CN104693238A - 一种二烷基次膦酸烷基酯及二烷基次膦酸盐的制备方法 - Google Patents
一种二烷基次膦酸烷基酯及二烷基次膦酸盐的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种二烷基次膦酸烷基酯及二烷基次膦酸盐的制备方法,二烷基次膦酸烷基酯的制备方法包括使烷基次膦酸二烷基酯在温度60℃~120℃及选择性地催化剂存在下反应生成二烷基次膦酸烷基酯,催化剂为选自含碘类催化剂和路易斯酸中的一种或多种的组合。二烷基次膦酸盐可进一步通过使二烷基次膦酸烷基酯与金属氯化物反应得到。本发明具有收率高、操作简单、副产物可以回收利用、无环境污染等优点,可以大规模工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种二烷基次膦酸烷基酯及二烷基次膦酸盐的制备方法,所述二烷基次膦酸盐适用作阻燃剂。
背景技术
高分子材料(塑料、橡胶、合成纤维等)因其具种类多、性能突出,并且重量轻,化学稳定性好,价格便宜等优点,被广泛用于人类生活的各个领域,如建筑、汽车、医疗卫生和家用电器等领域。但高分子材料通常易燃或具可燃性,目前某些材料的燃烧性非常好,带来了很大的火灾隐患,在世界各地已有很多因高分子材料燃烧而造成的经济损失和人员伤亡。因此对高分子材料的阻燃性能提出了越来越高的要求。含卤阻燃剂虽然能够满足某些材料的阻燃要求,但是其也给环境造成了很大的影响。为了保证合成材料使用的安全性,并满足环境保护的要求,最有效的方法是在合成材料中加入无卤阻燃剂。烷基次膦酸盐类阻燃剂就是无卤阻燃剂中的一种。
二烷基次膦酸盐可用作阻燃剂,二烷基次膦酸盐类阻燃产品密度较低,阻燃剂用量较小,机械性能较好,色泽较佳,烟密度较低,有望广泛用于高分子合成材料中,且其CTI(相比漏电起痕指数)值较高(可达600V),在电子电气工业中很具应用前景,而且特别适用于薄壁电子元器件、透明制片及薄膜。另外,从毒理学和环保角度研究金属次膦酸盐,发现其没有任何反作用。二烷基次磷酸盐的结构式如式(I)所示:
早在20世纪70年代末80年代初,美国Pennwalt公司就已对各种二烷基次膦酸盐的性质进行测试。美国Ticona公司先后研究了次膦酸锌\铝\钙作为阻燃剂在PA和PBT中的性能。近年来德国Clariant公司致力于此新型磷系阻燃剂的研究开发。并于2004年建立中试生产线,开发了两种金属次膦酸盐添加氮协效剂的阻燃剂,牌名为Exolit OP 1311和Exolit OP 1312,这两种阻燃剂主要用于PA6及PA66的阻燃,在加工性、机械性能、阻燃性、生烟性、电气性能、色泽及成本上实现了较好的综合平衡。这种阻燃剂不降低GRPA66的漏电径迹指数CTI值,这是其他阻燃剂所不能比拟的。另外,以Exolit OP 1312M1阻燃的GRPA66的一般机械性能与未阻燃材料相比,下降值为20%~30%,这也是可以接受的。这种阻燃GRPA66特别适用于制造注塑高压电子元器件。
国内外学者对于二烷基次膦酸盐类的合成方法已有很多研究。最早使用的方法是格氏试剂法,产率比较低,洗涤分离的操作比较复杂,工艺流程及原料配备也很复杂。金属络合催化加成法一般仅应用于单烷基次膦酸或其盐的合成方面,反应时间较长,工艺流程复杂。近几年国外专利大量报道了用黄磷与氯甲烷在相转移催化剂作用下反应,得到甲基次磷酸盐,然后再通过与烯烃发生自由基反应而引入第二个烷基,但该工艺收率较低,不宜应用于规模性的二烷基次膦酸或其盐的工业生产。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足,提供一种新的二烷基次膦酸烷基酯和二烷基次膦酸盐的制备方法。
