CN104744450A - 芳香胺化合物、发光元件材料及发光元件 - Google Patents

芳香胺化合物、发光元件材料及发光元件 Download PDF

Info

Publication number
CN104744450A
CN104744450A CN201310729370.4A CN201310729370A CN104744450A CN 104744450 A CN104744450 A CN 104744450A CN 201310729370 A CN201310729370 A CN 201310729370A CN 104744450 A CN104744450 A CN 104744450A
Authority
CN
China
Prior art keywords
aryl
heteroaryl
organic
different
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201310729370.4A
Other languages
English (en)
Inventor
金光男
王鹏
石垣刚
田中大作
池田武史
西山卓哉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Advanced Materials Research Laboratories China Co Ltd
Original Assignee
Toray Advanced Materials Research Laboratories China Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Advanced Materials Research Laboratories China Co Ltd filed Critical Toray Advanced Materials Research Laboratories China Co Ltd
Priority to CN201310729370.4A priority Critical patent/CN104744450A/zh
Priority to CN201480070874.2A priority patent/CN105849113B/zh
Priority to PCT/CN2014/094227 priority patent/WO2015096658A1/zh
Priority to KR1020167018779A priority patent/KR102287601B1/ko
Priority to US15/108,126 priority patent/US10700308B2/en
Priority to JP2016542131A priority patent/JP6617706B2/ja
Priority to EP14875253.8A priority patent/EP3088403B1/en
Priority to TW103145453A priority patent/TWI631111B/zh
Publication of CN104744450A publication Critical patent/CN104744450A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/85—Arrangements for extracting light from the devices
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D495/14—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80—Constructional details
    • H10K59/875—Arrangements for extracting light from the devices
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/655—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only sulfur as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供一种用于改善有机发光元件的光取出效率以及色度的如通式（1）所示的芳香胺化合物、含有该芳香胺化合物的有机发光元件材料、有机发光元件覆盖层材料以及有机发光元件。

