CN104689854A - 一种甲醇羰基化合成醋酸的催化剂体系及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于甲醇羰基化反应制备醋酸的领域，具体涉及一种甲醇羰基化合成醋酸的催化剂体系及其应用。本发明公布了一种甲醇羰基化合成醋酸的催化剂体系，包括活性铑、氢碘酸或单质碘、碘甲烷、水、醋酸锂水剂以及醋酸，其中，活性铑在整个反应体系中质量百分数为800-1000ppm，总碘在整个反应体系中的含量为2.8-3.5mol/L,醋酸锂水剂中锂离子在整个反应体系中的质量百分数为8000-12000ppm，碘甲烷在整个反应体系中的质量百分数为：8％—13％，水在整个反应体系中的质量百分数为2％，醋酸在整个反应体系中的质量百分数为：57％—62％。采用此催化剂体系可以在较低的压力下，高速的将甲醇转化为醋酸，从而使得醋酸生产成本低，配方简单，生产过程容易，并且副产物CO2、H2和丙酸大幅度减少。
Description
技术领域
本发明属于甲醇羰基化反应制备醋酸的领域，具体涉及一种甲醇羰基化合成醋酸的催化剂体系及其应用。
背景技术
醋酸是一种重要的化工原料，主要用于生产醋酸乙烯单体、醋酐、对苯二甲酸、聚乙烯醇、醋酸酯类和醋酸纤维素等。在化工、轻纺、医药、染料等行业有广泛用途，从而成为目前研究的热点。在甲醇羰基化生产醋酸的合成醋酸的技术中，催化剂的选择是最重要的内容之一。70年代初，monsanto公司的paulik等关于羰基合成均相铑催化剂的发明(US3769329)为羰基合成工艺开辟了新的实施途径。经过不断改进及完善，以铑为催化剂的羰基合成技术已经成为目前醋酸工业上最为重要和产量最大的生产工艺路线。其反应过程是甲醇通过铑催化剂的作用与一氧化碳反应制备醋酸，催化剂采用[Rh(CO)2I2]-阴离子型小分子配合物。
实际应用中发现，铑盐用量越多，反应速度越快(美国专利NO.5001259),但是自然界中铑的含量有限，价格昂贵，那么在满足生产速度需要的同时降低成本成为目前生产的迫切需要。
公布号为CN101954295B的发明专利公布了一种用于甲醇低压羰基合成醋酸的催化剂体系及其应用，以铑化合物为羰基合成催化剂的活性组分，以烷基碘、水、氢碘酸、碘金属碱盐、磺酸盐为助催化剂，以醋酸为极性溶剂，制备了醋酸，其中铑盐的用量按重量百分比以铑计为即使用量达1000ppm，生产速度也不能超过21.2mol醋酸/(L.h)，从而不能满足生产的需要。
发明内容
本发明提供一种甲醇羰基化合成醋酸的催化剂体系，采用此催化剂体系解决现有技术中醋酸生产成本高，生产过程复杂，生产副产物多的问题。
本发明提供一种甲醇羰基化合成醋酸的催化剂体系，所述催化剂体系包括活性铑、氢碘酸或单质碘、碘甲烷、水、醋酸锂水剂、醋酸甲酯以及醋酸，其中，活性铑在整个反应体系中质量百分数为800-1000ppm，总碘在整个反应体系中的含量为2.8-3.5mol/L,醋酸锂水剂中锂离子在整个反应体系中的质量百分数为8000-12000ppm，碘甲烷在整个反应体系中的质量百分数为8％—13％，水在整个反应体系中的质量百分数为2％，醋酸在整个反应体系中的质量 百分数为57％—62％，醋酸甲酯在整个反应体系中的质量百分数为：0—1％。
作为进一步的改进，所述活性铑为：以可溶性羰基铑[Rh(CO)2I2]-形式存在于反应釜内的铑物质，如RhI3、[Rh(CO)2I]2中的一种经过活化制得。而活性铑在整个反应体系中质量百分数为800-1000ppm，指的是铑元素在整个反应体系中质量百分数为800-1000ppm。
作为进一步的改进，所述醋酸锂水剂的合成方法为：
(1)将99.9％碳酸锂加入反应釜内，加去离子水搅拌至黏稠状,制得质量分数为30-35％的碳酸锂浆液；
(2)取样分析合格后开蒸汽阀门，利用釜夹套加热釜内物料至70℃；
(3)开启负压系统风机，使反应釜保持微负压3—5cmH2O；
