CN1046136C - 用于洗涤剂和清洁剂的包复酶制剂 - Google Patents

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Abstract

为了制得无粉尘酶颗粒，需要一种涂层体系，当均匀地施加到含酶颗粒时它防止颗粒表面的损伤，它通过整个颗粒的保护涂层可增加酶的存放稳定性，使存在的未涂层颗粒的任何天然颜色进行遮盖和消失。为此，酶颗粒的制备包括酶和无机和/或有机赋形剂以及均匀的含颜料的外涂层，该涂层由含有30-50%(重量)的细粉未无机颜料、45～60%(重量)熔点为45℃-60℃的室温时的醇固体至多15%(重量)的醇的乳化剂、至多5%(重量)的颜料分散剂以及至多3%(重量)的水的涂层体系构成。

Description

用于洗涤剂和清洁剂的包复酶制剂
本发明涉及一种酶颗粒，其制备方法和其在固体洗涤剂和清洁剂中的应用。
酶，特别是蛋白酶，已广泛用于洗涤剂和清洁产物中。通常酶不以浓缩物使用，而是以与稀释剂和载体混合形式使用。如将这种酶制剂加入洗涤剂中，则在存放过程将出现酶的活性严重降低，特别是加有漂白活性化合物时则更明显。按德国公开专利DE-OS1617190将酶加到载体盐并同时粒化或按德国专利DE-OS 1617118用非离子表面活性剂粘合或按德国专利DE-OS 1787568用纤维醚水溶液粘合而其贮存稳定性也没有明显改善，因为在涉及的这类混合物中敏感性酶一般位于载体表面。当酶用载体包复或者封装在载体中再经过挤出、压制和造粒(marumerizing)而制成所希望的颗粒，例如德国专利DE-PS 1617232，DE-OS 2032768和DE-ASS 2137042和2137043所述，酶存放的稳定性将大大提高但酶制剂的溶解性差。未溶解的颗粒进入洗涤液中将污染洗涤水或没有利用就排到废液中。由德国专利DE-OS 1803099已知，由固体酸或酸式盐，碳酸盐或碳酸氢盐所组成的封装组合物加水后会分解而增加酶制剂的溶解度，但它们对潮湿很敏感，因此要求另外的保护措施。
由欧洲专利EP 168526描述了一种酶颗粒它含有水-可膨胀的淀粉，沸石和水溶性造粒剂。该文献建议一种对这种制剂的生产方法，主要包括将没有不溶解组成的发酵物溶液浓缩，加入上述添加物、粒化所得混合物并任选地将粒料用成膜聚合物和颜料涂层。该文中所建议的使用添加混合物的方法对于已浓缩到相当高干物质含量如55％(重量)的发酵溶液的实施是有利的。此外，这样制备的粒料在洗涤条件下具有很大的溶解速度和分解速度，以致其中某些粒料在存放时以相当快的速度分解并使酶失活。
国际专利申请WO 92/11347描述了一种酶粒料它用于颗粒状洗涤剂和清洁组合物，其中含有2％(重量)至20％(重量)的酶，10％(重量)至50％(重量)的可膨胀淀粉，5％(重量)至50％(重量)的作为造粒助剂的水溶性有机高聚物，10％(重量)至35％(重量)的谷物粉以及3％(重量)至12％(重量)的水，这些添加剂使要处理的酶的活性没有明显损失。
由国际专利申请WO 93/07263已知一种含酶粒料它是用聚乙烯高聚物包复的水溶性的或水可分散的芯，在其上有一层酶和乙烯高聚物，其粒料外涂有乙烯高聚物。外层也含有颜料。但是这种多层结构的酶粒料的生产是很困难的。
国际专利申请WO 93/07260报导了各种无粉尘酶粒料的包复材料，它是将发酵浆汁喷雾到可水解的载体上而制成的。其它适宜的有脂肪酸酯，烷氧基化醇，聚乙烯醇，聚乙二醇，糖和淀粉。但对于现在找到的特别适宜的并简单加工的涂层体系没有提及。
在所述文献中用于加到酶颗粒的最外层涂层组合物通常是在流化床干燥器中以水溶液分散体形式进行。在流化床中颗粒表面因粉尘研磨而有损坏的危险，导致酶粒料中特别细小颗粒含量的增加，而这些细颗粒不能用于掺入到洗涤剂和清洁剂混合物中，因为在所形成的混合物中它是不均匀分布的。因此要努力保持在酶粒料中细微粒料含量尽量可能的少，以保证通过筛分或风力分选机除去的细粒尽可能地少。
因此本发明的任务是提供一种包复系统，可均匀的包复在含酶粒料上而减少破坏粒料表面，通过在整个颗粒形成保护涂层而提高酶的存放稳定性，可以通过阻止酶颗粒表面物质的扩散而使未包复的酶粒料的本身颜色被盖住，并消除未包复粒料的讨厌气味。
本发明涉及适用于掺入到洗涤剂或清洁剂的酶粒料，特别是掺入到含有酶和无机和/或有机载体和含均匀的颜料外包复层的洗涤剂或清洁剂组合物中，其特征是，其最外包复层是由30％(重量)至50％(重量)的细颗粒无机颜料；45％(重量)至60％(重量)其熔点为45℃至65℃的室温为醇的固体；最高达15％(重量)，特别是5％(重量)至15％(重量)醇的乳化剂；最高达5％(重量)，特别是0.2％(重量)至3％(重量)的颜料用分散剂和最高达至3％(重量)的水所组成的涂层体系。
本发明还涉及一种生产宜于掺入颗粒状洗涤剂或清洁剂组合物中的平均粒径为0.8毫米至1.2毫米的酶粒料方法。通过将任选地事先用微过滤除去混合物中不溶组份的浓缩的发酵汁与作为添加剂的无机和/或有机的载体物混合而形成的酶化合物挤出，有时在球化机中将挤出物球化，干燥并施加外涂层，外涂层体系是由30％(重量)至50％(重量)的细颗粒无机颜料，45％(重量)至60％(重量)一种熔点为45℃至65℃的醇，最高达15％(重量)特别是5％(重量)至15％(重量)的醇的乳化剂和至最高达5％(重量)，特别是0.2％(重量)至3％(重量)颜料的分散剂所构成，它是在挤出物和流化床中进行施加的。
涂层体系中的醇组份最好是一种含14至22个碳原子的直链伯醇或其混合物。此种醇包括肉豆寇醇，鲸蜡基醇，硬酯醇，花生醇，山萮醇和相应链长的单-至三-不饱和的醇，上述涂层体系的醇成份，其熔点为45℃至65℃之间，最好为50℃至60℃，在本文中术语熔点应理解是当加热到该温度时醇应100％呈液态状。当使用醇混合物时也可以使用含有少量的通常低于15％重量的(以醇混合物计算)的成分在室温呈液态的混合物，但作为整体所提供的醇混合物在室温时为固体，其固化点为45℃至65℃，特别是50℃至60℃。固化点表示物质加热到高于熔点，在冷却到该温度时物质固化的温度。它可以使用转动式温度计按DIN ISO 2207方法测定。
醇组份适宜的乳化剂是在水中可使醇乳化的物质，它在温度最高达95℃时形成可喷雾的混合物和/或使涂层体系，在温度最高达120℃时转化成可喷雾的均匀熔体。一般讲粘度最高达约10,000厘白(cP)的液体可用适宜的设备在上述温度下喷涂而施加到酶粒上是不困难的。用于涂层体系的醇组份的乳化剂，例如所述醇类的乙氧基化产品其反应产物平均为25至80摩尔当量，最好是30至45的摩尔当量的环氧乙烷。如果涂层体系以水分散体形式施加到酶粒料上，则所述化合物中最好的化合物的乙氧基化度为从25至50，也就是说25至50摩尔当量环氧乙烷的反应产物。或者除了乙氧基醇酯外也可以使用下列化合物作为涂层体系的乳化剂成分：乙氧基化度最好为3至9的乙氧基化脂肪酸，乙氧基化度最好为4至11的乙氧基化脂肪酸酰胺，和/或醇部分含1至6个原子的羟基脂肪酸酯的乙氧基化产物，如蓖麻醇酸甘油酯，其乙氧基化度最好为5至80，特别好是20至40。所述物质的脂肪酸组份最好含有12至22个碳原子。如有必要，所述乳化剂中的乙氧基团可以至少部分地被丙氧基团所取代。
使酶粒料有任何讨厌颜色的无机颜料可以被复盖，这种无机颜料例如以金红石或锐钛矿-晶体变体存在的碳酸钙、二氧化钛以及氧化锌、硫化锌、铅白(碱性碳酸钙)、硫酸钙、氢氧化铝、氧化锑、锌钡白(硫化锌-硫酸钡)、高苓土、白垩和/或云母。这些颜料以细颗粒存在，它们可分散在涂层体系另外组成的熔体中或分散在水中。这种颜料的平均粒径为0.004μm至50μm范围。特别是当颜料或者涂层体系作为整体以水的分散形式使用时则分散体最好含有颜料的分散剂。这种分散剂可以是无机物，如氧化铝或氧化硅，它们也可用作颜料；或者是有机物，如二甘醇或二丙二醇(dipropyl-ene glycol)。分散剂表面改性的颜料也可以使用。最好的是用Al、Si、Zr、或者聚醇化合物改性表面的二氧化钛颜料，特别是可加入金红石形式，如商品名为KronosR 2132(Kronos-Titan)或Homb-itanR 522(Sachtleben Chemie GmbH)类型的二氧化钛颜料优选使用。由Solvay购得的TionaRLL、AG和VC型和由Bayer AG购得的Bayer titanRD，R-KB和AZ型也都可以使用。