为解决以上技术问题,本发明采取的一种技术方案如下:
一种式(II)所示的二烷基次膦酸烷基酯的制备方法,
式II中,R1,R2独立地为C1~C20的烷基;
其特征在于,所述制备方法包括使烷基次膦酸二烷基酯在温度60℃~120℃及选择性地催化剂存在下反应生成所述二烷基次膦酸烷基酯的步骤,所述催化剂为选自含碘类催化剂和路易斯酸中的一种或多种的组合,反应方程式如下:
根据本发明,式(1)中,R1,R2可以是直链、支链、环状、带有直链的环状、芳香类、带有支链的芳香类烷烃,没有特别限制。
优选地,式(I)中,R1,R2独立地为甲基,乙基,丙基,正丁基,叔丁基,戊基,己基,环戊基,环己基,苯基,苯甲基或苯乙基;
根据本发明,所述含碘类催化剂包括单质碘、烷基碘和碱金属碘盐;所述路易斯酸包括氯化铝、氯化锌、氯化亚铜、氯化铁、氯化亚铁、氯化锡、氯化亚锡、三氟化硼、氯化铬、氯化镍以及镧系元素的三氟甲磺酸盐。其中,代表性的碱金属碘盐有例如碘化钾。
进一步地,所述反应实施过程如下:选择性地在反应器中加入催化剂,在所述温度和搅拌下,滴加烷基次膦酸二烷基酯,滴毕,检测反应完全后,结束反应。进一步地,在有催化剂时,过滤除去催化剂后再减压蒸馏即可得二烷基次膦酸烷基酯,在无催化剂时,直接减压蒸馏即可得二烷基次膦酸烷基酯。
优选地,使所述反应在温度70~100℃下进行。
本发明采取的又一技术方案是:
一种式(I)所示二烷基次膦酸盐的制备方法,
式(I)中,R1,R2独立地为C1~C20的烷基;Mm+为金属离子,所述方法包括:
(1)、采取本发明上述的方法制得式(II)所示的二烷基次膦酸烷基酯,
式(II)中,R1,R2的定义同式(I);
(2)、使式(II)所示的二烷基次膦酸烷基酯与金属卤化物在溶剂中反应生成所述二烷基次膦酸盐。
优选地,式(I)中,R1,R2独立地为甲基,乙基,丙基,正丁基,叔丁基,戊基,己基,环戊基,环己基,苯基,苯甲基或苯乙基。
式(I)中,Mm+可以为任意金属离子,优选为二价或三价金属离子,例如铝离子,锌离子,钡离子,铁离子,铜离子,锶离子,钛离子,镍离子,亚锡离子,锡离子或锆离子等。
进一步地,步骤(2)可用方程式表示如下:
金属卤化物有例如卤化铝、卤化锌、卤化钡、卤化铁、卤化亚铁、卤化铜、卤化锶、卤化钛、卤化镍、卤化锆、卤化亚锡、卤化锡等。
优选地,金属卤化物为金属氯化物或金属溴化物,其中更优选金属氯化物
根据一个具体方面:所述反应在温度90~120℃下进行。
步骤(2)中,所述溶剂可以为任何合适的溶剂,包括但不限于醇类、有机酸类、有机胺类、有机酯类、烃类和水。
根据一个具体方面,步骤(2)中溶剂为选自甲苯、二甲苯及碳数5~10的烷烃中的一种或多种的组合。优选地,步骤(2)反应在回流温度下进行。
由于上述技术方案的实施,本发明与现有技术相比具有如下优点:
本发明以烷基次膦酸二烷基酯为原料,通过二步反应得到二烷基次膦酸盐。该方法具有收率高、操作简单、副产物可以回收利用、无环境污染等优点,可以大规模工业化生产。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明做进一步详细说明。应理解,这些实施例用于说明本发明的基本原理、主要特征和优点,而本发明不受以下实施例的限制。实施例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步调整,未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。
实施例1
本例提供一种甲基乙基次膦酸铝盐的制备方法,其包括如下步骤:
(1)制备甲基乙基次膦酸乙酯
1000升反应釜加入1公斤碘化钾,夹套通80℃热水,搅拌下滴加甲基亚膦酸二乙酯680公斤,控制反应釜内温度为80-85℃,滴加完毕,取样气相检测当甲基亚膦酸二乙酯反应完全后,夹套通冷却水降温至25-30℃,过滤除掉催化剂碘化钾,减压蒸馏得到甲基乙基次膦酸乙酯680公斤,转化率100%。
(2)制备甲基乙基次膦酸铝盐
3000升反应釜加入上步得到的甲基乙基次膦酸乙酯680公斤,甲苯1500升,升温至100℃,分批加入无水三氯化铝223公斤,回流反应,低温回收副产物氯乙烷,当检测甲基乙基次膦酸乙酯反应完全后,过滤,滤饼干燥后粉碎得到白色粉状产品甲基乙基次膦酸铝盐570公斤,收率98.2%。1%分解温度315℃,5%分解温度386℃。
实施例2
本例提供一种甲基乙基次膦酸锌盐的制备方法,其包括如下步骤:
(1)制备甲基乙基次膦酸乙酯
1000升反应釜加入1公斤碘化钾,夹套通80℃热水,搅拌下滴加甲基亚膦酸二乙酯680公斤,控制反应釜内温度为80-85℃,滴加完毕,取样气相检测当甲基亚膦酸二乙酯反应完全后,夹套通冷却水降温至25-30℃,过滤除掉催化剂碘化钾,减压蒸馏得到甲基乙基次膦酸乙酯680公斤,转化率100%。
(2)制备甲基乙基次膦酸锌盐
3000升反应釜加入辛烷1500升以及上步得到的甲基乙基次膦酸乙酯680公斤,升温至100℃,分批加入无水氯化锌340公斤,回流反应,低温回收副产物氯乙烷,当检测甲基乙基次膦酸乙酯反应完全后,过滤,滤饼干燥后粉碎得到白色粉状产品甲基乙基次膦酸锌盐678公斤,收率98.3%。1%分解温度355℃,5%分解温度450℃。
实施例3
本例提供一种二乙基次膦酸铝盐的制备方法,其包括如下步骤:
(1)二乙基次膦酸乙酯
1000升反应釜加入1公斤碘化钾,夹套通80℃热水,搅拌下滴加乙基亚膦酸二乙酯750公斤,控制反应釜内温度为80-85℃,滴加完毕,取样气相检测当乙基亚膦酸二乙酯反应完全后,夹套通冷却水降温至25-30℃,过滤除掉催化剂碘化钾,减压蒸馏得到二乙基次膦酸乙酯750公斤,转化率100%。
(2)制备二乙基次膦酸铝盐
3000升反应釜加入辛烷15000升以及上步得到的二乙基次膦酸乙酯750公斤,升温至100℃,分批加入无水氯化铝223公斤,回流反应,低温回收副产物氯乙烷,当检测二乙基次膦酸乙酯反应完全后,过滤,滤饼干燥后粉碎得到白色粉状产品二乙基次膦酸铝盐627公斤,收率96.7%。1%分解温度325℃,5%分解温度425℃。
实施例4
本例提供一种甲基丙基次膦酸铝盐的制备方法,其包括如下步骤:
(1)制备甲基丙基次膦酸丙酯
1000升反应釜加入1公斤碘化钾,夹套通90℃热水,搅拌下滴加甲基亚膦酸二丙酯820公斤,控制反应釜内温度为90-100℃,滴加完毕,取样气相检测当甲基亚膦酸二丙酯反应完全后,夹套通冷却水降温至25-30℃,过滤除掉催化剂碘化钾,减压蒸馏得到甲基丙基次膦酸丙酯820公斤,转化率100%。
(2)制备甲基丙基次膦酸铝盐
3000升反应釜加入上步得到的甲基丙基次膦酸丙酯820公斤,加入甲苯1500升,升温至100℃,分批加入无水三氯化铝223公斤,回流反应,低温回收副产物氯乙烷,当检测甲基丙基次膦酸丙酯反应完全后,过滤,滤饼干燥后粉碎得到白色粉状产品甲基丙基次膦酸铝盐628公斤,收率96.8%。1%分解温度305℃,5%分解温度380℃。
实施例5
本例提供一种甲基丙基次膦酸锆盐的制备方法,其包括如下步骤:
(1)制备甲基丙基次膦酸丙酯
1000升反应釜加入1公斤碘化钾,夹套通90℃热水,搅拌下滴加甲基亚膦酸二丙酯820公斤,控制反应釜内温度为90-100℃,滴加完毕,取样气相检测当甲基亚膦酸二丙酯反应完全后,夹套通冷却水降温至25-30℃,过滤除掉催化剂碘化钾,减压蒸馏得到甲基丙基次膦酸丙酯820公斤,转化率100%。
(2)制备甲基丙基次膦酸锆盐
3000升反应釜加入上步得到的甲基丙基次膦酸丙酯820公斤、二甲苯1500升,升温至120℃,分批加入四氯化锆292.5公斤,回流反应,低温回收副产品氯丙烷,当检测甲基丙基次膦酸丙酯反应完全后,过滤,滤饼干燥后粉碎得到白色粉状产品甲基丙基次膦酸锆盐705公斤,收率98.3%。1%分解温度335℃,5%分解温度395℃。
实施例6
本例提供一种二丙基次膦酸锆盐的制备方法,其包括如下步骤:
(1)制备二丙基次膦酸丙酯
1000升反应釜加入3公斤碘丙烷,夹套通90℃热水,搅拌下滴加丙基亚膦酸二丙酯960公斤,控制反应釜内温度为90-100℃,滴加完毕,取样气相检测当丙基亚膦酸二丙酯反应完全后,夹套通冷却水降温至25-30℃,减压蒸馏回收碘丙烷后,继续蒸馏得到二丙基次膦酸丙酯960公斤,转化率100%。
(2)制备二丙基次膦酸锆盐
3000升反应釜加入上步得到的甲基丙基次膦酸丙酯960公斤、二甲苯1500升,升温至120℃,分批加入四氯化锆292.5公斤,回流反应,低温回收副产品氯丙烷,当检测甲基丙基次膦酸丙酯反应完全后,过滤,滤饼干燥后粉碎得到白色粉状产品甲基丙基次膦酸锆盐824公斤,收率98.5%。1%分解温度295℃,5%分解温度350℃。
实施例7
本例提供一种甲基乙基次膦酸铝盐的制备方法,其包括如下步骤:
(1)制备甲基乙基次膦酸乙酯
1000升反应釜夹套通90℃热水,搅拌下滴加甲基亚膦酸二乙酯680公斤,控制反应釜内温度为80-85℃,滴加完毕,取样气相检测当甲基亚膦酸二乙酯反应完全后,夹套通冷却水降温至25-30℃,过滤除掉催化剂碘化钾,减压蒸馏得到甲基乙基次膦酸乙酯680公斤,转化率100%。
(2)制备甲基乙基次膦酸铝盐
3000升反应釜加入上步得到的甲基乙基次膦酸乙酯680,甲苯1500升,升温至100℃,分批加入无水三氯化铝223公斤,回流反应,低温回收副产物氯乙烷,当检测甲基乙基次膦酸乙酯反应完全后,过滤,滤饼干燥后粉碎得到产品甲基乙基次膦酸铝盐570公斤收率98.2%。1%分解温度315℃,5%分解温度386℃。
实施例8
本例提供一种甲基乙基次膦酸铝盐的制备方法,其包括如下步骤:
(1)制备甲基乙基次膦酸乙酯
1000升反应釜加入2公斤氯化铝,夹套通70℃热水,搅拌下滴加甲基亚膦酸二乙酯680公斤,控制反应釜内温度为70-75℃,滴加完毕,取样气相检测当甲基亚膦酸二乙酯反应完全后,夹套通冷却水降温至25-30℃,过滤,减压蒸馏得到甲基乙基次膦酸乙酯678公斤,转化率99%。
(2)制备甲基乙基次膦酸铝盐
3000升反应釜加入上步得到的甲基乙基次膦酸乙酯678公斤,甲苯1500升,升温至100℃,分批加入无水三氯化铝223公斤,回流反应,低温回收副产物氯乙烷,当检测甲基乙基次膦酸乙酯反应完全后,过滤,滤饼干燥后粉碎得到产品甲基乙基次膦酸铝盐558公斤,收率97.5%。
以上对本发明做了详尽的描述,其目的在于让熟悉此领域技术的人士能够了解本发明的内容并加以实施,并不能以此限制本发明的保护范围,凡根据本发明的精神实质所作的等效变化或修饰,都应涵盖在本发明的保护范围内。
Claims (10)
1.一种式(II)所示的二烷基次膦酸烷基酯的制备方法,
式II中,R1,R2独立地为C1~C20的烷基;
其特征在于,所述制备方法包括使烷基次膦酸二烷基酯在温度60℃~120℃及选择性地催化剂存在下反应生成所述二烷基次膦酸烷基酯的步骤,所述催化剂为选自含碘类催化剂和路易斯酸中的一种或多种的组合,反应方程式如下:
2.根据权利要求1所述的二烷基次膦酸烷基酯的制备方法,其特征在于:式(I)中,R1,R2独立地为甲基,乙基,丙基,正丁基,叔丁基,戊基,己基,环戊基,环己基,苯基,苯甲基或苯乙基。
3.根据权利要求1所述的二烷基次膦酸烷基酯的制备方法,其特征在于,所述含碘类催化剂包括单质碘、烷基碘和碱金属碘盐;所述路易斯酸包括氯化铝、氯化锌、氯化亚铜、氯化铁、氯化亚铁、氯化锡、氯化亚锡、三氟化硼、氯化铬、氯化镍以及镧系元素的三氟甲磺酸盐。
4.根据权利要求3所述的二烷基次膦酸烷基酯的制备方法,其特征在于,所述碱金属碘盐为碘化钾。
5.根据权利要求1所述的二烷基次膦酸烷基酯的制备方法,其特征在于,所述反应实施如下:选择性地在反应器中加入催化剂,在所述温度和搅拌下,滴加烷基次膦酸二烷基酯,滴毕,检测反应完全后,结束反应。
6.根据权利要求1所述的二烷基次膦酸烷基酯的制备方法,其特征在于,使所述反应在温度70~100℃下进行。
7.一种式(I)所示二烷基次膦酸盐的制备方法,
式(I)中,R1,R2独立地为C1~C20的烷基;Mm+为金属离子,其特征在于,所述方法包括:
(1)、采取如权利要求1至6中任一项权利要求所述的方法制得式(II)所示的二烷基次膦酸烷基酯,
式(II)中,R1,R2的定义同式(I);
(2)、使式(II)所示的二烷基次膦酸烷基酯与金属卤化物在溶剂中反应生成所述二烷基次膦酸盐。
8.根据权利要求7所述的二烷基次膦酸盐的制备方法,其特征在于:式(I)中,Mm+为二价或三价金属离子,所述金属卤化物为金属氯化物或金属溴化物。
9.根据权利要求7所述的二烷基次膦酸盐的制备方法,其特征在于:步骤(2)中反应在温度90~120℃下进行。
10.根据权利要求7或8或9所述的二烷基次膦酸盐的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述溶剂为选醇类、有机酸类、有机胺类、有机酯类、烃类和水中的一种或多种的组合。
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Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104693238A (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107021981A (zh) * | 2017-04-11 | 2017-08-08 | 四川福思达生物技术开发有限责任公司 | 一种甲基乙基次磷酸铝的制备方法 |
CN109400643A (zh) * | 2019-01-02 | 2019-03-01 | 利尔化学股份有限公司 | 甲基乙基次膦酸乙酯及甲基乙基次膦酸铝盐制备工艺 |
CN111393473A (zh) * | 2020-04-29 | 2020-07-10 | 利尔化学股份有限公司 | 一种甲基乙基次膦酸乙酯的制备方法 |
CN112028932A (zh) * | 2020-09-27 | 2020-12-04 | 江苏利思德新材料有限公司 | 一种二烷基次膦酸酯阻燃剂及其制备方法和应用 |
CN112321638A (zh) * | 2020-10-23 | 2021-02-05 | 杭州燕麟科技有限公司 | 单烷基亚膦酸二烷基酯、二烷基膦酸酯及其金属盐的制备方法 |
CN115109086A (zh) * | 2021-03-23 | 2022-09-27 | 利尔化学股份有限公司 | 制备烷基膦酸酯的方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103073574A (zh) * | 2012-09-19 | 2013-05-01 | 广州金凯新材料有限公司 | 一种二烷基次膦酸及其盐的制备方法 |
