1℃)。形状记忆环氧树脂的形状回复率仍可达到100％。

实施例五

本实施例提供了一种形状记忆环氧树脂，其包括100重量份的环氧树脂、50重量份的固化剂和15重量份的超支化聚酯。

其中，环氧树脂为双酚A环氧树脂E51。

固化剂为甲基纳迪克酸酐。

超支化聚酯为芳香族端羟基超支化聚酯。每个超支化聚酯分子中含有48个端羟基官能团，实验测定其分子量为11500，软化点为100℃±5℃。

本实施例的形状记忆环氧树脂的制备方法包括如下步骤：

(1).将环氧树脂和超支化聚酯按比例混合并不断搅拌，直至超支化聚酯完全溶解在环氧树脂中；

(2).按比例加入固化剂，继续搅拌直至混合均匀，得到混合物；

(3).将步骤(2)所得混合物注入模具中，在100℃下固化2h，然后继续在150℃下固化4h；

(4).冷却至室温并脱模，得到本发明的形状记忆环氧树脂。

其中，步骤(4)所得形状记忆环氧树脂的热变形温度(T)为130℃，在145℃时的断裂伸长率(Elongation at break，E)达到了34％，这一数据与未添加超支化聚酯的形状记忆环氧树脂相比提高幅度超过30％(_ΔE≥30％)，其热变形温度降低了3℃±1℃(_ΔT＝‐3℃±1℃)的形状回复率仍可达到100％。

实施例六

本实施例提供了一种形状记忆环氧树脂，其包括100重量份的环氧树脂、55重量份的固化剂和5重量份的超支化聚酯。

其中，环氧树脂为双酚A环氧树脂E51与聚乙二醇二缩水甘油醚的共混物。

固化剂为甲基纳迪克酸酐。

超支化聚酯为芳香族端羟基超支化聚酯。每个超支化聚酯分子中含有48个端羟基官能团，实验测定其分子量为11500，软化点为100℃±5℃。

本实施例的形状记忆环氧树脂的制备方法包括如下步骤：

(1).将环氧树脂和超支化聚酯按比例混合并不断搅拌，直至超支化聚酯完全溶解在环氧树脂中；

(2).按比例加入固化剂，继续搅拌直至混合均匀，得到混合物；

(3).将步骤(2)所得混合物注入模具中，在100℃下固化2h，然后继续在150℃下固化4h；

(4).冷却至室温并脱模，得到本发明的形状记忆环氧树脂。

其中，步骤(4)所得形状记忆环氧树脂的热变形温度(T)为80℃，在90℃时的断裂伸长率(Elongation at break，E)达到了47％，这一数据与未添加超支化聚酯的形状记忆环氧树脂相比提高幅度超过45％(_ΔE≥45％)，其热变形温度降低了8℃±1℃(_ΔT＝‐8℃±1℃)。形状记忆环氧树脂的形状回复率仍可达到100％。

实施例一至六的组分和添加量如下表1所示。

表1 各个实施例的组分和添加比例表

实施例一至六的形状记忆环氧树脂的制备参数和性质如下表2所示。

表2 形状记忆环氧树脂的制备参数和性质表

上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (4)

1.一种形状记忆环氧树脂，其特征在于：仅包括：环氧树脂、固化剂和超支化聚酯，所述环氧树脂、所述固化剂和所述超支化聚酯的重量份之比为100︰（8-80）︰（3-20）；

所述环氧树脂为双酚A环氧树脂和脂肪族环氧树脂的共混物、4,5-环氧四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯和脂肪族环氧树脂的共混物、或者双酚A环氧树脂与4,5-环氧四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯和脂肪族环氧树脂的共混物；

所述脂肪族环氧树脂为聚丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚和正丁基缩水甘油醚中的任意一种；

所述固化剂为β,β’-二甲基氨基乙氧基-1,3,6,2-三噁硼杂八环；

所述超支化聚酯为脂肪族端羟基超支化聚酯、脂肪族端羧基超支化聚酯、芳香族端羟基超支化聚酯和芳香族端羧基超支化聚酯中的任意一种或几种；

所述超支化聚酯的支化度≥0.8，分子量为5000-12000，软化点为100℃±5℃；

所述的形状记忆环氧树脂的制备方法包括如下步骤：

（1）.将环氧树脂和超支化聚酯混合直至所述超支化聚酯完全溶解在所述环氧树脂中；

（2）.加入固化剂，继续搅拌均匀，得到混合物；

（3）.将步骤（2）所得混合物注入模具中，先于50℃-170℃下固化1h-6h，再于80℃-200℃下后固化1h-5h；

（4）.冷却至室温并脱模，得到形状记忆环氧树脂；

后固化的温度比固化的温度高30℃‐50℃。

2.根据权利要求1所述的形状记忆环氧树脂，其特征在于：所述环氧树脂、所述固化剂和所述超支化聚酯的重量份之比为100︰50︰5。

3.一种如权利要求1所述的形状记忆环氧树脂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

（1）.将环氧树脂和超支化聚酯混合直至所述超支化聚酯完全溶解在所述环氧树脂中；

（2）.加入固化剂，继续搅拌均匀，得到混合物；

（3）.将步骤（2）所得混合物注入模具中，先于50℃-170℃下固化1h-6h，再于80℃-200℃下后固化1h-5h；

（4）.冷却至室温并脱模，得到形状记忆环氧树脂；

所述环氧树脂、所述固化剂和所述超支化聚酯的重量份之比为100︰（8-80）︰（3-20）。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述环氧树脂、所述固化剂和所述超支化聚酯的重量份之比为100︰50︰5。