首先适宜的酶是由微生物得到的，如由细菌或真菌，得到的蛋白酶，脂肪酶，淀粉酶和/或纤维酶，由杆菌类产生的蛋白酶以及优选的是其与淀粉酶的混合物。它们可用熟知的方法通过由适宜的微生物的发酵方法而制得。这些方法描述于例如DE-OSS 1940488，2044161，2201803和2121397，美国专利US 3632957和4264738以及欧洲专利申请EP 006638。本发明方法对高活性的蛋白酶的制剂特别有利，高活性酶如从国际专利申请WO 91/2792已知，因为在洗涤剂中其稳定地加入往往会出现问题，但是按本发明就可以防止形成不希望有的酶粉尘。按本发明酶以颗粒状存在，其含量优选为4％(重量)至20％(重量)。按本发明如果酶粒料是含蛋白酶的制剂则每克酶粒料中含蛋白酶活性优选为150,000蛋白酶单位(PU，在表面活性剂杂志(Tenside)7期(1970)125页所述方法测定)至350000PU(蛋白酶单位)，最好为100,000PU至300,000PU。
原则上用于酶的载体是任何有机的或无机的粉末，只要这些粉末不会破坏要粒化的酶或使要粒化酶失活同时它们在造粒条件下是稳定的。这类物有淀粉，谷物粉，纤维粉，碱金属硅铝酸盐，特别是沸石，层硅酸盐，例如膨润土或绿土(Smectit)以及水溶性无机的或有机的盐类，例如碱金属氯化物，碱金属硫酸盐，碱金属碳酸盐或碱金属醋酸盐，而钠和钾为最优选的碱金属。优选使用由水可膨胀的淀粉，谷物粉以及任选的纤维粉和碱金属碳酸盐所组成的载体混合物。
水可膨胀的淀粉优选的是玉米淀粉，大米淀粉，土豆淀粉或其混合物，其中尤以玉米淀粉最好。本发明的酶粒料中水可膨胀的淀粉含量优选为20％(重量)至50％(重量)，更优选为25％(重量)至45％(重量)。水可膨胀的淀粉和谷物粉的总量不得超过80％(重量)，最好为32％(重量)至65％(重量)。
谷物粉特别是由小麦、黑麦、大麦或燕麦制成的产品或者这些谷物粉的混合物。其中以全谷类粉为最好。全谷类粉的理解是一种未完成全研磨的粉，它是至少主要是完整的来去皮的谷粒，其余是完全研磨的粉或淀粉。优选使用商用小麦粉如450型或550型。导致上述可膨胀淀粉的谷类研磨产品也可使用，只要它保证粉料是由全颗粒产生的就可以。已知添加混合物的粉料组份可明显减小酶制品的气味，通过加入相同量相应的淀粉可进一步减少所产生的气味。按本发明酶粒料中含有这相应的谷物粉其量优选为10％(重量)至35％(重量)，最好为15％(重量)至25％(重量)。
按本发明的酶粒料中作为载体物料另一个组份，还含有以总粒料计，优选为1％(重量)至50％(重量)，最优选5％(重量)至25％(重量)的造粒助剂，它是含取代基度为0.5至1碱金属-羧甲基纤维素和聚乙二醇和/或烷基聚乙氧基酯。这种粒化助剂以产品酶粒料计优选的含0.5％-5％(重量)的取代基度为0.5至1的碱金属羧甲基纤维素和最高达3％(重量)的聚乙二醇和/或烷基聚乙氧基酯。在特别优选实施方案中如果粒化助剂含有高于2％重量的碱金属羧甲基纤维素则至少存在0.5％(重量)，优选为0.8％(重量)至2％(重量)的平均分子量为1000以下的聚乙二醇和/或含至少30乙氧基基团的烷基聚乙氧基酯。在粒化助剂中最好没有含高取代度的即高达3取代度的羧甲基纤维素。
可任选用作粒化助剂的另外组成的其它纤维素或淀粉醚类，如羧甲基淀粉，甲基纤维素，羟乙基纤维素，羟丙基纤素以及混有相应纤维素的醚，明胶，酪蛋白，黄蓍胶，麦芽右旋糖，蔗糖，转化糖，葡萄糖糖浆或其它水溶性或易于水分散的天然的或合成的低聚物或聚合物。可用的合成的水溶性聚合物是聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，丙烯酸和马来酸的共聚物或含乙烯基的化合物，如聚乙烯醇部分水解的聚乙烯醋酸酯和聚乙烯吡咯烷酮。如果上述化合物是含有游离羧基基团的，则通常以其碱金属盐，特别是钠盐形式存在。按本发明酶粒料中这种附加的粒化助剂的含量可最多达10％(重量)，最好含0.5％(重量)至8％(重量)。较高分子量的聚乙二醇，也就是说平均分子量超过1000的可用作具有结合粉尘作用的合成的水溶性聚合体，但它们将使粒料的溶解时间增加到不希望有的时间，以致在本发明的酶粒料中最好没有这种物料。
本发明酶粒料最好是从例如经微过滤除去不溶解杂质的发酵汁中产生的。微过滤最好采用微孔大于0.1μm的多孔管进行的横向流动-微过滤法进行，浓缩液的流速大于2米/秒，对渗透侧的压差为5巴以下，正如欧洲专利申请EP 200032所述。然后将微过滤渗透液最好经超过滤，接着经真空蒸发而浓缩。浓缩步骤可按国际专利申请WO 92/11347所述进行，直到得到的干物质量仅达到相对低的含量，优选为5％(重量)至50％(重量)，最好为10％(重量)至40％(重量)将浓缩液加到最好事先制成上述添加物的干燥的，粉状或粒状混合物中。混合物的水含量应选择成使其在搅拌和用敲打工具粒化加工时在室温下不呈胶粘，同时在较高压力下能可塑性地成型和挤出。松散的预混物原则上是用已知方法在捏合机中加工，并随着挤出机形成塑性的基本均匀的物料，其机械加工时温度可加热到40℃和60℃之间，优选的在45℃至55℃加热。离开挤出机的物料将通过一孔板接着通过切割刀具而成为有预定大小的圆柱形颗粒。孔板的孔直径适宜尺寸为0.7毫米至1.2毫米，优选的为0.8毫米至1.0毫米。处于模中的粒料能接着干燥并用按本发明涂层体系进行包复。但其优点是将离开挤出机和切割机的柱形粒料在包复前进行球化，也就是将它在适宜设备中圆化并“修边”。为此，所用的设备包括一个静止的，有固定侧壁的圆柱容器和可转动地装在其基底的磨擦板。这种型式设备的商品名为Marumerizer，并描述于DE2137042和DE 2137043中。通过筛分或风力分离除去所存在的粒径为0.1mm以下，特别是0.4mm以下的细粉尘状组份以及所存在的2mm以上，尤其是1.6mm以上的粗颗粒。有时将它们可返回生产过程。球化后将球形颗粒连续的或批量的，最好是在流化床干燥器中，在进风温度优选35℃至50℃，尤其是在产品温度不超过42℃下干燥而使必要的剩余的水份，以整个颗粒计算为4％(重量)至10％(重量)，优选为5％(重量)至8％(重量)。
在干燥后，最好是干燥过程中将本发明涂层体系包复于外层。在本发明生产方法的一个具体方案中涂层体系是以呈分散体形式引入挤出机的流化床中，分散体优选的含50％(重量)至70％(重量)的水，30％(重量)至50％(重量)的涂层体系，而涂层体系，以总涂层体系计算，含有1％(重量)至2.5％(重量)的用于颜料的分散剂。通过水分散体引入的水分可在同时的干燥步骤或者在其后的干燥步骤中除去。在本发明的另一生产方法的方案中将在超过醇组份熔点的温度5℃至45℃下，加热液体的涂层体系，最好在冷却下加到挤出物中。此外还可结合这些方法，其中一部分涂层体系以水分散体形式施加，而第二部分可以以熔体形式施加。优选的以产品粒料计算，将6％(重量)至15％(重量)涂层体系作为外包复层而施加到含酶的挤出物上。
按本发明方法所获得的酶制品基本上是圆形的，均匀包复的和无粉尘的颗粒，通常其表观密度为每升约500至900克，优选为每升650至880克。本发明粒料有很高的存放稳定性，特别是在高于室温和高的空气温度下，并在洗涤液中有快速溶解性。本发明酶粒料在3分钟内100％释放其酶活性，特别是在25℃的水中在90秒至2分钟内就可100％释放酶的活性。
本发明或按本发明方法生产的酶颗粒可用于生产固体的，特别是颗粒状洗涤剂或清洁剂，它可简单地通过将酶颗粒和在洗涤剂或清洁剂中通常存在的其它粉未组份混合而制得。在掺入洗涤剂颗粒中时，酶颗粒的粒径优选的为0.8毫米至1.2毫米。本发明粒料中对超过0.4毫米至1.6毫米范围的粒料含量优选为小于2％(重量)，特别是最高为1.4％(重量)
                       实施例 实施例1
如国际专利申请WO 91/2792所述，发醇后所得产物浆料具有每克75000蛋白酶单位(PU/g)的活度，将该浆料在超过滤装置中通过倾析和微过滤除去酶残渣而进行浓缩，通过真空蒸发进一步浓缩后获得700000PU/g的水溶液酶悬浮体。这种蛋白酶浓物与添加物(基于所形成的混合物计3.5％(重量)葡萄糖，4.5％(重量)纤维素，3％(重量)取代度为0.65-0.75的羧甲基纤维素，19％(重量)小麦粉，35％(重量)玉米淀粉和3％(重量)的聚乙二醇)混合，均匀化并然后在挤出机中用切割单元而使之成为颗粒。多孔挤出模的孔直径为0.9毫米。颗粒的长与厚之比为1，粒料圆化和干燥后筛分除去粒径小于0.4毫米和大于1.6毫米的颗粒。将介于0.4毫米和1.6毫米之间的颗粒部分置于Aeromatie STREA-1型的流化床-喷雾造粒器中涂层。涂层方法按下列操作参数进行：
进口空气温度                         47℃
生产温度                             36℃
废空气温度                              33℃
空气流量                                90m2/h
涂层悬浮液流速                          8g/min
涂层悬浮液组成为：
二氧化钛                                17％
工业硬脂醇                              19％
Eumulgin RT40a)                     3％
水                                      61％
a)注：40×乙氧基化的蓖麻油，Henkel KGaA产品
硬脂醇具有下列碳链分布：C16 O-5％，C18 95-100％，C20 O-2％，羟基值为203至210，固化范围为55-57.5℃。
为制备涂层悬浮液时将水加热到约70℃，同时与液态乳化剂混合。将固态硬脂醇搅入水/乳化剂溶液中，同时熔化，加入二氧化钛后形成一均相的乳化液，二氧化钛颜料均匀的分布在其中而没有一点结团。在上述给定的操作参数下将该涂层悬浮液喷涂到酶挤出物上。蒸发涂层悬浮物的水并随废空气排出。每公斤酶粒料用约285克涂层悬浮液喷雾后，用白色的和保护层均匀包复挤出物。脂肪醇在粒料表面形成一层均匀的无孔的膜。
为了确定粉尘磨损性能，将60克粒料引入流化床中。流化床的废气流经一过滤器。在这些条件下酶粒料逗留40分钟后所收集到的粉尘量相当于粉尘磨损量。本情况下粉尘的磨损量≤0.04％(重量)是可忽略的量。
实施例2
步骤如同实施例1但每公斤酶粒料仅喷涂150克涂层悬浮液，最后在第二涂层进行白色染色。将预染色的酶粒料在Glatt型GPCG-5型的旋转造粒机中进行第二涂层物包复。在第二涂层过程中不用水性涂层悬浮液而用一种熔体。涂层熔体具有如实施例1水性颜料悬浮液相同的组分，除了水以外。硬脂醇融熔，然后在搅拌下与乳化剂和二氧化钛混合，在这第二涂层阶段是在100℃下进行的，以所形成的酶粒料计算，用8％(重量)熔体在下列工作条件下喷涂到预涂层的酶粒料上：
入口空气温度                         44℃
产品温度                             41℃
废空气温度                           41℃
空气流量                             75米3/小时
涂层熔体流量                         12克/分钟
在相同量二氧化钛下用二步法涂复的产品比按实施例1一步法有较高的白度。而粉尘磨损量也比较小。如实施例1酶粒料产品近于无气味。
实施3和4
方法按实例1和2所述。除了涂层熔体中的液体乙氧基化的蓖麻油以一种固体的脂肪醇乙氧基化物(LutensolR AT80，BASF产品)代替并具有下列特征数据：
乙氧基化度                           80
浊点                                 100℃
分子量                               3780
滴点                                 56℃
固化点                               42℃
60℃的粘度                                 400mPsa
羟基值                                     14
HLB-值                                     18.5
如此制得的酶粒料的性能与按实施例1和2所制得的产品没有明显区别。

Claims (15)

1、洗涤剂和清洁剂组合物中适用的酶粒料，该组合物含有酶和无机的和/或有机的载体以及一种均匀的外层含颜料的包复层，其特征在于，其外层涂层是由涂层体系构成，它含有30％(重量)至50％(重量)细颗粒的无机颜料，45％(重量)至60％(重量)熔点为45℃至65℃的一种醇或混合醇，至多15％(重量)的用于醇的乳化剂，至多5％(重量)用于颜粒的分散剂，和3％(重量)的水。
2、按权利要求1所述酶粒料，其特征在于，它们含有5％(重量)至15％(重量)的用于醇的乳化剂和/或0.2％(重量)至3％(重量)用于颜料的分散剂。
3、按权利要求1或2的酶粒料，其特征在于，涂层含有二氧化钛，二氧化锌，白垩或/和碳酸钙作为无机颜料。
4、按权利要求1至3之一所述的酶粒料，其特征在于，在涂层中的醇是一种含14至22个碳原子的线性的伯醇或其混合物。
5、按权利要求1至4之一所述的酶粒料，其特征在于，用于醇的乳化剂是一种平均为25至50，特别是30至45摩尔当量的环氧乙烷的脂化的线性饱和的或不饱和的C14-22的伯醇，一种乙氧基化的脂肪酸，特别是其乙氧基化度为3至9，一种乙氧基化脂肪胺，特别是其乙氧基化度为4至11，一种在酯的醇组份中含有1至6个碳原子的羟基脂肪酸的乙氧基化产物，其乙氧基化度优选为5至80或其混合物。
6、按权利要求1至5之一所述的酶粒料，其特征在于，它们的平均颗粒度为0.8毫米至1.2毫米而颗粒度在0.4毫米和1.6毫米范围外的颗粒含量少于2％(重量)，最好至多1.4％(重量)。
7、按权利要求1至6之一所述的酶粒料，其特征在于，它们含有蛋白酶，淀粉(糖化)酶，脂肪酶和/或纤维素酶。
8、按权利要求1至7之一所述的酶粒料，其特征在于，它们的蛋白酶含量为每克酶粒料为150,000PU至350000PU，特别是160,000至300,000PU活性。
9、宜于在洗涤剂或清洁剂掺入的酶粒料的生产方法，它通过将浓缩发酵液与作为添加剂的无机和/或有机的载体混合而形成的酶化合物挤出，任选地在球化机中将挤出物球化，干燥和施加一外包复层，其特征在于在挤出料的流化床中加上一外层涂层，该涂层体系由30％(重量)至50％(重量)细颗粒的无机颜料，45％(重量)至60％(重量)的熔点为45℃至60℃的醇，至多15％(重量)，最好为5％(重量)至15％(重量)用于醇的乳化剂，至多5％(重量)，最好为0.2％(重量)至3％(重量)的用于颜料的分散剂。
10、按权利要求9所述方法，其特处在于，以产品粒料计算，将6％(重量)至15％(重量)涂层体系作为最外涂层而加到含酶的挤出物上。
11、按权利要求9或10所述方法，其特征在于，涂层是以其组份的水分散体而施加到含酶挤出物上水份是同时和/或在其后在不高于42℃下加热酶颗粒的温度下干燥而除去。
12、按权利要求11所述方法，其特征在于，使用一种分散体，它含有50％(重量)至70％(重量)水和30％(重量)至50％(重量)涂层体系，该涂层体系以总涂层体系计算含有1％(重量)至2.5％(重量)的颜料分散剂。
13、按权利要求9至12中之一所述的方法，其特征在于，涂层体系是以液态状施加到挤出物上，该液态是在高于醇组份熔点5℃至45℃温度下存在。
14、按权利要求9至13中之一所述的方法，其特征在于，挤出料球化后在35℃至50℃温度下将其干燥至含水份为4％(重量)至10％(重量)。
15、按权利要求1至8中之一所述酶颗粒的应用，它用于生产固体，特别是洗涤剂和清洁剂组合物的颗粒。
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