Description

芳香胺化合物、发光元件材料及发光元件
技术领域
本发明涉及有机发光元件用芳香胺化合物、含有该芳香胺化合物的发光元件材料及发光元件，特别是关于大幅度提高光的取出效率的有机发光元件用芳香胺化合物、发光元件材料及发光元件。
背景技术
有机发光元件是一种自发光的显示装置，具有轻薄、广视角、低驱动电压、高亮度发光等特点。
通常，有机发光元件发光的原理是电极注入的空穴和电子在发光层再结合通过激发态跃迁到基态时产生光。该元件的特征是薄型，在低驱动电压下高亮度发光，通过选择不同发光材料产生不同多种颜色发光，因此倍受关注。
该研究自从由柯达公司的C.W.Tang等揭示了有机薄膜元件高亮度发光以来，对于其应用进行了广泛的研讨，其中有机薄膜发光元件在手机显示屏等领域得到了实际应用。但是还存在很多技术上的问题，尤其是实现高发光效率·低驱动电压有机发光元件是一个问题。
根据有机发光层发出光线的方向，有机发光元件可以分为底发射有机发光元件和顶发射有机发光元件。在底发射有机发光元件中，光线朝向基板发出，反射电极在有机发光层上形成，透明电极在有机发光层下形成。如果有机发光元件是有源矩阵的有机发光元件，其中形成的薄膜晶体管部分不透射光线，所以发光面积减小。另一方面，在顶发射有机元件中，透明电极在有机发光层上形成，反射电极在有机发光层下形成，所以光线向基板相反方向发出，从而增加了光线透射面积而改善了亮度。
现有技术中，为了提高顶发射有机发光元件的发光效率，采用比如透过发光层发射光的上面半透明金属电极上形成有机覆盖层，调节光学干涉距离，抑制外光反射，抑制表面等离子体能移动引起的消光等方法，记载在专利文献1，专利文献2，专利文献3，专利文献4，专利文献5中。
例如，专利文献2记载了顶发射有机发光元件上面半透明金属电极上形成有机覆盖层，提高了约1.5倍的红色发射光和绿色发射光有机发光元件的发光效率。有机覆盖层使用的材料是胺衍生物，喹啉酮衍生物等。
专利文献4记载了能隙3.2eV左右的有机覆盖层材料影响蓝色发射光不适合于有机覆盖层材料，使用的有机覆盖层材料是具有特定化学结构的胺衍生物等。
专利文献5记载了实现低CIEy值蓝色发射光有机发光元件，有机覆盖层材料在波长为430nm－460nm的折光率变化量为△n>0.08，使用的有机覆盖层材料是具有特定化学结构的蒽衍生物等。
专利文献：
专利文献1：WO2001/039554；
专利文献2：JP2006-156390；
专利文献3：JP2007-103303；
专利文献4：JP2006-302878；
专利文献5：WO2011/043083。
非专利文献
Journal of Applied Physics,96,19(2004)。
Journal of Applied Physics Letters,76,1650(2000)。
发明内容
如上所述，现有技术是有机发光元件材料，特别是有机发光元件覆盖层材料使用了具有高折光率的特定结构的胺衍生物及使用符合特定参数的材料，虽然一定程度改善了光取出效率，色度，但是没有同时解决发光效率和色度的问题，特别是在蓝光发光元件。本发明提供一种用于改善有机发光元件的光取出效率以及色度的芳香胺化合物、含有该芳香胺化合物的有机发光元件材料、有机发光元件覆盖层材料以及有机发光元件。
芳香胺化合物因为具有高的玻璃化温度可以防止发光效率降低，驱动电压的上升，提高有机发光元件的寿命，所以用于有机发光元件。
芳香胺化合物中含有杂芳基，可以大幅度提高发光取出效率，并得到具有优越色度的有机发光元件。
本发明提供一种芳香胺化合物，具有如下通式（1）。
其中，X选自硫原子、氧原子、或N-R，R分别选自氢、氘、烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、烷氧基、烷巯基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、杂芳基、羰基、羧基、氧羰基、氨基甲酰基、氨基或甲硅烷基中的一种或几种；
L1、L2可以相同或不同，分别选自亚芳基或亚杂芳基；
Ar1、Ar2可以相同或不同，分别选自芳基或杂芳基；
Ar3、Ar4可以相同或不同的杂芳基；
其中，R1～R2可以相同或不同，分别选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、烷氧基、烷巯基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、杂芳基、氰基、羰基、羧基、氧羰基、氨基甲酰基、氨基或甲硅烷基中的一种或几种，也可以是以相邻的取代基键合，形成环。
从合成的简单性和成本观点考虑，优选L1和L2为亚芳基。
本发明还提供一种有机发光元件材料，具有如下通式（1）。
其中，X选自硫原子、氧原子、或N-R，R分别选自氢、烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、烷氧基、烷巯基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、杂芳基、羰基、羧基、氧羰基、氨基甲酰基、氨基或甲硅烷基中的一种或几种；
L1、L2可以相同或不同，分别选自亚芳基或亚杂芳基；
Ar1、Ar2可以相同或不同，分别选自芳基或杂芳基；
Ar3、Ar4可以相同或不同的杂芳基；
其中，R1～R2可以相同或不同，分别选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、烷氧基、烷巯基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、杂芳基、氰基、羰基、羧基、氧羰基、氨基甲酰基、氨基或甲硅烷基中的一种或几种，也可以是以相邻的取代基键合，形成环。从合成的简单性和成本观点考虑，优选L1和L2为亚芳基。
本发明还提供一种有机发光元件，包含基板、第一电极、含有一种以上有机层膜的发光层、第二电极、及覆盖层；该有机发光元件含有上述有机发光元件材料。
本发明另外还提供一种有机发光元件覆盖层材料，具有如下通式（1）。
其中，X选自硫原子、氧原子、或N-R，R分别选自氢、烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、烷氧基、烷巯基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、杂芳基、羰基、羧基、氧羰基、氨基甲酰基、氨基或甲硅烷基中的一种或几种；
L1、L2可以相同或不同，分别选自亚芳基或亚杂芳基；
Ar1、Ar2可以相同或不同，分别选自芳基或杂芳基；
Ar3、Ar4可以相同或不同的杂芳基；
其中，R1～R2可以相同或不同，分别选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、烷氧基、烷巯基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、杂芳基、氰基、羰基、羧基、氧羰基、氨基甲酰基、氨基或甲硅烷基中的一种或几种，也可以是以相邻的取代基键合，形成环。
从合成的简单性和成本观点考虑，优选L1和L2为亚芳基。
本发明最后还提供一种有机发光元件，包含基板、第一电极、含有一种以上有机层膜的发光层、第二电极、及覆盖层；该有机发光元件含有上述有机发光元件覆盖层材料。
上述通式（1）所示覆盖层材料具有高的玻璃化温度可以防止发光效率降低，驱动电压的上升，有机发光元件的寿命，所以用于有机发光元件的材料。上述通式（1）所示覆盖层材料因为含有噻吩结构、呋喃结构或吡咯结构，所以可以提高吸光系数以及得到更高的衰减系数，从而在紫外·可见光范围内的薄膜能得到更高的折光率，而且杂芳基具有提高极化率的性能，从而能得到高的折光率。
以上结果得出，覆盖层材料使用具有高折光率的芳香胺化合物，从而得到大幅度提高发光取出效率而且具有优越色度的有机发光元件。
上述烷基优选为C1-C20的烷基；进一步优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基等饱和脂肪族烃基中的一种或几种。上述烷基可以具有取代基也可以没有取代基。
上述环烷基优选为C3-C20的环烷基；进一步优选为环丙基、环已基、降冰片基、或金刚烷基等饱和脂环式烃基中的一种或几种。上述环烷基可以具有取代基也可以没有取代基。
上述杂环基优选为C2-C20的杂环基；进一步优选为吡喃环、哌啶环、或环状酰胺等环内具有碳以外的原子的脂肪族环中的一种或几种。上述杂环基可以具有取代基也可以没有取代基。
上述链烯基优选为C2-C20的链烯基；进一步优选为乙烯基、烯丙基、或丁二烯基等包含双键的不饱和脂肪族烃基中的一种或几种。上述链烯基可以具有取代基也可以没有取代基。
上述环烯基优选为C3-C20的环烯基；进一步优选为环戊烯基、环戊二烯基、或环己烯基等包含双键的不饱和脂环式烃基中的一种或几种。上述环烯基可以具有取代基也可以没有取代基。
上述炔基优选为C2-C20的炔基；进一步优选为乙炔基等包含三键的不饱和脂肪族烃基。上述炔基可以具有取代基也可以没有取代基。
上述烷氧基优选为C1-C20的烷氧基；进一步优选为甲氧基、乙氧基、或丙氧基等介由醚键键合脂肪族烃基的官能团中的一种或几种。该脂肪族烃基可以具有取代基也可以没有取代基。
上述烷巯基是烷氧基的氧原子被置换为硫原子的基团。优选为C1-C20的烷巯基；烷巯基的烃基可以具有取代基也可以没有取代基。
上述芳基优选为C6-C60的芳基；进一步优选为苯基、萘基、联苯基、菲基、苯三联苯基或芘基等芳香族烃基中的一种或几种。芳基可以具有取代基也可以没有取代基。
上述杂芳基优选为C4-C60的芳香族杂环基；进一步优选为呋喃基、噻吩基、吡咯、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二并苯呋喃基、二并苯噻吩基、吡啶基或喹啉基等中的一种或几种。芳香族杂环基可以具有取代基也可以没有取代基。
上述芳基醚基优选为C6-C40的芳基醚基；进一步优选为苯氧基等介由醚键键合芳香族烃基的官能团。芳基醚基可以具有取代基也可以没有取代基。
上述芳基硫醚基是芳基醚基的醚键的氧原子被置换为硫原子的基团。优选为C6-C60的芳基硫醚基。芳基硫醚基中的芳香族烃基可以具有取代基也可以没有取代基。
上述卤素原子选自于氟、氯、溴、或碘。
上述羰基、羧基、氧羰基、氨基甲酰基、氨基可以具有取代基也可以没有取代基。对于氨基取代基的碳数没有特别限制，通常为2以上60以下的范围。
上述甲硅烷基表示为例如三甲基硅烷基、三乙基硅烷基、二甲基叔丁基硅烷基、三苯基硅烷基等具有与硅原子键合的键的官能团，甲硅烷基可以具有取代基也可以没有取代基。对于甲硅烷基的碳数没有特别限制，通常为1以上40以下的范围。
上述取代基选自于氘、卤素、C1-C15的烷基、C3-C15的环烷基、C3-C15的杂环基、C2-C15的链烯基、C4-C15的环烯基、C2-C15的炔基、C1-C55的烷氧基、C1-C55的烷巯基、C6-C55的芳基醚基、C6-C55的芳基硫醚基、C6-C55的芳基、C4-C55的芳香族杂环基、C1-C55的羰基、C1-C55的羧基、C1-C55的氧羰基、C1-C55的氨基甲酰基、C1-C55的氨基、或C3-C15的硅原子数为1-5的甲硅烷基中的一种或几种。
所述芳香胺化合物，没有特别限定，优选列举如下的例子。
上述通式（1）所示的芳香胺化合物的合成可以使用公知的方法。例如，使用镍、钯等过渡金属的交叉偶合反应。下述反应式中，M为MgBr等代表的镁化合物的熊田-玉尾偶合反应、ZnCl等代表的锌化合物的根岸偶合反应、SuBu3等代表的锡化合物的小杉-右田-Stille偶合反应、Si(OH)3等代表的硅化合物的桧山偶合反应、B(OH)2等代表的铃木-宫浦偶合反应，但并不限定于这些方法。上述Hal表示氯原子、溴原子、碘原子等卤素或三氟甲磺酸基等拟卤素。上述反应中，基于原料为主族金属化合物的毒性低、反应的副产物少、容易除去未反应的主族金属化合物等特点优选铃木-宫浦偶合反应。
其他合成方法是使用镍、钯或铜等过渡金属的C-N结合生成反应。例如，使用镍或钯的Buchwald-Hartwig反应、使用铜的Ullman反应，但并不限定于这些方法。上述反应中，反应条件温和、各种官能团的选择性优越，优选Buchwald-Hartwig反应。另外，合成Ar1、Ar2或Ar3、Ar4为不同取代基时，按胺和卤化物的理论混合比，分阶段合成胺基。
本发明中的通式（1）的芳香胺化合物，可以单独使用也可以跟其他材料混合使用在有机发光元件。
具体说明本发明的有机发光元件实施形态。本发明的含有芳香胺化合物的有机发光元件是基板，第一电极，含有一种以上有机层膜的发光层，透过前述发光层发射光的第二电极，覆盖层的依次顺序形成，该发光层是电能而发光。
本发明的发光元件优选使用钠玻璃或无碱玻璃等玻璃基板。对于玻璃基板的厚度，只要是为了保持机械强度而具有充分的厚度即可，只要为0.5mm以上就足够。对于玻璃的材质，从玻璃中溶出的离子越少越好，因此，优选无碱玻璃。或者，因为实施了SiO2等防护涂层的碱石灰市场也有销售，故也可以使用这种市售品。进而，如果第一电极稳定地发挥功能，则基板不必要为玻璃，例如，也可以在塑料基板上形成阳极。
用于第一电极的材料，优选为具有高折光率特性的金、银、铝等金属或这些金属合金或APC系合金。这些金属或金属合金也可以是多层层叠。进而金属、金属合金或这些层上面与／或下面也可以是多层层叠氧化锡、氧化铟、氧化锡铟（ITO）、或氧化锌铟等透明导电性金属氧化物。
用于第二电极的材料，优选为形成光透过的半透明或透明膜的材料。例如，银、镁、铝、钙或这些金属合金、氧化锡、氧化铟、氧化锡铟（ITO）、或氧化锌铟等透明导电性金属氧化物。这些金属、合金、或金属氧化物也可以是多层层叠。
上述电极形成方法也可以是电阻加热蒸镀、电子束蒸镀、溅射、离子喷镀、或胶涂布法等，没有特别限制。进而，第一电极与第二电极是，使用的材料功函数，哪一种电极是阳极，另一种为阴极。
有机层，除了仅包含发光层的构成以外，还可列举1）空穴传输层／发光层，2）发光层／电子传输层，3）空穴传输层／发光层／电子传输层，4）空穴注入层／空穴传输层／发光层／电子传输层，5）空穴注入层／空穴传输层／发光层／电子传输层／电子注入层等。进而上述各层可以是各种单层也可以是多层。构成1）～5）各层时，阳极电极和空穴输入层或空穴传输层接触，另外阴极电极和电子输入层和电子传输层接触。
空穴传输层,可通过将空穴传输材料的一种或二种以上层叠或混合的方法，或使用空穴传输材料和高分子粘合剂的混合物的方法来形成。空穴传输材料，需要在施加了电场的电极间有效地传输来自正极的空穴，因此希望空穴注入效率高，有效地传输注入的空穴。因此要求空穴传输材料为具有适当的离子势，且空穴迁移率大，进而稳定性优异，制造时及使用时不容易产生成为陷阱的杂质的物质。作为满足这样条件的物质，没有特别限定，例如4，4’－双（N-（3-甲基苯基）－N-苯基氨基）联苯（TPD）、4，4’－双（N-（1-萘基）－N-苯基氨基）联苯（NPD）、4，4’－双（N，N－联苯基）氨基）联苯（TBDB）、或双（N，N－二苯基－4-苯基氨基）－N，N-二苯基－4，4’－二氨基－1，1’－联苯（TPD232）等联苯胺，4，4’，4’’－三（3-甲基苯基（苯基）氨基）三苯基胺（m－MTDATA）、或4，4’，4’’－三（1-萘基（苯基）氨基）三苯基胺（1－TNATA）等三苯基胺衍生物，具有咔唑结构的材料，其中优选为咔唑类多聚体，具体可列举双（N-芳基咔唑）或双（N-烷基咔唑）等双咔唑衍生物、三咔唑衍生物、四咔唑衍生物、三苯系化合物、吡唑啉衍生物、芪系化合物、肼系化合物、苯并呋喃衍生物、噻吩衍生物、恶二唑衍生物、酞菁、卟啉等杂环化合物、或富勒烯衍生物，聚合物系中侧链具有上述单体的聚碳酸酯或乙烯衍生物、聚噻吩、聚苯胺、聚芴、聚乙烯基咔唑或聚硅烷等。进而，也可以使用P型Si，P型SiC等无机化合物。
阳极和空穴传输层间也可以具有空穴注入层。使有机发光元件具有空穴注入层实现低驱动电压，提高耐久寿命。空穴注入层通常为优选比空穴传输层材料的离子势低的材料。具体说明例如，上述的比如TPD232联苯胺衍生物，三苯基胺材料组，另外也可以使用酞菁衍生物。空穴注入层也可以单独的受体性化合物构成，还可以受体性化合物掺杂在空穴传输层使用。受体性化合物可列举例如，三氯化铁（III）、氯化铝、氯化镓、氯化铟、或氯化锑等金属氯化物、氧化钼、氧化钒、氧化钨、或氧化钌等金属氧化物，三(4-溴苯基)六氯锑酸铵等电荷转移配位物。进而也可以是分子内具有硝基、氰基、卤素或三氟甲基的有机化合物、醌系化合物、酸酐系化合物、或富勒烯等。
本发明中，发光层可以是单层或多层的任一种，可分别利用发光材料（主体材料，掺杂材料）来形成，其可以是主体材料和掺杂材料的混合物，也可以仅为主体材料，任一情况都可以。即，在本发明的发光元件中，各发光层中，可以是仅主体材料或仅掺杂材料发光，也可以是主体材料和掺杂材料一起发光。从有效利用电能，得到高色纯度的发光的观点考虑，优选发光层由主体材料和掺杂材料的混合构成。另外，主体材料和掺杂材料分别可以为一种也可以为多个的组合，任一情况都可以。掺杂材料可以被整个主体材料包含也可以被部分包含，任一情况都可以。掺杂材料可以被层叠也可以被分散，任一情况都可以。掺杂材料可以控制发光色。掺杂材料的量过多时会发生浓度消光现象，因此，其用量相对主体材料优选为20重量％以下，进一步优选为10重量％以下。对于掺杂方法，可以利用与主体材料的共蒸镀法来形成，也可以预先与主体材料混合后进行蒸镀。