(4)开启醋酸高位槽阀门，滴加99.8％醋酸与之反应，滴加速度为使釜内反应液体不逸出的速度；
(5)保持步骤(3)和(4)温度在60-80℃之间，优选70℃，直到气体不再逸出即为反应结束，反应结束后对物料过滤除去不溶性杂质，得醋酸锂水剂产品。
其中，所述步骤(4)中醋酸滴加速度为：对于1500L反应釜，平均滴加速度为80Kg/h,滴加两头快，中间因为反应剧烈产生大量一氧化碳2而变慢，速度控制在20Kg/h和150Kg/h之间。
反应方程式为：
Li2CO3+2CH3COOH＝2CH3COOLi+H2O+CO2
作为进一步的改进，所述制备的醋酸锂水剂的各个物质的质量百分含量为：
作为进一步的改进，所述碳酸锂和加入醋酸的物质的量之比为1：2.87。
本发明还提供了上述催化剂体系在甲醇羰基化合成醋酸反应中的应用，该反应以甲醇和一氧化碳为原料，具体应用方法为：
(1)将活性铑、氢碘酸或单质碘、醋酸锂水剂、水、醋酸、碘甲烷和/或醋酸甲酯加入反应釜中，密闭升温反应釜，釜下部通一氧化碳，达到反应温度和压力后连续向釜内加甲醇反应，使得反应釜中活性铑在整个反应体系中的质量百分数为800-1000ppm，总碘在整个反应体系中的含量为3.15mol/L，醋酸锂水剂中锂离子在整个反应体系中的质量百分数为8000-12000ppm，碘甲烷在整个反应体系中的质量百分数为8％—13％，水在整个反应体系中的质量百分数为2％，醋酸在整个反应体系中的质量百分数为57％—62％，醋酸甲酯在整个反应体系中的质量百分数为：0—1％，并充分混合以构成合成醋酸的反应体系；
(2)在搅拌状态下进行甲醇羰基化反应，每隔2小时测定反应釜中总碘含量，当总碘含量低于2.80mol/L时，补充氢碘酸或单质碘至反应釜中总碘含量为3.0-3.5mol/L；
(3)反应采用连续化生产装置，反应所得粗醋酸经过闪蒸分离，催化剂回反应釜，稀醋酸去纯化工序。
作为进一步的改进，所述反应釜中甲醇为连续加入并迅速反应，所述反应釜中甲醇在整个反应体系中反应后残留的质量百分数为0.1％以下，甲醇的转化率和选择性均大于99％。
作为进一步的改进，所述步骤(1)-(2)的反应温度为：190-192℃，充入一氧化碳压力保持在：2.75-2.8Mpa。
本发明相对于现有技术，具有以下有益效果：
(1)由于铑活性物[Rh(CO)2I2]-在反应中不稳定，很容易在反应过程中转化为[Rh(CO)2I4]-阴离子配合物，而失去活性，本发明采用在铑碘催化剂体系中添加利用99.9％碳酸锂和99.8％醋酸反应制备的醋酸锂，不仅使反应体系更加稳定，反应液密度增加，抑制了铑活性物生成沉淀而失去活性，而且使反应副产物一氧化碳2、H2和丙酸大幅度减少。同时，醋酸锂作为醋酸羰基合成反应中铑碘催化体系的助催化剂，还可以降低反应釜中的水含量。反应釜中水含量降低了，同体积反应釜内其他有效含量增加，不仅反应速度加快，而且后系统粗醋 酸的脱水纯化压力大幅降低。通过生产统计报表发现，反应体系中加入锂离子含量占整个反应体系含量8000-12000ppm的醋酸锂后，醋酸生产装置负荷提高20％，如日产1000吨的醋酸生产装置，日产达到1200吨，即反应速度提高20％。
(2)为了更好的保护铑活性物，在加入醋酸锂后，分析反应釜中锂离子含量、总碘含量、水分含量，如果锂离子含量、水分含量达标，总碘低于2.80mol/L时，适当补加氢碘酸或单质碘，使得总碘在整个反应体系中的含量为3.0-3.5mol/L。在反应装置中加入利用99.9％碳酸锂和99.8％醋酸反应制得的醋酸锂，补加氢碘酸或单质碘维持反应釜合适的总碘浓度，使得相比于不加醋酸锂和氢碘酸或者单质碘，反应釜中水分含量会从14％降到4％，醋酸产能至少提高100％，而当反应釜中水分含量从14％降低至2％时，醋酸产能至少提高120％，经济效益显著。但是若只在质量百分数为800-1000ppm铑碘催化反应体系中补加氢碘酸或单质碘，使得总碘在整个反应体系中的含量为2.8-3.5mol/L，而不加入醋酸锂，反应体系中水分含量降不下来，醋酸产能无法提高。由此可见，本发明方法催化速度得到了显著的提高。
(3)由于使用99.9％碳酸锂和99.8％的醋酸作原料制备醋酸锂，使得合成的醋酸锂中重金属杂质离子含量可控制在0.003％(wt)以下，少数不利醋酸催化反应的毒害杂质控制在0.001％(wt)以下，所有有害杂质离子总浓度控制在0.1％(wt)以下。
(4)由于催化剂体系中含有高纯度醋酸锂，总碘在整个反应体系中的含量为保持在2.8-3.5mol/L之间，这使得反应温度为190-192℃，一氧化碳压力为2.75-2.8Mpa的低压情况下，当活性铑在整个反应体系中质量百分数为800-1000ppm，醋酸锂中锂离子含量在整个反应体系中仅为8000-12000ppm时时空产率就高达25mol醋酸/(L.h)。相比于现有技术中1000ppm用量都不能达到这样的产率(如CN101954295B中铑盐的用量按重量百分比以铑计为1000ppm时时空产率也不能超过21.2mol醋酸/(L.h))或者要加入更多助催化剂如碘化锂或者复配的价格昂贵的催化剂才能达到这样的效果，极大的节省了生产成本。不仅如此，醋酸锂和氢碘酸分步加入，节省了氢碘酸，相比于碘化锂价格更便宜，效果更好。
(5)本发明原料易得，流程简单，操作性强，产品收率高。
(6)本发明制备醋酸锂的方法中，少量二氧化碳废气回收后可培育螺旋藻或作其它用途，没有废水或废渣。
(7)本发明制备醋酸锂采用微负压，有利于反应生成物CO2的快速逸出，从而加快了反应速度。
具体实施方式
实施例1
1-1醋酸锂水剂的制备
(1)将99.9％碳酸锂加入反应釜内，加去离子水搅拌至黏稠状,制得质量分数为30-35％的碳酸锂浆液；
(2)取样分析合格后开蒸汽阀门，利用釜夹套加热釜内物料至70℃；
(3)开启负压系统风机，使反应釜保持微负压3—5cmH2O；
(4)开启醋酸高位槽阀门，滴加99.8％醋酸与之反应，滴加速度为使釜内反应液体不逸出的速度；
(5)保持步骤(3)和(4)温度在60℃，直到气体不再逸出即为反应结束，反应结束后对物料过滤除去不溶性杂质，得醋酸锂水剂产品。
1-2醋酸的合成
(1)将RhI3、氢碘酸或单质碘、1-1制备的醋酸锂水剂、水、醋酸和碘甲烷加入反应釜中，密闭升温反应釜，釜下部通一氧化碳，调整一氧化碳的压力为2.8Mpa，反应釜温度为192℃后连续向釜内加甲醇反应，使得反应釜中活性铑在整个反应体系(即甲醇、RhI3、氢碘酸或单质碘、醋酸锂水剂、水、醋酸和碘甲烷组成的混合体系)中的质量百分数为900ppm，总碘在整个反应体系中的含量为3.15mol/L，醋酸锂水剂中锂离子在整个反应体系中的质量百分数为9000ppm，碘甲烷在整个反应体系中的质量百分数为8％，水在整个反应体系中的质量百分数为2％，醋酸在整个反应体系中的质量百分数为62％，并充分混合以构成合成醋酸的反应体系；
(2)在搅拌状态下进行甲醇羰基化反应，每隔2小时测定反应釜中总碘含量，当总碘含量低于2.80mol/L时，补充氢碘酸或单质碘至反应釜中总碘含量为3.0-3.5mol/L；
(3)反应采用连续化生产装置，反应所得粗醋酸经过闪蒸分离，催化剂回反应釜，稀醋酸去纯化工序。
甲醇转化率和选择性均大于99％，醋酸的时空产率为25mol醋酸/(L.h)。
实施例2
1-1醋酸锂水剂的制备
(1)将99.9％碳酸锂加入反应釜内，加去离子水搅拌至黏稠状,制得质量分数为30-35％的碳酸锂浆液；
(2)取样分析合格后开蒸汽阀门，利用釜夹套加热釜内物料至70℃；
(3)开启负压系统风机，使反应釜保持微负压3—5cmH2O；
(4)开启醋酸高位槽阀门，滴加99.8％醋酸与之反应，滴加速度为使釜内反应液体不逸出的速度；
(5)保持步骤(3)和(4)温度在70℃，直到气体不再逸出即为反应结束，反应结束后对物料过滤除去不溶性杂质，得醋酸锂水剂产品。