CN104163831A (zh) * | 2014-08-12 | 2014-11-26 | 江苏利思德新材料有限公司 | 一种甲基乙基次磷酸盐及其制备方法和应用 |
CN104447859A (zh) * | 2014-11-05 | 2015-03-25 | 南京锦源阻燃科技有限责任公司 | 一种含有烷基芳基的次膦酸盐的合成工艺 |
-
2015
- 2015-03-26 CN CN201510137169.6A patent/CN104693238A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103073574A (zh) * | 2012-09-19 | 2013-05-01 | 广州金凯新材料有限公司 | 一种二烷基次膦酸及其盐的制备方法 |
CN104163831A (zh) * | 2014-08-12 | 2014-11-26 | 江苏利思德新材料有限公司 | 一种甲基乙基次磷酸盐及其制备方法和应用 |
CN104447859A (zh) * | 2014-11-05 | 2015-03-25 | 南京锦源阻燃科技有限责任公司 | 一种含有烷基芳基的次膦酸盐的合成工艺 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
陈佳: "新型烷基次膦酸盐阻燃剂的合成及构效关系研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107021981A (zh) * | 2017-04-11 | 2017-08-08 | 四川福思达生物技术开发有限责任公司 | 一种甲基乙基次磷酸铝的制备方法 |
CN109400643A (zh) * | 2019-01-02 | 2019-03-01 | 利尔化学股份有限公司 | 甲基乙基次膦酸乙酯及甲基乙基次膦酸铝盐制备工艺 |
CN111393473A (zh) * | 2020-04-29 | 2020-07-10 | 利尔化学股份有限公司 | 一种甲基乙基次膦酸乙酯的制备方法 |
CN111393473B (zh) * | 2020-04-29 | 2023-08-01 | 利尔化学股份有限公司 | 一种甲基乙基次膦酸乙酯的制备方法 |
CN112028932A (zh) * | 2020-09-27 | 2020-12-04 | 江苏利思德新材料有限公司 | 一种二烷基次膦酸酯阻燃剂及其制备方法和应用 |
CN112321638A (zh) * | 2020-10-23 | 2021-02-05 | 杭州燕麟科技有限公司 | 单烷基亚膦酸二烷基酯、二烷基膦酸酯及其金属盐的制备方法 |
CN112321638B (zh) * | 2020-10-23 | 2022-11-25 | 杭州燕麟科技有限公司 | 单烷基亚膦酸二烷基酯、二烷基膦酸酯及其金属盐的制备方法 |
CN115109086A (zh) * | 2021-03-23 | 2022-09-27 | 利尔化学股份有限公司 | 制备烷基膦酸酯的方法 |
CN115109086B (zh) * | 2021-03-23 | 2024-08-16 | 利尔化学股份有限公司 | 制备烷基膦酸酯的方法 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20150610 |
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RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |