CN104645963A - 一种抑制二氧化钛相变的方法 - Google Patents
一种抑制二氧化钛相变的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104645963A CN104645963A CN201510058873.2A CN201510058873A CN104645963A CN 104645963 A CN104645963 A CN 104645963A CN 201510058873 A CN201510058873 A CN 201510058873A CN 104645963 A CN104645963 A CN 104645963A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- titanium dioxide
- liquid
- ethyl alcohol
- absolute ethyl
- powder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 77
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 230000008859 change Effects 0.000 title abstract description 7
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 title abstract description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 27
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 28
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 20
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 claims description 5
- 230000001629 suppression Effects 0.000 claims 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 abstract description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 abstract description 3
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 abstract 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 abstract 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 abstract 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 abstract 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 22
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 10
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 4
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 3
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种抑制二氧化钛相变的方法，属于功能材料技术领域。本发明所述方法将前驱体钛酸四丁酯与无水乙醇按比例混合为A液；按一定比例将HNO3、去离子水、无水乙醇和掺杂物混合成B液；在磁力搅拌器中，将B液缓慢滴加入A液，之后继续搅拌1h；将该溶胶在室温下静置陈化，然后放入干燥箱中干燥；取出干凝胶在玛瑙研钵中进行研磨；将得到的均匀粉末在马弗炉中煅烧，然后随炉冷却，即得到二氧化钛粉末；本发明提高了二氧化钛粉末由锐钛矿相金红石转变温度。本发明所述方法可有效的降低二氧化钛相变的温度，摆脱掺杂元素氧化物熔点、掺杂元素价态等因素的束缚，只要掺杂离子半径大于Ti4+，易析出第二相，即可抑制二氧化钛相变。
Description
技术领域
本发明涉及一种抑制二氧化钛相变的方法，属于功能材料技术领域。
背景技术
TiO2存在三种晶体结构：金红石型、锐钛矿型和板钛矿型，板钛矿和锐钛矿相是亚稳态，是TiO2的低温相；金红石相是热力学稳定态，是TiO2的高温相，锐钛矿相和板钛矿相得到金红石相的转化温度一般为500~600℃。从锐钛矿到金红石的相变是亚稳态到稳定态的不可逆相变，不存在特定的相变温度，通常有较宽的相变温度范围。温度的升高是促进锐钛矿向金红石转变必不可少的条件，达到相变温度时，金红石的（100）面在母相锐钛矿的（112）上形核长大。但相变的温度却受很多复杂的影响，如制备方法、晶粒尺寸、晶粒形态、表面积、大气压、样品体积、煅烧时的升温速度、掺杂、第二相等。
锐钛矿型TiO2具有比金红石型TiO2更好的光催化性能，尤其是当颗粒尺寸下降到纳米级以后，其光催化特性更加显著，是在环保和光电池材料方面有广阔应用前景的光催化材料，但在利用半导体材料实现光催化过的探索中发现，有两个重要瓶颈因素影响其应用，一是TiO2的能隙较宽(3.2eV)，需要吸收387 nm以下的紫外线才能被激发，只能利用太阳光中百分之五的光线。所以长期以来，国内外一直致力于拓宽TiO2的吸收光谱。二是TiO2电子与空穴的复合率较高。这两个问题如不解决将从本质上限制其现实的应用性。各国科学家近年来主要从两个方面进行深入研究试图解决这两个瓶颈因素。一个方面是采用表面修饰改性手段，如贵金属沉积、有机染料敏化、离子掺杂及与窄带隙半导体耦合等对宽带隙半导体材料(TiO2、ZnO等)进行改性，并开展了大量的卓有成效的研究工作。另一个方面是从纳米半导体材料的晶相结构、粒径大小、表面属性等材料合成角度出发，试图通过合成新型高性能的新型纳米结构材料并使之实用化。
金属离子掺杂TiO2是普遍认为较可行的控制TiO2相变的方案。掺杂可以促进或抑制TiO2相变，掺杂的目的是改变带隙，引入杂质能级，改善电荷和载流子的分布。掺杂离子可能与TiO2形成置换固溶体，进入锐钛矿晶格并影响氧空位的数量；也可能与TiO2形成填隙固溶体，使晶格被束缚。目前，掺杂金属离子抑制二氧化钛相变的方法主要是以上两种。但是这两种方法取决于掺杂元素氧化物的熔点、价态等，不同的元素掺杂，可能促进相变，也可能抑制相变。本发明将利用掺杂元素析出第二相来抑制二氧化钛的相转变。这是因为Ce或La的掺杂导致TiO2体系中存在偏析驱动能，偏析驱动能是离子半径差异引起的弹性应变能，而掺杂离子La3+ （0.1032 nm）、Ce4+ （0.087 nm）、Ce3+ (0.102 nm)的半径比Ti4+ (0.0605 nm)大得多， 导致La3+、Ce4+、Ce3+很难稳定存在TiO2晶格中，即使掺杂含量很低，都有可能出现掺杂离子的偏析, 最终导致La3+、Ce4+、Ce3+在晶界处析出，形成第二相，相当于引入杂质粒子，对晶界和晶粒有钉扎作用，阻碍晶界移动和抑制晶粒长大，从而抑制了TiO2的晶型转变。
发明内容
为了提高二氧化钛的光催化性，本发明通过金属离子掺杂析出第二相提高二氧化钛从锐钛矿向金红石转变的相变温度，所制备出二氧化钛为纳米级，而且制备成本较低，设备简单，操作温度低，本发明所述方法包括以下步骤：
（1）按前驱体钛酸四丁酯与无水乙醇体积比为1:2~1:5的比例将前驱体钛酸四丁酯与无水乙醇混合后作为A液；
（2）按HNO3、去离子水、无水乙醇的体积比为1:3~6:17~20的比例将HNO3、去离子水、无水乙醇混合后作为B液；
（3）将Fe(NO3)3·9H2O、La2O3或者Ce(NO3)3·9H2O溶于B液；
（4）在磁力搅拌器中，将B液缓慢滴加入A液，之后继续搅拌1小时；
（5）将该溶胶在室温下静置陈化24~96小时，然后放入干燥箱中干燥；
（6）取出干凝胶在玛瑙研钵中进行研磨；
（7）将步骤（6）得到的粉末在450~850℃下煅烧30分钟，然后随炉冷却，即得到纯二氧化钛粉末。
本发明所述硝酸采用质量百分比浓度为65%~68%的HNO3。
本发明所述将B液缓慢滴加入A液中后PH值为2~5。
本发明所得凝胶在干燥箱中70℃~100℃下干燥24~96小时。
本发明的有益效果为：
（1）本发明可有效的降低二氧化钛相变的温度，且操作简单；
（2）本发明可摆脱掺杂元素氧化物熔点、掺杂元素价态等因素的束缚，只要掺杂离子半径大于Ti4+，易析出第二相，即可抑制二氧化钛相变；
（3）本发明制备的纯TiO2粉末的锐钛矿相向金红石相转变主要发生在450~650℃之间，掺杂5mol%Ce或La的TiO2粉末的锐钛矿相向金红石相转变主要发生在550~850℃之间，可见，Ce或La的掺杂抑制了TiO2粉末的相转变，将相变终止温度提高了200℃；这是因为La3+、Ce4+、Ce3+在晶界处析出，形成第二相Ce2TiO5和La4Ti9O24；相当于引入杂质粒子，对晶界和晶粒有钉扎作用，阻碍晶界移动和抑制晶粒长大，从而抑制了TiO2的晶型转变。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图；