1-2醋酸的合成
(1)将RhI3、氢碘酸或单质碘、1-1制备的醋酸锂水剂、水、醋酸和碘甲烷加入反应釜中，密闭升温反应釜，釜下部通一氧化碳，调整一氧化碳的压力为2.75Mpa，反应釜温度为190℃后连续向釜内加甲醇反应，使得反应釜中活性铑在整个反应体系(即甲醇、RhI3、氢碘酸或单质碘、醋酸锂水剂、水、醋酸和碘甲烷组成的混合体系)中的质量百分数为900ppm，总碘在整个反应体系中的含量为3.15mol/L，醋酸锂水剂中锂离子在整个反应体系中的质量百分数为9000ppm，碘甲烷在整个反应体系中的质量百分数为13％，水在整个反应体系中的质量百分数为2％，醋酸在整个反应体系中的质量百分数为57％，并充分混合以构成合成醋酸的反应体系；
(2)搅拌状态下进行甲醇羰基化反应，每隔2小时测定反应釜中总碘含量，当总碘含量低于2.80mol/L时，补充氢碘酸或单质碘至反应釜中总碘含量为3.0-3.5mol/L。
(3)反应采用连续化生产装置，反应所得粗醋酸经过闪蒸分离，催化剂回反应釜，稀醋酸去纯化工序。甲醇转化率和选择性均大于99％，醋酸的时空产率为24.5mol醋酸/(L.h)。
实施例3
1-1醋酸锂水剂的制备
(1)将99.9％碳酸锂加入反应釜内，加去离子水搅拌至黏稠状,制得质量分数为30-35％的碳酸锂浆液；
(2)取样分析合格后开蒸汽阀门，利用釜夹套加热釜内物料至70℃；
(3)开启负压系统风机，使反应釜保持微负压3—5cmH2O；
(4)开启醋酸高位槽阀门，滴加99.8％醋酸与之反应，滴加速度为使釜内反应液体不逸出的速度；
(5)保持步骤(3)和(4)温度在80℃，直到气体不再逸出即为反应结束，反应结束后对物料过滤除去不溶性杂质，得醋酸锂水剂产品。
1-2醋酸的合成
(1)将[Rh(CO)2I]2、氢碘酸或单质碘、1-1制备的醋酸锂水剂、水、醋酸和碘甲烷加入反应釜中，密闭升温反应釜，釜下部通一氧化碳，调整一氧化碳的压力为2.8Mpa，反应釜温度为191℃后连续向釜内加甲醇反应，使得反应釜中活性铑在整个反应体系(即甲醇、[Rh(CO)2I]2、氢碘酸或单质碘、醋酸锂水剂、水、醋酸和碘甲烷组成的混合体系)中的质量百分数为900ppm，总碘在整个反应体系中的含量为3.15mol/L，醋酸锂水剂中锂离子在整个反应体系中的质量百分数为9000ppm，碘甲烷在整个反应体系中的质量百分数为10％，水在整个反应体系中的质量百分数为2％，醋酸在整个反应体系中的质量百分数为60％，并充分混合以构成合成醋酸的反应体系；
(2)在搅拌状态下进行甲醇羰基化反应，每隔2小时测定反应釜中总碘含量，当总碘含量低于2.80mol/L时，补充氢碘酸或单质碘至反应釜中总碘含量为3.0-3.5mol/L。
(3)反应采用连续化生产装置，反应所得粗醋酸经过闪蒸分离，催化剂回反应釜，稀醋酸去纯化工序。
甲醇转化率和选择性均大于99％，醋酸的时空产率为24mol醋酸/(L.h)。
实施例4
1-1醋酸锂水剂的制备
(1)将99.9％碳酸锂加入反应釜内，加去离子水搅拌至黏稠状,制得质量分数为30-35％的碳酸锂浆液；
(2)取样分析合格后开蒸汽阀门，利用釜夹套加热釜内物料至70℃；
(3)开启负压系统风机，使反应釜保持微负压3—5cmH2O；
(4)开启醋酸高位槽阀门，滴加99.8％醋酸与之反应，滴加速度为使釜内反应液体不逸出的速度；
(5)保持步骤(3)和(4)温度在60℃，直到气体不再逸出即为反应结束，反应结束 后对物料过滤除去不溶性杂质，得醋酸锂水剂产品。
1-2醋酸的合成