发光材料，具体而言，目前作为发光体已知的蒽或芘等稠环衍生物，以三（8-羟基喹啉）铝为代表的金属螯合化羟基喹啉化合物、二并呋喃衍生物、咔唑衍生物、或吲哚并咔唑衍生物，聚合物可以使用聚亚苯基亚乙烯基衍生物、聚对亚苯基衍生物、或聚噻吩衍生物等，没有特别限定。
发光材料所含有的主体材料没有特别限定，可以使用蒽、菲、芘、苯并菲、并四苯、苝、苯并［9，10］菲、荧蒽、芴、或茚等具有缩合芳基环的化合物或其衍生物、N，N’－二萘基－N，N’－二苯基－4，4’－二苯基－1，1’－二胺等芳香族胺衍生物、以三（8-羟基喹啉）铝为代表的金属螯合化羟基喹啉化合物、吡咯并吡啶衍生物、二并苯呋喃衍生物、咔唑衍生物、吲哚并咔唑衍生物、三嗪衍生物、聚合物可以使用聚亚苯基亚乙烯基衍生物、聚对亚苯基衍生物、聚芴衍生物、聚乙烯基咔唑衍生物、或聚噻吩衍生物等，没有特别限定。
掺杂材料没有特别限制，可列举萘、蒽、菲、芘、苯并菲、苝、苯并［9，10］菲、荧蒽、芴、茚等具有稠芳环的化合物或其衍生物（例如2-（苯并噻唑－2-基）－9，10-二苯基蒽等）、呋喃、吡咯、噻吩、噻咯、9-硅杂物、9，9’－螺二硅杂芴、苯并噻吩、苯并呋喃、吲哚、二并苯噻吩、二并苯呋喃、咪唑并吡啶、菲咯啉、吡啶、吡嗪、萘啶、喹喔啉、吡咯并吡啶、或噻吨等具有杂芳基环的化合物或其衍生物、硼烷衍生物、二苯乙烯基苯衍生物、氨基苯乙烯基衍生物、吡咯甲川衍生物、二酮基吡咯并［3，4-c］吡咯衍生物、香豆素衍生物、咪唑、噻唑、噻二唑、咔唑、噁唑、噁二唑、三唑等唑衍生物、或芳香族胺衍生物等。
另外，发光层也可以掺杂磷光发光材料。磷光发光材料为室温下也可以磷光发光的材料。磷光发光材料使用于掺杂剂的情况，基本上有必要在室温下磷光发光，但没有特别限定，优选铟、钌、铑、钯、铂金、锇或铼组成的组，至少含有一种金属的有机金属配位化合物。从室温下具有高磷光发光效率观点考虑，更优选为具有铟或铂金的有机金属配位化合物。磷光发光性掺杂剂与使用的主体材料优选吲哚衍生物、咔唑衍生物、或吲哚并咔唑衍生物，具有吡啶、嘧啶、或三嗪结构的含氮芳香族化合物衍生物，多芳基苯衍生物、螺环芴衍生物、三聚茚、苯并［9，10］菲等芳香烃化合物衍生物、二并苯呋喃衍生物、或二并苯噻吩等含有氧族元素的化合物、或羟基喹啉铍配位物等有机金属配位物，基本上使用的主体材料可以是三重态能大于掺杂剂三重态能，电子和空穴从各自层输入层圆滑的注入或传输，没有特别限定。另外，可以含有2种以上三重态发光掺杂剂，也可以含有2种以上主体材料。进而含有一种以上三重态发光掺杂剂和一种以上萤光发光掺杂剂。
在本发明中，电子传输层为从阴极被注入电子，进而将电子进行传输的层。希望电子传输层的电子注入效率高，有效传输被注入的电子。因此，要求电子传输层的电子亲和力大且电子迁移率大，进而稳定性优异，制造时及使用时不容易产生成为陷阱的杂质的物质。但是，在考虑空穴和电子的传输均衡时，如果电子传输层主要发挥可以有效阻止来自阳极的空穴在没有再结合的情况下流向阴极侧的作用，则即使由电子传输能力不那么高的材料构成，改善发光效率的效果也会与由电子传输能力高的材料构成的情况同等。因而，本发明中的电子传输层中也包含与可以有效阻止空穴迁移的空穴阻止层同义的物质。
电子传输层中使用的电子传输材料没有特别限定，可列举出萘、或蒽等具有稠芳环衍生物、以4，4’－双（二苯基乙烯基）联苯为代表的苯乙烯芳环衍生物、蒽醌或联苯醌等衍生物、氧化膦衍生物、三（8-羟基喹啉）铝等羟基喹啉络合物、羟基苯基噁唑络合物、羟基唑络合物、偶氮甲碱络合物、环庚三烯酚酮金属络合物或黄酮醇金属络合物，从能够降低驱动电压的观点出发，优选使用具有杂芳基环结构的化合物，所述杂芳环结构由选自碳、氢、氮、氧、硅或磷中的元素构成并且含电子接受性氮。
含有电子接受性氮的杂芳环具有高电子亲和性。使用于含有电子接受性氮的电子传输层，具有高电子亲和性电极容易接受电子，可以降低发光元件的驱动电压。对发光层电子传输能力大，在发光层再结合的比率增加而提高发光效率。含有电子接受性氮的杂芳环，可以列举例如，吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、喹啉环、喹喔啉环、萘啶环、嘧啶并嘧啶环、苯并喹啉环、菲咯啉环、咪唑环、噁唑环、噁二唑环、三唑环、噻唑环、噻二唑环、苯并噁唑环、苯并噻唑环、苯并咪唑环、或菲并咪唑环等。
另外，作为这些具有杂芳环结构的化合物，可以列举出例如苯并咪唑衍生物、苯并噁唑衍生物、苯并噻唑衍生物、噁二唑衍生物、噻二唑衍生物、三唑衍生物、吡嗪衍生物、菲咯啉衍生物、喹喔啉衍生物、喹啉衍生物、苯并喹啉衍生物、联吡啶、或三联吡啶等低聚吡啶衍生物。上述衍生物具有稠芳环结构，提高玻璃转化温度，电子迁移率增加，改善发光元件的低驱动电压的效果。进而，提高发光元件耐久寿命，合成简单，原料容易购买考虑，优选具有蒽结构、芘结构、或菲咯啉结构的稠芳环。
上述电子传输材料可以单独使用，也可以将二种以上的上述电子传输材料混合使用，或将一种以上的其它电子传输材料混合到上述电子传输材料中使用。另外也可以是给体化合物。给体化合物是通过改善电子注入障碍而使电子容易从阴极或电子注入层向电子传输层注入，进而改善电子传输层的电传导性的化合物。作为本发明的给体化合物的优选例，可列举：碱金属、含有碱金属的无机盐、碱金属与有机物的络合物、碱土金属、或含有碱土金属的无机盐或碱土金属与有机物的络合物等。作为碱金属、或碱土金属的优选种类，可列举低功函数且改善电子传输能力的效果大的锂、钠、或铯之类的碱金属或镁、或钙之类的碱土金属。
本发明中，阴极和电子传输层间也可以具有电子注入层。一般，电子注入层是有利于从阴极到电子传输层的电子注入为目的，电子注入层材料可以是含有电子接受性氮的杂芳环，也可以是上述给体化合物。另外，也可以是绝缘体及半导体无机物。使用这些材料可以有效地防止短路，且可以提高电子注入性。这些绝缘体选自例如，碱金属硫族化物，碱土金属硫族化物，碱金属氯化物及碱土金属氯化物组，至少使用一种金属化合物。另外可以有机物和金属络合物。
构成发光元件的上述各层的形成方法，可列举电阻加热蒸镀、电子束蒸镀、溅射、分子层叠法、或涂层法等，没有特别限制，通常情况下，从元件特性的观点考虑，优选电阻加热蒸镀或电子束蒸镀。
有机层的厚度因发光物质的电阻值不同而不同，因此不能限定，优选为1～1000nm。发光层、电子传输层、空穴传输层的膜厚分别优选为1nm以上200nm以下，进一步优选为5nm以上100nm以下。
本发明的覆盖层优选至少含有一种以上上述的具有噻吩结构、呋喃结构或吡咯结构的化合物。实现高发光效率的极大化，色再现性，含有氧化膦衍生物的提高光取出层层叠厚度可以为20nm～120nm，优选为40nm～80nm。另外，考虑可以实现发光效率的极大化，进一步优选提高光取出层厚度为50nm～70nm。
覆盖层的形成方法没有特别限定，可列举电阻加热蒸镀、电子束蒸镀、溅射、分子层叠法、涂层法、喷黑打印、刮墨刀、或激光转写等没有特别限制。
本发明的发光元件具有可以将电能转换为光的功能。这里，电能主要使用直流电流，也可以使用脉冲电流或交流电流。电流值及电压值没有特别限制，考虑元件的耗电量或寿命时，应以尽可能低的能量得到最大的亮度的方式来选择。
本发明的发光元件可优选用作例如矩阵及/或片段方式进行显示的显示器。
矩阵方式是指用于显示的像素以方格状或马赛克状等二维配置，通过像素的集合来显示文字或图像。像素的形状，尺寸可根据用途来确定。例如，计算机、监控器、电视图像及文字显示中，通常使用边长为300um以下的四边形的像素，另外，在显示面板那样的大型显示器的情况下，使用边长为mm等级的像素。在单色显示的情况下，只要排列同色的像素即可，但在彩色显示的情况下，使红、绿、蓝色像素并排显示。这时，代表性的有三角型和条纹型。而且，该矩阵的驱动方法可以是逐行传送制驱动的构造简单，但考虑动作特性时，往往有源矩阵优异，因此，都需要根据用途来分别使用。
本发明中的片段方式是为了显示预先确定的信息而形成图案，使由该图案的配置确定的区域发光的方式。可列举例如：数字钟或温度计中的时刻或温度显示、音响设备或电磁灶等的工作状态显示及汽车的面板显示等。而且，所述矩阵显示和片段显示也可以在同一个面板中共存。
本发明的含有芳香胺化合物的有机发光元件优选用作照明光源，可以提供比现有的更加薄且轻。
具体实施方式
本发明的芳香胺化合物用以下实施例举例说明，但并不限定于这些实施例举例的芳香胺化合物和合成方法。
二甲基甲酰胺，乙酸乙酯，1,2-二甲苯，碳酸钾，二氯甲烷，乙醇和碳酸钠等购于国药公司；N-甲基吡咯，2，5-二溴噻吩等购于TCI公司；各种钯催化剂，硼酸衍生物和硼酸酯衍生物等购于Aldrich公司。
1H-NMR谱图使用JEOL(400MHz)核磁共振仪来测定；HPLC谱图使用岛津LC-20AD高效液相仪来测定。
实施例和比较例中使用物质为化合物[2]（2,5-二(4-(N-4-苯基)-(N-3-吡啶基)氨基苯基)噻吩）、化合物[5]（2,5-二(4-(N-4-联苯基)-(N-3-吡啶基)氨基苯基)噻吩）、化合物[8]（2,5-二(4-(N-3-联苯基)-(N-3-吡啶基)氨基苯基)噻吩）、化合物[62]（1-甲基-2,5-二(4-(N-4-联苯基)-(N-3-吡啶基)氨基苯基)-1H-吡咯）、Com-2(N,N,N',N'-四（4-联苯基)二氨基亚联苯)、NPD（N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺）、F4-TCNQ（2,3,5,6-四氟-7,7',8,8'-四氰二甲基对苯醌）、BH（9-(2-萘基)-10-（4-(1-萘基)苯基）蒽）、BD(E-7-(4-(二苯基氨基)苯乙烯基)-N,N-二苯基-9，9’-二甲基芴基-2-胺)、Alq3（三（8-羟基喹啉）铝）。
实施例1
化合物[2]的合成
氮气氛围下，反应器中加入2，5-二溴噻吩24.2g(100mmol)、4-氯苯硼酸34.4g(220mmol)、四(三苯基膦)钯5.7g(5.0mmol)、1.5M碳酸钠水溶液200ml(300mmol)和二甲醚100ml(DME)，110℃加热搅拌一晚。冷却至室温，过滤，滤液分层为有机层和水层，有机层减压浓缩。得到的固体用乙醇洗涤，得到21.3g的2，5-双(4-氯苯基)噻吩。
1HNMR(DMSO):δ7.52～7.51(d,8H),6.32(s,2H),3.57(s,3H).
氮气氛围下，反应器中加入2，5-双(4-氯苯基)噻吩2.00g(6.56mmol)、N-苯基-3-吡啶基胺2.45g(14.4mmol)、双(二亚苄基丙酮)钯189mg(0.328mmol)、四氟硼酸三叔丁基膦190mg(0.656mmol)、叔丁醇钠1.89g(19.7mmol)和1,2-二甲苯60ml，110℃加热搅拌一晚。冷却至室温，过滤，滤液减压浓缩。得到的固体用乙醇洗涤，得到3.5g的粗产品。粗产品在压力3×10-3Pa,温度280℃下升华得到2.2g化合物[2](淡黄色固体)。
1HNMR(CDCl3):δ7.53～7.51(d,4H),7.42～7.39(m,2H),7.32～7.28(t,4H),7.20(s,2H),7.19～7.15(m,2H),7.14～7.07(m,10H).HPLC(Purity=97.1%)
实施例2
化合物[5]的合成
除了N-(4-联苯基)-3-吡啶基胺替代N-苯基-3-吡啶基胺使用以外，其余与实施例1相同。得到1.1g化合物[5](淡黄色固体)。
1HNMR(DMSO):δ8.47～8.46(d,2H),8.27～8.26(d,2H),7.57～7.52(m,12H),7.45～7.41(m,6H),7.35～7.32(t,2H),7.25～7.12(m,12H).HPLC(Purity=98.1%)
实施例3
化合物[8]的合成
除了N-(3-联苯基)-3-吡啶基胺替代N-苯基-3-吡啶基胺使用以外，其余与实施例1相同。得到1.5g化合物[8](淡黄色固体)。
1HNMR(CDCl3):δ8.35～8.34(d,2H),8.27～8.26(d,2H),7.66～7.64(d,4H),7.58～7.56(d,4H),7.53～7.41(m,12H),7.37～7.34(m,6H),7.12～7.08(t,6H).HPLC(Purity=97.8%)
实施例4
化合物[62]的合成
氮气氛围下，反应器中加入N-甲基吡咯3.24g(40mmol)、4-氯溴苯22.9g(120mmol)、双(二苯基膦)丙烷-氯化钯243mg(0.39mmol)、碳酸钾15.68g(160mmol)和二甲基乙酰胺150ml(DMAC)，110℃加热搅拌一晚。冷却至室温，过滤，滤液减压浓缩。得到的固体用乙醇洗涤，得到4.3g的2，5-双(4-氯苯基)-1-甲基吡咯。
1HNMR(DMSO):δ7.52～7.51(d,8H),6.32(s,2H),3.57(s,3H).
氮气氛围下，反应器中加入2，5-双(4-氯苯基)-1-甲基吡咯1.50g(4.96mmol)、N-(4-联苯基)-3-吡啶基胺3.50g(14.2mmol)、双(二亚苄基丙酮)钯30mg(0.052mmol)、四氟硼酸三叔丁基膦30mg(0.10mmol)、叔丁醇钠2.80g(29.1mmol)和1,2-二甲苯60ml，110℃加热搅拌一晚。冷却至室温，过滤，滤液减压浓缩。得到的固体用乙醇洗涤后，硅胶柱(洗脱液：二氯甲烷/乙酸乙酯=4/1)纯化，得到2.4g粗产品。粗产品在压力2×10-3Pa,温度320℃下升华得到1.0g化合物[62](淡黄色固体)。
1HNMR(CDCl3):δ8.48～8.47(d,2H),8.27～8.26(dd,2H),7.59～7.57(d,4H),7.55-7.53(d,4H),7.50～7.47(m,2H),7.45～7.38(m,8H),7.35～7.31(t,2H),7.22～7.16(m,10H),6.31(s,2H),3.66(s,3H).HPLC(Purity=97.8%)
实施例5
薄膜样品的制作方法
无碱玻璃基板（旭硝子株式会社，AN100）进行20分钟的UV臭氧洗涤处理，进而设置在真空蒸镀装置内，进行排气，直至装置内的真空度比1×10-3Pa高的真空度条件下，通过电阻加热蒸镀法，把化合物[2]蒸镀制备约50nm的薄膜。蒸镀速度为0.1nm/s。
上述制备的薄膜样品折光率和衰减系数的测定是在东丽分析研究中心（Toray Research Center.Inc.）,使用仪器是椭圆偏振光谱（J.A.Woollam社M-2000）。
【表1】
※光学常数（折光率：ｎ、衰减系数：ｋ）是小数点3位数四舍五入
实施例6-8及比较例1
实施例6
除了化合物[5]以外，其余与实施例5相同。
对有机发光元件进行评价。评价结果见表2。
实施例7
除了化合物[8]以外，其余与实施例5相同。
对有机发光元件进行评价。评价结果见表2。
实施例8
除了化合物[62]以外，其余与实施例5相同。
对有机发光元件进行评价。评价结果见表2。
比较例1
除了NPD以外，其余与实施例5相同。
对有机发光元件进行评价。评价结果见表2。
【表2】
（NPD）
从上述表2所示，实施例6-9比比较例1折光率高。进一步，测试了发光元件性能。
发光元件的评价方法
实施例9
无碱玻璃在异丙醇中15分钟超声波洗涤后，在大气中进行30分钟UV臭氧洗涤处理。利用真空蒸镀法，首先蒸镀铝100nm作成阳极，随后在阳极上空穴注入层（NPD和F4-TCNQ（重量比97：3），50nm），空穴传输层（NPD，80nm），蓝色发光层（BH和BD（重量比97：3，20nm），电子传输层（Alq3，30nm），电子注入层（LiF，1nm）依次层叠蒸镀后，共蒸镀Mg和Ag（重量比10：1，15nm）作成半透明阴极。
上述使用化合物如下所示。
（NPD）
（F4-TCNQ）
（BH）
（BD）
（Alq3）
随后蒸镀化合物[5]（60nm）作为覆盖层。
最后在干燥氮气氛围的手套箱里，用环氧树脂粘合剂把无碱玻璃制的封口板封发光元件。
上述发光元件在室温，大气中，加10mA/cm2直流电流，从封口板的发光用分光放射辉度计（CS1000，柯尼卡美能达株式会社）测试了亮度和色度。使用上述测定值测定光度效率为6.5cd/A，色度为CIE（x，y）=（0.139，0.051）。使用化合物[5]作为覆盖层得到高发光效率，高色纯度的高性能发光元件。
对有机发光元件进行评价。评价结果见表3。
实施例10
除了覆盖层材料为化合物[8]以外，其余与实施例9相同。
对有机发光元件进行评价。评价结果见表3。
比较例2
除了覆盖层材料为NPD以外，其余与实施例9相同。
对有机发光元件进行评价。评价结果见表3。
比较例3
除了覆盖层材料为TBDB以外，其余与实施例10相同。
对有机发光元件进行评价。评价结果见表3。
【表3】
（TBDB）／比较例3
从上述表3所示，实施例9～实施例10的发光元件是同时满足高发光效率和高色纯度。另外，比较例2～比较例3的发光元件与实施例的色纯度是同等，但发光效率比实施例低,不能同时满足高发光效率和高色纯度。
以上结果得出，本发明的芳香胺化合物适用于有机发光元件材料，得到同时满足高发光效率和高色纯度得发光元件，更适用于覆盖层材料。

Claims (8)

1.一种芳香胺化合物,其特征在于：具有下述通式（1）：
其中，X选自硫原子、氧原子、或N-R，R分别选自氢、氘、烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、烷氧基、烷巯基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、杂芳基、羰基、羧基、氧羰基、氨基甲酰基、氨基或甲硅烷基中的一种或几种；
L1、L2可以相同或不同，分别选自亚芳基或亚杂芳基；
Ar1、Ar2可以相同或不同，分别选自芳基或杂芳基；
Ar3、Ar4可以为相同或不同的杂芳基；
其中，R1～R2可以相同或不同，分别选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、烷氧基、烷巯基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、杂芳基、氰基、羰基、羧基、氧羰基、氨基甲酰基、氨基或甲硅烷基中的一种或几种，也可以是与相邻的取代基键合，形成环。
2.根据权利要求1所述的芳香胺化合物，其特征在于：L1和L2为亚芳基。
3.一种有机发光元件材料，其特征在于：该材料含有下述通式（1）：
其中，X选自硫原子、氧原子、或N-R，R分别选自氢、氘、烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、烷氧基、烷巯基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、杂芳基、羰基、羧基、氧羰基、氨基甲酰基、氨基或甲硅烷基中的一种或几种；
L1、L2可以相同或不同，分别选自亚芳基或亚杂芳基；
Ar1、Ar2可以相同或不同，分别选自芳基或杂芳基；
Ar3、Ar4可以为相同或不同的杂芳基；
其中，R1～R2可以相同或不同，分别选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、烷氧基、烷巯基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、杂芳基、氰基、羰基、羧基、氧羰基、氨基甲酰基、氨基或甲硅烷基中的一种或几种，也可以是与相邻的取代基键合，形成环。
4.根据权利要求3所述的有机发光元件材料，其特征在于：L1和L2为亚芳基。
5.一种有机发光元件，其特征在于：包含基板、第一电极、含有一种以上有机层膜的发光层、第二电极、及覆盖层；该有机发光元件含有权利要求3或4所述的有机发光元件材料。
6.一种有机发光元件覆盖层材料，其特征在于：该材料含有下述通式（1）：
其中，X选自硫原子、氧原子、或N-R，R分别选自氢、氘、烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、烷氧基、烷巯基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、杂芳基、羰基、羧基、氧羰基、氨基甲酰基、氨基或甲硅烷基中的一种或几种；
L1、L2可以相同或不同，分别选自亚芳基或亚杂芳基；
Ar1、Ar2可以相同或不同，分别选自芳基或杂芳基；
Ar3、Ar4可以为相同或不同的杂芳基；
其中，R1～R2可以相同或不同，分别选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、烷氧基、烷巯基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、杂芳基、氰基、羰基、羧基、氧羰基、氨基甲酰基、氨基或甲硅烷基中的一种或几种，也可以是与相邻的取代基键合，形成环。
7.根据权利要求6所述的有机发光元件覆盖层材料，其特征在于：L1和L2为亚芳基。
8.一种有机发光元件，其特征在于：包含基板、第一电极、含有一种以上有机层膜的发光层、第二电极、及覆盖层；所述覆盖层含有权利要求6或7所述的有机发光元件覆盖层材料。
CN201310729370.4A 2013-12-26 2013-12-26 芳香胺化合物、发光元件材料及发光元件 Pending CN104744450A (zh)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310729370.4A CN104744450A (zh) 2013-12-26 2013-12-26 芳香胺化合物、发光元件材料及发光元件
CN201480070874.2A CN105849113B (zh) 2013-12-26 2014-12-18 芳香胺化合物、发光元件材料及发光元件
PCT/CN2014/094227 WO2015096658A1 (zh) 2013-12-26 2014-12-18 芳香胺化合物、发光元件材料及发光元件
KR1020167018779A KR102287601B1 (ko) 2013-12-26 2014-12-18 방향족 아민 화합물, 발광 소자 재료 및 발광 소자
US15/108,126 US10700308B2 (en) 2013-12-26 2014-12-18 Aromatic amine compound, light-emitting element materials and light-emitting element
JP2016542131A JP6617706B2 (ja) 2013-12-26 2014-12-18 芳香族アミン化合物、発光素子材料および発光素子
EP14875253.8A EP3088403B1 (en) 2013-12-26 2014-12-18 Aromatic amine compound for light-emitting element
TW103145453A TWI631111B (zh) 2013-12-26 2014-12-25 芳香胺化合物、發光元件材料及發光元件

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310729370.4A CN104744450A (zh) 2013-12-26 2013-12-26 芳香胺化合物、发光元件材料及发光元件

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104744450A true CN104744450A (zh) 2015-07-01

Family

ID=53477533

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310729370.4A Pending CN104744450A (zh) 2013-12-26 2013-12-26 芳香胺化合物、发光元件材料及发光元件
CN201480070874.2A Active CN105849113B (zh) 2013-12-26 2014-12-18 芳香胺化合物、发光元件材料及发光元件

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480070874.2A Active CN105849113B (zh) 2013-12-26 2014-12-18 芳香胺化合物、发光元件材料及发光元件

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10700308B2 (zh)
EP (1) EP3088403B1 (zh)
JP (1) JP6617706B2 (zh)
KR (1) KR102287601B1 (zh)
CN (2) CN104744450A (zh)
TW (1) TWI631111B (zh)
WO (1) WO2015096658A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105849113A (zh) * 2013-12-26 2016-08-10 东丽株式会社 芳香胺化合物、发光元件材料及发光元件
CN106632185A (zh) * 2016-10-14 2017-05-10 长春海谱润斯科技有限公司 一种9,9‑二苯基芴衍生物及其制备方法和应用
CN111153809A (zh) * 2020-01-15 2020-05-15 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种芳胺类化合物及其制备方法和应用
KR20200115509A (ko) 2018-01-31 2020-10-07 도레이 카부시키가이샤 방향족 아민 화합물, 캐핑층 재료 및 발광 소자
CN113845513A (zh) * 2021-10-29 2021-12-28 京东方科技集团股份有限公司 含氮化合物、有机电致发光器件和显示装置

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3133663B1 (en) * 2015-08-18 2022-06-15 Novaled GmbH Metal amides for use as hole injection layer for an organic light-emitting diode (oled)
CN109860425B (zh) * 2019-03-12 2021-07-13 江苏三月科技股份有限公司 一种含有覆盖层的有机电致发光装置及用途
CN110078681B (zh) * 2019-05-20 2020-10-13 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 有机发光材料及其制备方法、有机发光器件
CN111808055A (zh) * 2020-07-23 2020-10-23 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种以芳胺结构为中心骨架的有机电致发光材料及其制备方法和应用
CN115385842B (zh) * 2022-08-23 2024-07-16 清华大学 一种含三芳香胺取代基的吡咯衍生物及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008133225A (ja) * 2006-11-29 2008-06-12 Toyo Ink Mfg Co Ltd インドール誘導体およびその用途
CN101944570A (zh) * 2004-11-26 2011-01-12 三星移动显示器株式会社 有机发光显示器及其制造方法
CN102124589A (zh) * 2008-06-23 2011-07-13 住友化学株式会社 发磷光性组合物及使用该组合物而成的发光元件
CN102596907A (zh) * 2009-11-16 2012-07-18 出光兴产株式会社 芳香族胺衍生物和使用其的有机电致发光元件
CN102639490A (zh) * 2010-10-25 2012-08-15 出光兴产株式会社 芳香族胺衍生物及使用该衍生物的有机电致发光元件

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2169738A3 (en) 1999-11-22 2012-11-07 Sony Corporation Display device
TWI245068B (en) * 2003-11-18 2005-12-11 Chi Mei Optoelectronics Corp Iridium complex as light emitting material and organic light emitting diode device
JP4540427B2 (ja) * 2004-08-30 2010-09-08 三井化学株式会社 アミノ置換テトラフェニルチオフェン化合物、および該化合物を含有する有機電界発光素子
JP5258166B2 (ja) 2005-03-24 2013-08-07 エルジー ディスプレイ カンパニー リミテッド 発光素子、その発光素子を備えた発光装置及びその製造方法
JP4817789B2 (ja) 2005-10-07 2011-11-16 東芝モバイルディスプレイ株式会社 有機ｅｌ表示装置
JP2008166558A (ja) 2006-12-28 2008-07-17 Idemitsu Kosan Co Ltd 光電変換素子用材料及びそれを用いた光電変換素子
KR101334529B1 (ko) * 2009-10-09 2013-11-28 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전계 발광 소자
KR101322828B1 (ko) * 2009-11-05 2013-10-25 덕산하이메탈(주) 유기화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
WO2013169918A1 (en) 2012-05-08 2013-11-14 Carl Wagner Naphthyl-containing compounds for light-emitting devices
CN104752619A (zh) * 2013-12-26 2015-07-01 东丽先端材料研究开发（中国）有限公司 有机发光元件
CN104744450A (zh) * 2013-12-26 2015-07-01 东丽先端材料研究开发（中国）有限公司 芳香胺化合物、发光元件材料及发光元件

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101944570A (zh) * 2004-11-26 2011-01-12 三星移动显示器株式会社 有机发光显示器及其制造方法
JP2008133225A (ja) * 2006-11-29 2008-06-12 Toyo Ink Mfg Co Ltd インドール誘導体およびその用途
CN102124589A (zh) * 2008-06-23 2011-07-13 住友化学株式会社 发磷光性组合物及使用该组合物而成的发光元件
CN102596907A (zh) * 2009-11-16 2012-07-18 出光兴产株式会社 芳香族胺衍生物和使用其的有机电致发光元件
CN102639490A (zh) * 2010-10-25 2012-08-15 出光兴产株式会社 芳香族胺衍生物及使用该衍生物的有机电致发光元件

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李艳菲等: "利用有机覆盖层提高OLED出光效率", 《液晶与显示》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105849113A (zh) * 2013-12-26 2016-08-10 东丽株式会社 芳香胺化合物、发光元件材料及发光元件
CN105849113B (zh) * 2013-12-26 2018-08-21 东丽株式会社 芳香胺化合物、发光元件材料及发光元件
CN106632185A (zh) * 2016-10-14 2017-05-10 长春海谱润斯科技有限公司 一种9,9‑二苯基芴衍生物及其制备方法和应用
CN106632185B (zh) * 2016-10-14 2019-04-05 长春海谱润斯科技有限公司 一种9，9-二苯基芴衍生物及其制备方法和应用
KR20200115509A (ko) 2018-01-31 2020-10-07 도레이 카부시키가이샤 방향족 아민 화합물, 캐핑층 재료 및 발광 소자
CN111153809A (zh) * 2020-01-15 2020-05-15 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种芳胺类化合物及其制备方法和应用
CN113845513A (zh) * 2021-10-29 2021-12-28 京东方科技集团股份有限公司 含氮化合物、有机电致发光器件和显示装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN105849113A (zh) 2016-08-10
KR102287601B1 (ko) 2021-08-10
TWI631111B (zh) 2018-08-01
US10700308B2 (en) 2020-06-30
EP3088403A4 (en) 2017-06-07
US20160322606A1 (en) 2016-11-03
TW201529561A (zh) 2015-08-01
WO2015096658A1 (zh) 2015-07-02
JP2017503793A (ja) 2017-02-02
EP3088403A1 (en) 2016-11-02
KR20160100330A (ko) 2016-08-23
JP6617706B2 (ja) 2019-12-11
CN105849113B (zh) 2018-08-21
EP3088403B1 (en) 2020-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI773787B (zh) 發光元件
CN102369614B (zh) 发光元件材料及发光元件
TWI673892B (zh) 有機發光元件
CN104744450A (zh) 芳香胺化合物、发光元件材料及发光元件
TWI739046B (zh) 有機發光元件
TW201538460A (zh) 化合物和有機電子裝置
CN111194315B (zh) 芳香胺化合物、覆盖层材料及发光元件
CN110036051A (zh) 含有取代三芳基胺结构单元的高分子化合物
JP2022545320A (ja) 芳香族アミン化合物、キャッピング層材料及び発光素子
TW201341378A (zh) 新穎化合物、有機電激發光元件用材料及有機電激發光元件
CN114141963B (zh) 包含不对称性三芳胺的有机电致发光器件及其应用
CN103996795A (zh) 有机发光元件
TW201442315A (zh) 有機發光元件

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20150701