图2是实施例1制备的纯TiO2粉末的XRD图；
图3是实施例2掺杂Ce的TiO2粉末的XRD图；
图4是实施例3掺杂La的TiO2粉末的XRD图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围并不限于所述内容。
实施例1
（1）按前驱体钛酸四丁酯与无水乙醇体积比为1:2的比例，将前驱体钛酸四丁酯与无水乙醇混合后作为A液；
（2）按HNO3（质量百分比浓度为65%）、去离子水、无水乙醇的体积比为1:3:17的比例将HNO3、去离子水、无水乙醇混合后作为B液；
（3）在磁力搅拌器中，将B液缓慢滴加入A液后PH值为5，之后继续搅拌1小时；
（4）将该溶胶在室温下静置陈化24小时，然后放入干燥箱中于70℃下干燥96小时；
（5）取出干凝胶在玛瑙研钵中进行研磨；
（6）将步骤（6）得到的粉末分别在400℃、450℃、550℃、650℃，下煅烧30分钟，然后随炉冷却，即得到纯二氧化钛粉末。
如图2和表1所示，本发明制备的纯二氧化钛粉末在450 ℃时88.4 wt%为锐钛矿相，随着煅烧温度升高金红石相开始增多，并在650 ℃时完全转变为金红石相。
实施例2
（1）按前驱体钛酸四丁酯与无水乙醇体积比为1:3的比例，将前驱体钛酸四丁酯与无水乙醇混合后作为A液；
（2）按HNO3（质量百分比浓度为66%）、去离子水、无水乙醇的体积比为1:4:18的比例将HNO3、去离子水、无水乙醇混合后作为B液；
（3）将适量Ce(NO3)3·9H2O溶于B液；
（4）在磁力搅拌器中，将B液缓慢滴加入A液后PH值为4，之后继续搅拌1小时；
（5）将该溶胶在室温下静置陈化48小时，然后放入干燥箱中于80℃ 下干燥72小时；
（6）取出干凝胶在玛瑙研钵中进行研磨；
（7）将步骤（6）得到的粉末分别在550℃、700℃、750℃、850℃下煅烧30分钟，然后随炉冷却，即得到铈掺杂的二氧化钛粉末。
如图3和表1所示，本发明制备的掺杂5mol%Ce的二氧化钛粉末在550℃时仅有32.5 wt%锐钛矿相，在700℃时出现33.2 wt%的金红石相，在750℃时有Ce2TiO5析出，当温度升高到850℃时完全转变为金红石相；可见掺杂Ce的TiO2粉末，较纯TiO2粉末的相变终了温度提高200 ℃，
实施例3
（1）按前驱体钛酸四丁酯与无水乙醇体积比为1:4的比例，将前驱体钛酸四丁酯与无水乙醇混合后作为A液；
（2）按HNO3（质量百分比浓度为67%）、去离子水、无水乙醇的体积比为1:5:19的比例将HNO3、去离子水、无水乙醇混合后作为B液；
（3）将适量La2O3溶于B液；
（4）在磁力搅拌器中，将B液缓慢滴加入A液后PH值为3，之后继续搅拌1小时；
（5）将该溶胶在室温下静置陈化72小时，然后放入干燥箱中于100℃下干燥24小时；
（6）取出干凝胶在玛瑙研钵中进行研磨；
（7）将步骤（6）得到的粉末分别在550℃、650℃、750℃、850℃下煅烧30分钟，然后随炉冷却，即得到镧掺杂的二氧化钛粉末。
如图4和表1所示，本法制备的掺杂5mol%La的二氧化钛粉末在550 ℃时表现为70.1 wt%板钛矿相和29.9 wt%锐钛矿相两相共存，在750 ℃时出现23.4 wt%的金红石相，较掺杂Ce样品出现金红石相的温度进一步升高；在850℃时，TiO2的锐钛矿相完全转变为金红石相，并伴随有La4Ti9O24的析出，La4Ti9O24的出现说明La3+不能进入TiO2中，只能与TiO2结合生成La4Ti9O24，La4Ti9O24是以La2Ti2O7为主晶相的化合物。可见掺杂La的TiO2粉末，较纯TiO2粉末的相变终了温度提高200 ℃。
表1不同煅烧温度下实施例1~3制备TiO2粉末的物相组成
Claims (4)
1.一种抑制二氧化钛相变的方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
（1）按前驱体钛酸四丁酯与无水乙醇体积比为1:2~1:5的比例将前驱体钛酸四丁酯与无水乙醇混合后作为A液；
（2）按HNO3、去离子水、无水乙醇的体积比为1:3~6:17~20的比例将HNO3、去离子水、无水乙醇混合后作为B液；
（3）将Fe(NO3)3·9H2O、La2O3或者Ce(NO3)3·9H2O溶于B液；
（4）在磁力搅拌器中，将B液缓慢滴加入A液，之后继续搅拌1小时；
（5）将该溶胶在室温下静置陈化24~96小时，然后放入干燥箱中干燥；
（6）取出干凝胶在玛瑙研钵中进行研磨；
（7）将步骤（6）得到的粉末在450~850℃下煅烧30分钟，然后随炉冷却，即得到纯二氧化钛粉末。
2.根据权利要求1所述的抑制二氧化钛相变的方法，其特征在于：所述硝酸采用质量百分比浓度为65%~68%的HNO3。
3.根据权利要求1所述的抑制二氧化钛相变的方法，其特征在于：所述将B液缓慢滴加入A液中后PH值为2~5。
4.根据权利要求1所述的抑制二氧化钛相变的方法，其特征在于：所得凝胶在干燥箱中70~100℃下干燥24~96小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510058873.2A CN104645963A (zh) | 2015-02-05 | 2015-02-05 | 一种抑制二氧化钛相变的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510058873.2A CN104645963A (zh) | 2015-02-05 | 2015-02-05 | 一种抑制二氧化钛相变的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104645963A true CN104645963A (zh) | 2015-05-27 |
Family
ID=53237896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510058873.2A Pending CN104645963A (zh) | 2015-02-05 | 2015-02-05 | 一种抑制二氧化钛相变的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104645963A (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105214644A (zh) * | 2015-09-18 | 2016-01-06 | 山东天璨环保科技有限公司 | 改性钛白粉及其制备方法和应用 |
| CN105251493A (zh) * | 2015-10-28 | 2016-01-20 | 昆明理工大学 | 一种光催化材料的制备方法 |
| CN105645951A (zh) * | 2016-01-06 | 2016-06-08 | 昆明理工大学 | 一种促进二氧化钛相变且抑制晶粒长大的方法 |
| CN108831747A (zh) * | 2018-06-17 | 2018-11-16 | 苏州屹灿能源科技有限公司 | 一种太阳能电池的等离子增强溶胶凝胶法 |
| CN109701534A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-05-03 | 昆明理工大学 | 一种具有极低带隙的铜掺杂TiO2纳米颗粒的制备方法 |
| CN113389081A (zh) * | 2021-06-15 | 2021-09-14 | 黔南高新区绿色化工技术研究院有限公司 | 一种复合杂化材料改性硫酸钙晶须及其制备方法以及在造纸中的应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102592836A (zh) * | 2012-02-07 | 2012-07-18 | 聊城大学 | 一种铁掺杂二氧化钛粉体的制备工艺 |
-
2015
- 2015-02-05 CN CN201510058873.2A patent/CN104645963A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102592836A (zh) * | 2012-02-07 | 2012-07-18 | 聊城大学 | 一种铁掺杂二氧化钛粉体的制备工艺 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 井立强等: ""掺杂镧和铈的TiO2纳米粒子的结构相变"", 《材料科学与工艺》 * |
| 神干等: ""TiO2及其掺Fe材料的制备和EPR谱的研究"", 《波谱学杂志》 * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105214644A (zh) * | 2015-09-18 | 2016-01-06 | 山东天璨环保科技有限公司 | 改性钛白粉及其制备方法和应用 |
| CN105251493A (zh) * | 2015-10-28 | 2016-01-20 | 昆明理工大学 | 一种光催化材料的制备方法 |
| CN105645951A (zh) * | 2016-01-06 | 2016-06-08 | 昆明理工大学 | 一种促进二氧化钛相变且抑制晶粒长大的方法 |
| CN108831747A (zh) * | 2018-06-17 | 2018-11-16 | 苏州屹灿能源科技有限公司 | 一种太阳能电池的等离子增强溶胶凝胶法 |