(1)将RhI3、氢碘酸或单质碘、1-1制备的醋酸锂水剂、水、醋酸、醋酸甲酯和碘甲烷加入反应釜中，密闭升温反应釜，釜下部通一氧化碳，调整一氧化碳的压力为2.8Mpa，反应釜温度192℃后连续向釜内加甲醇反应，使得反应釜中活性铑在整个反应体系(即甲醇、RhI3、氢碘酸或单质碘、醋酸锂水剂、水、醋酸和碘甲烷组成的混合体系)中的质量百分数为900ppm，总碘在整个反应体系中的含量为3.15mol/L，醋酸锂水剂中锂离子在整个反应体系中的质量百分数为9000ppm，碘甲烷在整个反应体系中的质量百分数为8％，水在整个反应体系中的质量百分数为2％，醋酸在整个反应体系中的质量百分数为57％，醋酸甲酯在整个反应体系中的质量百分数为1％，并充分混合以构成合成醋酸的反应体系；
(2)在搅拌状态下进行甲醇羰基化反应，每隔2小时测定反应釜中总碘含量，当总碘含量低于2.80mol/L时，补充氢碘酸或单质碘至反应釜中总碘含量为3.0-3.5mol/L；
(3)反应采用连续化生产装置，反应所得粗醋酸经过闪蒸分离，催化剂回反应釜，稀醋酸去纯化工序。
甲醇转化率和选择性均大于99％，醋酸的时空产率为24.9mol醋酸/(L.h)。
实施例5
1-1醋酸锂水剂的制备
(1)将99.9％碳酸锂加入反应釜内，加去离子水搅拌至黏稠状,制得质量分数为30-35％的碳酸锂浆液；
(2)取样分析合格后开蒸汽阀门，利用釜夹套加热釜内物料至70℃；
(3)开启负压系统风机，使反应釜保持微负压3—5cmH2O；
(4)开启醋酸高位槽阀门，滴加99.8％醋酸与之反应，滴加速度为使釜内反应液体不逸出的速度；
(5)保持步骤(3)和(4)温度在70℃，直到气体不再逸出即为反应结束，反应结束后对物料过滤除去不溶性杂质，得醋酸锂水剂产品。
1-2醋酸的合成
(1)将RhI3、氢碘酸或单质碘、1-1制备的醋酸锂水剂、水、醋酸、醋酸甲酯和碘甲烷加入反应釜中，密闭升温反应釜，釜下部通一氧化碳，调整一氧化碳的压力为 2.8Mpa，反应釜温度192℃后连续向釜内加甲醇反应，使得反应釜中活性铑在整个反应体系(即甲醇、RhI3、氢碘酸或单质碘、醋酸锂水剂、水、醋酸和碘甲烷组成的混合体系)中的质量百分数为800ppm，总碘在整个反应体系中的含量为3.15mol/L，醋酸锂水剂中锂离子在整个反应体系中的质量百分数为12000ppm，碘甲烷在整个反应体系中的质量百分数为8％，水在整个反应体系中的质量百分数为2％，醋酸在整个反应体系中的质量百分数为61.7％，并充分混合以构成合成醋酸的反应体系；
(2)在搅拌状态下进行甲醇羰基化反应，每隔2小时测定反应釜中总碘含量，当总碘含量低于2.80mol/L时，补充氢碘酸或单质碘至反应釜中总碘含量为3.0-3.5mol/L；
(3)反应采用连续化生产装置，反应所得粗醋酸经过闪蒸分离，催化剂回反应釜，稀醋酸去纯化工序。
甲醇转化率和选择性均大于99％，醋酸的时空产率为24.7mol醋酸/(L.h)。
实施例6
1-1醋酸锂水剂的制备
(1)将99.9％碳酸锂加入反应釜内，加去离子水搅拌至黏稠状,制得质量分数为30-35％的碳酸锂浆液；
(2)取样分析合格后开蒸汽阀门，利用釜夹套加热釜内物料至70℃；
(3)开启负压系统风机，使反应釜保持微负压3—5cmH2O；
(4)开启醋酸高位槽阀门，滴加99.8％醋酸与之反应，滴加速度为使釜内反应液体不逸出的速度；
(5)保持步骤(3)和(4)温度在60℃，直到气体不再逸出即为反应结束，反应结束后对物料过滤除去不溶性杂质，得醋酸锂水剂产品。
1-2醋酸的合成
(1)将RhI3、氢碘酸或单质碘、1-1制备的醋酸锂水剂、水、醋酸、醋酸甲酯和碘甲烷加入反应釜中，密闭升温反应釜，釜下部通一氧化碳，调整一氧化碳的压力为2.8Mpa，反应釜温度191℃后连续向釜内加甲醇反应，使得反应釜中活性铑在整个反应体系(即甲醇、RhI3、氢碘酸或单质碘、醋酸锂水剂、水、醋酸和碘甲烷组成的混合体系)中的质量百分数为1000ppm，总碘在整个反应体系中的含量为3.15mol/L，醋酸锂水剂中锂离子在整个反应体系中的质量百分数为8000ppm，碘 甲烷在整个反应体系中的质量百分数为8％，水在整个反应体系中的质量百分数为2％，醋酸在整个反应体系中的质量百分数为59％，醋酸甲酯在整个反应体系中的质量百分数为1％，并充分混合以构成合成醋酸的反应体系；
(2)在搅拌状态下进行甲醇羰基化反应，每隔2小时测定反应釜中总碘含量，当总碘含量低于2.80mol/L时，补充氢碘酸或单质碘至反应釜中总碘含量为3.0-3.5mol/L；
(3)反应采用连续化生产装置，反应所得粗醋酸经过闪蒸分离，催化剂回反应釜，稀醋酸去纯化工序。
甲醇转化率和选择性均大于99％，醋酸的时空产率为24.5mol醋酸/(L.h)。
Claims (10)
1.一种甲醇羰基化合成醋酸的催化剂体系，其特征在于，所述催化剂体系包括活性铑、氢碘酸或单质碘、碘甲烷、水、醋酸锂水剂以及醋酸，其中，活性铑在整个反应体系中质量百分数为800-1000ppm，总碘在整个反应体系中的含量为2.8-3.5mol/L,醋酸锂水剂中锂离子在整个反应体系中的质量百分数为8000-12000ppm，碘甲烷在整个反应体系中的质量百分数为：8％—13％，水在整个反应体系中的质量百分数为2％，醋酸在整个反应体系中的质量百分数为：57％—62％。
2.如权利要求1所述的催化剂体系，其特征在于，所述活性铑为：以可溶性羰基铑[Rh(CO)2I2]-形式存在于反应釜内的铑物质。
3.如权利要求1所述的催化剂体系，其特征在于，所述醋酸锂水剂的合成方法为：
(1)将99.9％碳酸锂加入反应釜内，加去离子水搅拌至黏稠状,制得质量分数30-35％的碳酸锂浆液；
(2)取样分析合格后开蒸汽阀门，利用釜夹套加热釜内物料至70℃；
(3)开启负压系统风机，使反应釜保持微负压3—5cmH2O；
(4)开启醋酸高位槽阀门，滴加99.8％醋酸与之反应，滴加速度为使釜内反应液体不逸出的速度；
(5)保持步骤(3)和(4)温度在60-80℃之间，直到气体不再逸出即为反应结束，反应结束后对物料过滤除去不溶性杂质，得醋酸锂水剂产品。
4.如权利要求3所述的催化剂体系，其特征在于，所述醋酸锂水剂的各个物质的质量百分含量为：
5.如权利要求3所述的催化剂体系，其特征在于，所述步骤(3)和(4)温度为70℃。
6.如权利要求3所述的催化剂体系，其特征在于，所述碳酸锂和加入醋酸的物质的量之比为1：2.87。
7.如权利要求1所述的催化剂体系，其特征在于，所述催化剂体系还包括醋酸甲酯，所述醋酸甲酯在整个反应体系中的质量百分数为：0—1％。
8.如权利要求1-7所述的催化剂体系在甲醇羰基化合成醋酸反应中的应用，该反应以甲醇和一氧化碳为原料，其特征在于，具体应用方法为：
(1)按照权利要求1或7所述用量将活性铑、氢碘酸或单质碘、醋酸锂水剂、水、醋酸、碘甲烷和/或醋酸甲酯加入反应釜中，密闭升温反应釜，釜下部通一氧化碳，达到反应温度和压力后连续向釜内加甲醇反应，使得反应釜中活性铑在整个反应体系中的质量分数为800-1000ppm，总碘在整个反应体系中的含量为3.15mol/L，充分混合以构成合成醋酸的反应体系；
(2)在搅拌状态下进行甲醇羰基化反应，每隔2小时测定反应釜中总碘含量，当总碘含量低于2.80mol/L时，补充氢碘酸或单质碘至反应釜中总碘含量为3.0-3.5mol/L；
(3)反应采用连续化生产装置，反应所得粗醋酸经过闪蒸分离，催化剂回反应釜，稀醋酸去纯化工序。
9.权利要求8所述的催化剂体系在甲醇羰基化合成醋酸反应中的应用，其特征在于，甲醇为连续加入并迅速反应，所述反应釜中甲醇在整个反应体系中反应后残留的质量百分数为0.1％以下，甲醇的转化率和选择性均大于99％。
10.如权利要求8所述的催化剂体系在甲醇羰基化合成醋酸反应中的应用，其特征在于，所述步骤(1)-(2)的反应温度为：190-192℃，充入一氧化碳压力保持在：2.75-2.8Mpa。
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Cited By (4)
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|---|---|---|---|---|
| US9302969B1 (en) | 2014-11-14 | 2016-04-05 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid by introducing a lithium compound |
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| CN107207391A (zh) * | 2015-01-30 | 2017-09-26 | 国际人造丝公司 | 生产乙酸的方法 |
| US9957216B2 (en) | 2015-11-13 | 2018-05-01 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5144068A (en) * | 1984-05-03 | 1992-09-01 | Hoechst Celanese Corporation | Methanol carbonylation process |
| CN101143339A (zh) * | 2007-10-23 | 2008-03-19 | 兖矿鲁南化肥厂 | 一种用于醋酸、醋酐合成的催化剂体系及其应用 |
| CN102381956A (zh) * | 2011-09-06 | 2012-03-21 | 安徽皖维高新材料股份有限公司 | 醋酸甲酯和甲醇共沸物羰基合成醋酐、醋酸及分离方法 |
-
2015
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5144068A (en) * | 1984-05-03 | 1992-09-01 | Hoechst Celanese Corporation | Methanol carbonylation process |
| CN101143339A (zh) * | 2007-10-23 | 2008-03-19 | 兖矿鲁南化肥厂 | 一种用于醋酸、醋酐合成的催化剂体系及其应用 |
| CN102381956A (zh) * | 2011-09-06 | 2012-03-21 | 安徽皖维高新材料股份有限公司 | 醋酸甲酯和甲醇共沸物羰基合成醋酐、醋酸及分离方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9302969B1 (en) | 2014-11-14 | 2016-04-05 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid by introducing a lithium compound |
| US9580377B2 (en) | 2014-11-14 | 2017-02-28 | Celanese International Corporation | Process for producing acetic acid by introducing a lithium compound |
| CN107207391A (zh) * | 2015-01-30 | 2017-09-26 | 国际人造丝公司 | 生产乙酸的方法 |
| US9540303B2 (en) | 2015-04-01 | 2017-01-10 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| US9957216B2 (en) | 2015-11-13 | 2018-05-01 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
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