| CN109701534A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-05-03 | 昆明理工大学 | 一种具有极低带隙的铜掺杂TiO2纳米颗粒的制备方法 |
| CN109701534B (zh) * | 2018-12-21 | 2021-08-10 | 昆明理工大学 | 一种具有极低带隙的铜掺杂TiO2纳米颗粒的制备方法 |
| CN113389081A (zh) * | 2021-06-15 | 2021-09-14 | 黔南高新区绿色化工技术研究院有限公司 | 一种复合杂化材料改性硫酸钙晶须及其制备方法以及在造纸中的应用 |
| CN113389081B (zh) * | 2021-06-15 | 2023-12-05 | 黔南高新区绿色化工技术研究院有限公司 | 一种复合杂化材料改性硫酸钙晶须及其制备方法以及在造纸中的应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104645963A (zh) | 一种抑制二氧化钛相变的方法 | |
| Li et al. | Defect engineering of air-treated WO3 and its enhanced visible-light-driven photocatalytic and electrochemical performance | |
| CN107151029B (zh) | 一种四方相钛酸钡粉体的溶胶-水热法制备工艺 | |
| Zahedifar et al. | Synthesis of LaVO4: Dy3+ luminescent nanostructure and optimization of its performance as down-converter in dye-sensitized solar cells | |
| Hou et al. | Luminescent properties of nano-sized Y2O3: Eu fabricated by co-precipitation method | |
| CN102285686B (zh) | 快速溶胶凝胶制备铁-氮共掺杂介孔纳米二氧化钛的方法 | |
| CN103480357B (zh) | 铷离子掺杂纳米二氧化钛光催化剂及其制备方法 | |
| CN102976400A (zh) | 一种四方相纳米钛酸钡的制备方法 | |
| CN101567271A (zh) | 纳米晶Fe掺杂介孔TiO2厚膜电极的制备方法 | |
| CN105439196A (zh) | 高四方相含量纳米钛酸钡粉体的低温制备方法 | |
| CN103214016A (zh) | 一种钇铝石榴石纳米粉体的制备方法 | |
| CN106187163B (zh) | 一种稀土钕掺杂的高四方相钛酸钡及其制备方法 | |
| Hosseini et al. | Optimizing physical properties of BiFe1-xMnxO3 perovskite thin films via a low-temperature sol-gel method | |
| CN109569562A (zh) | 一种氧化锌氧化钛复合纳米粉体的制备方法 | |
| CN103523826A (zh) | 锡掺杂二氧化钛的制备方法 | |
| CN109502643B (zh) | 一种硼镁共掺杂vo2粉体及其制备方法和应用 | |
| CN106316386A (zh) | 一种稀土掺杂铋系层状钙钛矿氧化物铁电上转换材料的制备方法 | |
| CN104891559B (zh) | 以二氧化钛为钛源合成Li掺杂PbTiO3纳米颗粒的方法及产品和应用 | |
| CN109517217B (zh) | 一种钨掺杂二氧化钒/石墨烯复合物及其制备方法与应用 | |
| CN104326501B (zh) | 一种钇铝石榴石纳米粉体的合成方法 | |
| CN100462332C (zh) | 一种用乳酸助剂法制备纳米钛酸锶的方法 | |
| CN109888112A (zh) | 一种利用氧化铈制备高效稳定钙钛矿太阳能电池的方法 | |
| CN114231253B (zh) | 一种掺硼单斜相二氧化钒粉体及其制备方法 | |
| CN102139913A (zh) | 一种钛酸铅纳米颗粒的制备方法 | |
| CN105175010B (zh) | 一种溶胶凝胶法制备金红石二氧化钛纳米薄膜的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20150527 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |