CN104603242A - 反乳化组合物和使用方法 - Google Patents
反乳化组合物和使用方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104603242A CN104603242A CN201380043238.6A CN201380043238A CN104603242A CN 104603242 A CN104603242 A CN 104603242A CN 201380043238 A CN201380043238 A CN 201380043238A CN 104603242 A CN104603242 A CN 104603242A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- alcoxylates
- acid
- weight
- phenolic resin
- emulsion breaking
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 210
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 65
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 271
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims abstract description 117
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 41
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 41
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 41
- -1 alkyl phenolic resin Chemical compound 0.000 claims description 127
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 123
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 116
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 99
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 99
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 claims description 78
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 claims description 71
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 66
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 55
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 47
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 35
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 31
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 29
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 claims description 28
- 239000008267 milk Substances 0.000 claims description 28
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 claims description 28
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 27
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 20
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 claims description 19
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims description 19
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 18
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 18
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 17
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 16
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N ethyl trimethyl methane Natural products CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 16
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 15
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 15
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 14
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 13
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 9
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 9
- MEIRRNXMZYDVDW-MQQKCMAXSA-N (2E,4E)-2,4-hexadien-1-ol Chemical compound C\C=C\C=C\CO MEIRRNXMZYDVDW-MQQKCMAXSA-N 0.000 claims description 8
- 239000001836 Dioctyl sodium sulphosuccinate Substances 0.000 claims description 8
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 8
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000000693 micelle Substances 0.000 claims description 8
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N succinic anhydride Chemical compound O=C1CCC(=O)O1 RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002551 biofuel Substances 0.000 claims description 7
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 claims description 7
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 7
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 claims description 7
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims description 7
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 7
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 7
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 7
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 7
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- COVZYZSDYWQREU-UHFFFAOYSA-N Busulfan Chemical compound CS(=O)(=O)OCCCCOS(C)(=O)=O COVZYZSDYWQREU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HUVYLRHAZAEUHY-UHFFFAOYSA-N 2-(4,5-dihydroimidazol-1-yl)ethanamine Chemical compound NCCN1CCN=C1 HUVYLRHAZAEUHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GOHZKUSWWGUUNR-UHFFFAOYSA-N 2-(4,5-dihydroimidazol-1-yl)ethanol Chemical class OCCN1CCN=C1 GOHZKUSWWGUUNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 26
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 26
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 24
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 23
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 20
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 16
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 16
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 14
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 12
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 229920000371 poly(diallyldimethylammonium chloride) polymer Polymers 0.000 description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 description 10
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 10
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 9
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YCLAMANSVUJYPT-UHFFFAOYSA-L aluminum chloride hydroxide hydrate Chemical compound O.[OH-].[Al+3].[Cl-] YCLAMANSVUJYPT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 7
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 7
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- NSOXQYCFHDMMGV-UHFFFAOYSA-N Tetrakis(2-hydroxypropyl)ethylenediamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CCN(CC(C)O)CC(C)O NSOXQYCFHDMMGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical class OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 5
- 239000003079 shale oil Substances 0.000 description 5
- FZGFBJMPSHGTRQ-UHFFFAOYSA-M trimethyl(2-prop-2-enoyloxyethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCOC(=O)C=C FZGFBJMPSHGTRQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 5
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 2-butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1O GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 4
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 description 4
- 239000001648 tannin Substances 0.000 description 4
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- LPTWEDZIPSKWDG-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid;dodecane Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1.CCCCCCCCCCCC LPTWEDZIPSKWDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 3
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MPNXSZJPSVBLHP-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-phenylpyridine-3-carboxamide Chemical compound ClC1=NC=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 MPNXSZJPSVBLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYINQIKIQCNQOX-UHFFFAOYSA-M 2-hydroxybutyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCC(O)C[N+](C)(C)C OYINQIKIQCNQOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMSBJRZDOBHDPU-UHFFFAOYSA-N C=O.NC(=O)N.C(CCC)C1=C(C=CC=C1)O Chemical compound C=O.NC(=O)N.C(CCC)C1=C(C=CC=C1)O ZMSBJRZDOBHDPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 2
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 2
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N glutaric acid Chemical compound OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N hydrate;hydrochloride Chemical compound O.Cl DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IHBKAGRPNRKYAO-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate;trimethyl-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl]azanium Chemical compound COS([O-])(=O)=O.CC(=C)C(=O)OCC[N+](C)(C)C IHBKAGRPNRKYAO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KQTIIICEAUMSDG-UHFFFAOYSA-N tricarballylic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)CC(O)=O KQTIIICEAUMSDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHXZLALVWBDKH-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(=C)C(=O)OCC[N+](C)(C)C RRHXZLALVWBDKH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OEIXGLMQZVLOQX-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[3-(prop-2-enoylamino)propyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCNC(=O)C=C OEIXGLMQZVLOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- AMVPNVUYWCKGCO-UHFFFAOYSA-N C=CCCCCC.CC1=C(C(=O)O)C=CC=C1C(=O)O Chemical compound C=CCCCCC.CC1=C(C(=O)O)C=CC=C1C(=O)O AMVPNVUYWCKGCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical group C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229960001040 ammonium chloride Drugs 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002635 aromatic organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 1
- 125000005131 dialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- IOMDIVZAGXCCAC-UHFFFAOYSA-M diethyl-bis(prop-2-enyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=CC[N+](CC)(CC)CC=C IOMDIVZAGXCCAC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- HCPOCMMGKBZWSJ-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-hydrazinyl-3-oxopropanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)NN HCPOCMMGKBZWSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- BCHAIBIXCFCBIS-UHFFFAOYSA-N n'-(2-aminoethyl)ethane-1,2-diamine;oxirane Chemical compound C1CO1.NCCNCCN BCHAIBIXCFCBIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUHZZVMEUAUWHY-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpropan-1-amine Chemical compound CCCN(C)C ZUHZZVMEUAUWHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRUCBBFNLDIMIK-UHFFFAOYSA-N oct-4-ene Chemical compound CCCC=CCCC IRUCBBFNLDIMIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 230000005501 phase interface Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005652 polyisobutylene succinic anhydride Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical group 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000001844 prenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 1
- 125000005415 substituted alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D17/00—Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
- B01D17/02—Separation of non-miscible liquids
- B01D17/04—Breaking emulsions
- B01D17/047—Breaking emulsions with separation aids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G33/00—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils
- C10G33/04—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils with chemical means
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
Abstract
本发明公开一种通过将烃流与反乳化组合物接触来分解所述烃流中乳状液的方法。还公开用于处理烃流的反乳化组合物，其中所述反乳化组合物包含至少一种C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物。
Description
技术领域
本发明涉及用于将原油中的乳状液破乳的组合物和方法。更具体地说，所述组合物和方法可用于在油田处或在原油精炼厂的脱盐器中使油包水乳状液破乳。
背景技术
原油产生自与盐水(盐水(salt water))密切接触的地质层组。在产生油和盐水时，它们穿过地质层组移动形成油包水乳状液，其中水的微小液滴悬浮在连续油相中。总体上，从油田中的层组产生的水量在1-2％范围内，并且甚至可高于90％。精炼厂以原油中低得多的水含量操作，总体上不超过0.5％。
在油田工业中，这些油包水乳状液通常称为初级乳状液。尽管较不常见，但是也会存在油的微小液滴悬浮在连续水相中的水包油乳状液，并且通常称为反相乳状液。另一类型的乳状液是多重或复杂乳状液，其中微小液滴悬浮在较大液滴中，较大液滴悬浮在连续相中。
为了使原油更适于精炼，通过将初级乳状液(primary emulsion)或反相乳状液(reverse emulsion)分离成分开的油相和水相对原油进行反乳化。尽管油中的水对于精炼厂来说是个问题，但是造成最大问题的是溶解盐，因为溶解盐可沉积并且弄脏传热表面。氯化钙和氯化镁在精炼厂的操作温度下分解以产生HCl(盐酸)，从而腐蚀蒸馏塔。为了移除盐水和盐水含有的盐，将原油加热至大约120℃，并且通过使水和油穿过混合阀来与约5％淡水混合并由此到达如炼油厂脱盐器的容器，在所述容器中原油具有约30分钟的滞留时间以允许乳状液破乳并允许油和水分离。
总体上，反乳化的步骤是絮凝，接着凝结，并且最后沉降。在絮凝步骤期间，悬浮液滴聚集以形成较大液滴。在凝结期间，较大液滴会合在一起形成大滴。沉降利用水比油更稠密的事实。在沉降期间，水相和油相在水的大滴落到底部时分层为不同的层。存在若干将油田乳状液反乳化的方法，包括热方法、机械方法、电方法和化学方法。
化学方法采取使用中和乳状液稳定剂的作用的化学品并且采取使用化学品以通过减小界面张力使反乳化过程加速。这些反乳化化学品通常称为乳状液“破乳剂”，因为它们将乳状液破乳或分离成分开的油相和水相。用于将油包水乳状液(或初级乳状液)破乳的反乳化化学品通常称为初级乳状液破乳剂。初级乳状液破乳剂添加到连续油相中并且总体上是油溶性的。同样，用于将水包油乳状液(或反相乳状液)破乳的反乳化化学品通常称为反相乳状液破乳剂。反相乳状液破乳剂总体上是水溶性的，尽管它们可以是油溶性的，并且添加到连续水相中。一些水通过添加表面活性剂化学品得以从原油中移除，以在井处或产生地点附近使水和油反乳化。优化这些表面活性剂，以在油田中常见的相对低温下使油和水分离或“破乳”。
不使用乳状液破乳剂时，需要更多时间使相分离，限制了精炼厂可加工的油的量。在一些情况下，例如当存在多重乳状液时，原油应用需要初级乳状液破乳剂和反相乳状液破乳剂。因为初级乳状液破乳剂总体上是油溶性的并且反相乳状液破乳剂总体上是水溶性的，所以两种类型的乳状液破乳剂并不混合并且分开地添加到原油中或洗涤水中。
最有效的反乳化化学品和配方通常随原油组成而变化。然而，原油组成基于原油来源或井、井处的处理(若存在)、井增产操作、“涂抹(smearing)”或相邻管道运输的污染影响以及原油共混物组成而不断变化。原油组成可因许多化学品而进一步改变，这些化学品可能是在原油在井处收集的时间与原油进入精炼厂的脱盐器的时间之间添加到原油中的。这类化学品可包括但不限于腐蚀抑制剂、杀生物剂、减阻剂、H2S清除剂等。
上文提及的对原油组成的大部分影响超出了精炼厂的控制，但通常精炼厂仍承担分析原油组成和确定最有效的反乳化处理的重任。
发明内容
然而，出人意料地发现，一种或多种C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物与表面活性剂的共混物产生一种稳固的反乳化组合物，这种反乳化组合物在分解各种原油类型的乳状液方面有效。
因此，在一个实施例中，公开一种分解烃流中存在的乳状液的方法。所述方法可包括将烃流与反乳化组合物接触。这种反乳化组合物可包含至少一种C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物、油相和水相，其中油相和水相形成胶态胶束溶液。在另一实施例中，C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物可具有2-20的聚合数和相对于树脂重量大于约30％且小于约90％的烷氧基化程度。
在又另一实施例中，反乳化组合物可包含基于反乳化组合物总重量0.1重量％至约90重量％的水。可选地，反乳化组合物可包含基于所述反乳化组合物总重量0.1重量％至约30重量％的水。
在另一实施例中，C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物可包括具有不同烷氧基化量的至少两种烷基酚醛树脂烷氧基化物。这两种烷基酚醛树脂烷氧基化物可包括具有A重量百分比烷氧基化的第一烷基酚醛树脂烷氧基化物和具有B重量百分比烷氧基化的第二烷基酚醛树脂烷氧基化物，其中A减B是10-50％。第一烷基酚醛树脂烷氧基化物相对于第二烷基酚醛树脂烷氧基化物的重量比可以是1:9至9:1。
在又另一方法实施例中，反乳化组合物可以按烃流体积计在约1ppm至约200ppm范围内的量添加到烃流中。
在另一实施例中，反乳化组合物可进一步包含具有大于约30％且小于约85％的乙氧基化程度和在约1000至约25,000范围内的分子量的至少一种聚环氧烷多元醇。C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物与聚环氧烷多元醇的比率可在约1:9至约9:1范围内。在又另一实施例中，至少一种聚环氧烷多元醇可包括两种聚环氧烷多元醇，其中聚环氧烷多元醇中的至少一种可选自由以下组成的组：环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、乙二胺烷氧基化物、聚乙烯亚胺烷氧基化物、甘油烷氧基化物、三甲基丙烷烷氧基化物和山梨醇烷氧基化物。
在又另一实施例中，第一聚环氧烷多元醇可以是具有下式的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物：
其中x、y和z是大于一的任一整数，并且分子具有1000-9000的分子量。第二聚环氧烷多元醇可以是具有3000-25000的分子量和2-6个支链的氧化物嵌段共聚物。每一支链可包括至少一个聚烷氧基化物嵌段。
在另一实施例中，反乳化组合物可进一步包含水溶性的反相乳状液破乳剂和/或水溶性的腐蚀抑制剂。反相乳状液破乳剂可包括选自由聚胺和二烷基二烯丙基铵聚合物组成的组的至少一种水溶性的聚合物。在另一实施例中，反相乳状液破乳剂可包括水合氯化铝和聚(二烯丙基二甲基氯化铵)。聚(二烯丙基二甲基氯化铵)可具有约100,000的分子量。水合氯化铝与聚(二烯丙基二甲基氯化铵)的重量比可以是约9:1。
在又另一实施例中，腐蚀抑制剂可包括选自由以下组成的组的至少一个成员：酰胺基乙基咪唑啉、羟基乙基咪唑啉和氨基乙基咪唑啉。
在另一实施例中，反乳化组合物可包含选自由以下组成的组的至少一个成员：酸、非极性有机溶剂、碱、润湿剂和分散剂。合适的酸包括但不限于：乙酸、柠檬酸、苹果酸、马来酸、琥珀酸、乙醇酸、甲烷磺酸、十二烷基苯磺酸、萘磺酸和对甲苯磺酸。合适的非极性有机溶剂包括但不限于：石脑油、轻芳族石脑油、重芳族石脑油、戊烷、环戊烷、己烷、环己烷、苯、乙苯、1,2,4-三甲基苯、1,3,5-三甲基苯、甲苯、二甲苯、枯烯、1,4-二噁烷、氯仿、乙醚、脂肪酸的甲酯(生物柴油)和二甘醇丁醚。合适的碱包括但不限于氢氧化钠和氢氧化钾。合适的润湿剂包括但不限于二辛基磺基琥珀酸钠和十二烷基苯磺酸钠。合适的分散剂包括至少一种单或多羧酸或酸酐和酰化试剂的加合物。合适的酰化试剂包括但不限于：富马酸、马来酸酐、马来酸、琥珀酸酐和琥珀酸。
在又另一实施例中，C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物可包括选自由以下组成的组的至少一个成员：a)具有壬基酚醛烷氧基化物单元和丁基酚醛烷氧基化物单元的混合树脂；b)具有壬基酚醛烷氧基化物单元的树脂；以及c)具有戊基酚醛烷氧基化物单元的树脂。
在另一方法实施例中，烃流可包括原油。
在另一实施例中，提供一种用于处理烃流的反乳化组合物。反乳化组合物可包含至少一种C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物、油相和水相，其中油相和水相形成胶态胶束溶液。反乳化组合物可包含基于所述反乳化组合物总重量0.1重量％至约90重量％的水。
在另一实施例中，C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物可具有2-20的聚合数和相对于树脂重量大于约30％且小于约90％的烷氧基化程度。在又另一实施例中，反乳化组合物可包含基于所述反乳化组合物总重量约0.1重量％至约30重量％的水。
在另一实施例中，C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物包括具有不同烷氧基化量的至少两种烷基酚醛树脂烷氧基化物。这两种烷基酚醛树脂烷氧基化物可包括具有A重量百分比烷氧基化的第一烷基酚醛树脂烷氧基化物和具有B重量百分比烷氧基化的第二烷基酚醛树脂烷氧基化物，其中A减B是10-50％。第一烷基酚醛树脂烷氧基化物相对于第二烷基酚醛树脂烷氧基化物的量的重量比可以是1:9至9:1。
在另一实施例中，反乳化组合物可进一步包含具有大于约30％且小于约85％的乙氧基化程度和在约1000至约25,000范围内的分子量的至少一种聚环氧烷多元醇。C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物与聚环氧烷多元醇的比率可在约1:9至约9:1范围内。在另一实施例中，聚环氧烷多元醇可包括两种聚环氧烷多元醇，其中聚环氧烷多元醇中的一种可选自由以下组成的组：环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、乙二胺烷氧基化物、聚乙烯亚胺烷氧基化物、甘油烷氧基化物、三甲基丙烷烷氧基化物和山梨醇烷氧基化物。
在又另一实施例中，第一聚环氧烷多元醇可以是具有下式的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物：
其中x、y和z是大于一的任一整数，并且分子具有1000-9000的分子量。第二聚环氧烷多元醇可以是具有3000-25000的分子量和2-6个支链的氧化物嵌段共聚物。每一支链可包括至少一个聚烷氧基化物嵌段。
在另一实施例中，水相可进一步包含水溶性的反相乳状液破乳剂和/或水溶性的腐蚀抑制剂。反相乳状液破乳剂是有助于水包原油乳状液的絮凝或凝结的材料。因此，反相乳状液破乳剂可归类为絮凝剂或凝结剂。凝结剂是低分子量(<1MM)聚胺、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)、丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵/单宁聚合物、季铵化淀粉和三聚氰胺甲醛聚合物。絮凝剂是丙烯酰胺与聚(二烯丙基二甲基氯化铵)或丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的较高分子量(2-12MM)聚合物。反相乳状液破乳剂可以基于反乳化组合物总重量约0.5重量％至约10重量％的量存在。可选地，反相乳状液破乳剂可以基于反乳化组合物总重量约0.5重量％至约5重量％的量存在。在一个实施例中，反相乳状液破乳剂可包括选自由聚胺和二烷基二烯丙基铵聚合物组成的组的至少一种水溶性的聚合物。在又另一实施例中，反相乳状液破乳剂可包括水合氯化铝和聚(二烯丙基二甲基氯化铵)。聚(二烯丙基二甲基氯化铵)可具有约100,000的分子量。水合氯化铝与聚(二烯丙基二甲基氯化铵)的重量比可以是约9:1。在又另一实施例中，腐蚀抑制剂可包括选自由以下组成的组的至少一个成员：酰胺基乙基咪唑啉、羟基乙基咪唑啉和氨基乙基咪唑啉。腐蚀抑制剂可以基于反乳化组合物总重量约0.5重量％至约10重量％的量存在。可选地，腐蚀抑制剂可以基于反乳化组合物总重量约0.5重量％至约5重量％的量存在。
在另一实施例中，反乳化组合物可进一步包含选自由以下组成的组的至少一个成员：酸、非极性有机溶剂、碱、润湿剂和分散剂。合适的酸包括但不限于：乙酸、柠檬酸、苹果酸、马来酸、琥珀酸、乙醇酸、甲烷磺酸、十二烷基苯磺酸、萘磺酸和对甲苯磺酸。合适的非极性有机溶剂包括但不限于：石脑油、轻芳族石脑油、重芳族石脑油、戊烷、环戊烷、己烷、环己烷、苯、乙苯、1,2,4-三甲基苯、1,3,5-三甲基苯、甲苯、二甲苯、枯烯、1,4-二噁烷、氯仿、乙醚、脂肪酸的甲酯(生物柴油)和二甘醇丁醚。合适的碱包括但不限于氢氧化钠和氢氧化钾。合适的润湿剂包括但不限于二辛基磺基琥珀酸钠和十二烷基苯磺酸钠。合适的分散剂包括至少一种单或多羧酸或酸酐和酰化试剂的加合物。合适的酰化试剂包括但不限于：富马酸、马来酸酐、马来酸、琥珀酸酐和琥珀酸。
在另一实施例中，C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物可包括选自由以下组成的组的至少一个成员：a)具有壬基酚醛烷氧基化物单元和丁基酚醛烷氧基化物单元的混合树脂；b)具有壬基酚醛烷氧基化物单元的树脂；以及c)具有戊基酚醛烷氧基化物单元的树脂。
在另一实施例中，公开一种分解烃流中存在的乳状液的方法。所述方法可包括将烃流与反乳化组合物接触。反乳化组合物可包含至少一种C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物，其中C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物具有2-20的聚合数和相对于树脂重量大于约30％且小于约90％的烷氧基化程度。
在又另一实施例中，至少一种C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物可包括具有不同烷氧基化量的至少两种烷基酚醛树脂烷氧基化物。这两种烷基酚醛树脂烷氧基化物可包括具有A重量百分比烷氧基化的第一烷基酚醛树脂烷氧基化物和具有B重量百分比烷氧基化的第二烷基酚醛树脂烷氧基化物，其中A减B是10-50％。第一烷基酚醛树脂烷氧基化物相对于第二烷基酚醛树脂烷氧基化物的重量比是1:9至9:1。
在又另一方法实施例中，反乳化组合物可以按烃流体积计在约1ppm至约200ppm范围内的量添加到烃流中。
在另一实施例中，反乳化组合物进一步包含具有大于约30％且小于约85％的乙氧基化程度和在约1000至约25,000范围内的分子量的至少一种聚环氧烷多元醇。C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物与聚环氧烷多元醇的比率可在约1:9至约9:1范围内。
在又另一实施例中，聚环氧烷多元醇可包括至少两种聚环氧烷多元醇。聚环氧烷多元醇中的一种可选自由以下组成的组：环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、乙二胺烷氧基化物、聚乙烯亚胺烷氧基化物、甘油烷氧基化物、三甲基丙烷烷氧基化物和山梨醇烷氧基化物。第一聚环氧烷多元醇可以是具有下式的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物：
其中x、y和z是大于一的任一整数，并且分子具有1000-9000的分子量。第二聚环氧烷多元醇可以是具有3000-25000的分子量和2-6个支链的氧化物嵌段共聚物。每一支链可包括至少一个聚烷氧基化物嵌段。
在又另一实施例中，C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物可包括选自由以下组成的组的至少一个成员：a)具有壬基酚醛烷氧基化物单元和丁基酚醛烷氧基化物单元的混合树脂；b)具有壬基酚醛烷氧基化物单元的树脂；以及c)具有戊基酚醛烷氧基化物单元的树脂。
在另一方法实施例中，烃流可包括原油。
具体实施方式
出人意料地发现，一种或多种C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物的共混物产生一种稳固的反乳化组合物，这种反乳化组合物在分解各种原油类型的乳状液方面有效。确切地说，这些反乳化组合物在分解一些类型的重原油的乳状液方面比当前配方更有效。例如，反乳化组合物的实施例对具有在约22至40(度)范围内的美国石油学会(“API”)重度的原油或原油共混物尤其有效。原油或原油共混物可包括大于，或等于约0.5重量％沥青质。这些原油还可具有每千桶大于约60磅可过滤固体；如20-500磅，或20-200磅，或60-200磅。反乳化组合物尤其有效的示例性共混物包括加拿大原油与美国页岩油、低硫原油或Bakken原油的共混物。本发明尤其适用于具有按体积计在1-70％之间，如20-50％加拿大西部精选(Western Canada Select)原油的油共混物。
尽管有机溶剂可用作配方的一部分，但是还出人意料地发现，水可用作反乳化组合物的溶剂。水总体上比经常用于反乳化组合物的有机溶剂和醇便宜。因此，公开新的反乳化组合物，所述反乳化组合物包含处于水中的乙氧基化表面活性剂。这些反乳化组合物是稳定的，因为油相不与水相分离。
在不将本说明书限制于任何具体操作理论的情况下，应认为具有水的反乳化组合物是稳定的，因为所述反乳化组合物是胶态溶液而不是以前认为的真溶液。
表面活性剂的胶态溶液含有胶束。胶束是分散于液体中形成胶态溶液的表面活性剂分子的团簇。通常，胶束是球形的，其中表面活性剂分子的亲水部分形成胶束的外部并且疏水部分填充胶束的内部。基于如浓度和温度的因素以及表面活性剂的化学结构，其他形状是可能的，如棒状、管状或片状。
仅当液体中表面活性剂的浓度大于临界胶束浓度(“CMC”)时才形成胶束。CMC可根据所用的表面活性剂和液体而变化。影响CMC的其他因素是温度、压力和影响液体表面张力的任何其他化合物的存在。
初级乳状液破乳剂通常具有多种组分，包括但不限于在有机溶剂或“油”如石脑油或甲苯中的乙氧基化表面活性剂。“油”是可溶于另一种油或有机溶剂中，但不可溶于水中的任何液体。因此，初级乳状液破乳剂中的胶束是“反”胶束，因为表面活性剂的疏水部分形成胶束的外部，并且亲水部分填充内部。认为当添加到初级乳状液破乳剂时，含水溶剂，如水，进入到胶束内部中并且使环氧乙烷分子的亲水或极性部分“水合”。有机溶剂可包括芳族和/或非芳族有机溶剂。
但是出人意料地发现，用水替换一些或所有有机溶剂，如石脑油或甲苯，会产生稳定的反乳化组合物，即使初级乳状液破乳剂可包含基于油的组分。在不将本发明限制于一个理论的情况下，应认为代替“反”胶束，形成了典型胶束，其中表面活性剂分子的亲水部分形成胶束的外部并且表面活性剂分子的疏水部分或非极性区填充胶束的内部。因此，公开反乳化组合物和使用方法，其中反乳化组合物可包含形成胶态胶束溶液的油相和水相。
本发明涉及一种反乳化组合物和一种用这类反乳化组合物分解烃流中的乳状液的方法。因此，在一个实施例中，公开一种分解烃流中存在的乳状液的方法。所述方法可包括将烃流与反乳化组合物接触，以使乳状液的含水液滴凝结从而形成含水流。然后可移除含水流。
反乳化组合物可包含一种或多种C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物，其中的每一种可在本说明书中独立地称作“一种反乳化树脂”并且共同地称作“反乳化树脂类”。在一个实施例中，反乳化组合物可包含至少一种C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物、油相和水相，其中油相和水相形成胶态胶束溶液。在另一实施例中，C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物可具有2-20的聚合数和相对于树脂重量大于约30％且小于约90％的烷氧基化程度。
在又另一实施例中，反乳化组合物可包含基于反乳化组合物总重量0.1重量％至约90重量％的水。可选地，反乳化组合物可包含基于所述反乳化组合物总重量0.1重量％至约30重量％的水。
反乳化组合物可包含多种反乳化树脂。每一种反乳化树脂可以是C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物，如C5-C9烷基酚醛树脂烷氧基化物，并且可以反乳化组合物重量1-20％，如3-11％的量存在。每一种烷基酚醛树脂烷氧基化物可以它的临界胶束浓度或高于它的临界胶束浓度存在于反乳化组合物中。
每一种反乳化树脂可含有30-90重量％烷氧基化物，如35-85重量％、50-85重量％、60-85重量％、80-85重量％、35-60重量％或50-55重量％烷氧基化物。每一种反乳化树脂可具有2-20、2-9、2-8、6-8、8-9或9的聚合数(即烷基酚醛单元的数目)。烷氧基化物部分可包括环氧乙烷(“EO”)单元、环氧丙烷(“PO”)单元或EO和PO单元的混合物，但是EO单元是优选的。反乳化树脂优选地是壬基酚醛树脂烷氧基化物并且更优选地是壬基酚醛树脂乙氧基化物。
在又另一实施例中，反乳化组合物可包含至少两种不同的反乳化树脂。两种不同的反乳化树脂可就聚合度、烷氧基化的量、烷基酚的类型等而言不同。例如，这两种烷基酚醛树脂烷氧基化物可包括具有A重量百分比烷氧基化的第一烷基酚醛树脂烷氧基化物和具有B重量百分比烷氧基化的第二烷基酚醛树脂烷氧基化物，其中A减B是10-50％。第一烷基酚醛树脂烷氧基化物相对于第二烷基酚醛树脂烷氧基化物的重量比可以是1:9至9:1。因此，烷氧基化可存在差异，其中反乳化树脂中的一种具有分子量50-85％、60-85％或80-85％的烷氧基化，而另一反乳化树脂具有分子量30-60％，或35-60％，或50-55％的烷氧基化。优选地，第一反乳化树脂与第二反乳化树脂之间烷氧基化的差异在10-50％范围内，或这个范围之内的任何范围内，如25-30％。因此，如果一种树脂具有85％烷氧基化，并且另一树脂具有35％烷氧基化，那么差异是50％。如果一种反乳化树脂具有60％烷氧基化，并且另一树脂具有50％，那么差异是10％。类似地，如果一种树脂具有85％烷氧基化并且另一种具有55％，那么差异是30％，而如果一种树脂具有80％并且另一种具有55％，那么差异是25％。通过使用具有不同烷氧基化量的两种不同反乳化树脂，如上文所述，反乳化组合物的性能得以改善，尤其就上文提及的原油类型而言。两种反乳化树脂中的每一种将用作反乳化组合物的1-20重量％，或更优选地，3-11重量％。一种反乳化树脂与另一种反乳化树脂的量的比率可以是1:9至9:1、1:3至3:1和1:1。如上文所述，优选的烷氧基化是在EO和/或PO的情况下。两种树脂可以它们的临界胶束浓度或高于它们的临界胶束浓度用于反乳化组合物中。反乳化树脂中的至少一种可以是具有约8-9的聚合度和约55重量％环氧乙烷的壬基酚醛树脂烷氧基化物。
所用的反乳化组合物的量将随精炼厂和烃流中存在的乳化的量而变化。因此，在另一方法中，反乳化组合物可以按烃流体积计在约1ppm至约200ppm范围内的量添加到烃流中。可选地，反乳化组合物可以按烃流体积计在以下范围内的量添加到烃流中：约1ppm至约100ppm，或约1ppm至约30ppm，或约2ppm至约25ppm。
在另一实施例中，反乳化组合物可进一步包含具有大于约30％且小于约85％的乙氧基化程度和在约1000至约25,000范围内的分子量的至少一种聚环氧烷多元醇。C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物与聚环氧烷多元醇的比率可在约1:9至约9:1范围内。
在又另一实施例中，至少一种聚环氧烷多元醇可包括两种聚环氧烷多元醇，其中聚环氧烷多元醇中的至少一种可选自由以下组成的组：环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、乙二胺烷氧基化物、聚乙烯亚胺烷氧基化物、甘油烷氧基化物、三甲基丙烷烷氧基化物和山梨醇烷氧基化物。
在又另一实施例中，第一聚环氧烷多元醇可以是环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物。相对于EO和PO总聚合量，共聚物可具有约30-50％环氧乙烷(“EO”)和50-70％环氧丙烷(“PO”)，并且更优选地40-50％EO和50-60％PO的EO和PO重量比。因此，共聚物可为小于约50重量％环氧乙烷。在共聚物中，优选地存在两个EO嵌段(EO1和EO2)和一个PO嵌段。相对于EO总聚集量EO1与EO2之间的重量比可以是30-70％EO1和30-70％EO2，优选地45-55％EO1和45-55％EO2，并且最优选地，EO1与EO2大致相同。共聚物可具有1000-9000，优选地4000-5000的分子量，并且通常具有小于约6,000g/mol的平均分子量
在另一实施例中，第一聚环氧烷多元醇可以是具有下式的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物：
其中x、y和z是大于一的任一整数，并且分子具有1000-9000的分子量。
第二聚环氧烷多元醇可以是具有3000-25000的分子量和2-6个支链的聚环氧烷嵌段聚合物。每一支链可包括至少一个聚烷氧基化物嵌段。在又另一实施例中，第二聚环氧烷多元醇可具有4-6个支链，最优选地四个支链。聚烷氧基化物嵌段可以是EO单元，和/或PO单元，和/或环氧丁烷(BO)单元的嵌段。具有带有聚烷氧基化物嵌段的两个或更多个支链的第二聚环氧烷多元醇的分子量可以是3000-25000，或优选地4000-10500，或更优选地4700-7000。第二聚环氧烷多元醇可在它的2-6个支链中的每一个上含有至少一个EO单元嵌段和至少一个PO单元嵌段。优选地，这些支链中的每一个包括仅一个EO单元嵌段和一个PO单元嵌段。还优选地，PO嵌段比EO嵌段更接近于分支点。具有两个或更多个支链的第二聚环氧烷多元醇可以相对于总反乳化组合物0.5重量％至10重量％，或优选地1重量％至4重量％的量包括在反乳化组合物中。
具有带有聚烷氧基化物嵌段的两个或更多个支链的第二聚环氧烷多元醇的实例可包括基于乙二胺、丙二胺、二亚乙基三胺或三亚乙基四胺的嵌段共聚物。这些类型的共聚物的实例是：乙二胺环氧乙烷/环氧丙烷共聚物、丙二胺环氧乙烷/环氧丙烷共聚物、二亚乙基三胺环氧乙烷/环氧丙烷共聚物和三亚乙基四胺环氧乙烷/环氧丙烷共聚物。
具有两个或更多个支链的第二聚环氧烷多元醇的一个实例可具有下式：
其中x1、x2、x3和x4可以相同或不同，并且代表聚环氧乙烷单元的数目，并且其中y1、y2、y3和y4可以相同或不同，并且代表聚环氧丙烷单元的数目，并且其中分子量是约3000-25000。聚环氧乙烷单元与聚环氧丙烷单元的比率可在10:90至90:10，或50:50至30:70范围内，并且可以是约30:70或约50:50。乙二胺环氧乙烷/环氧丙烷共聚物可具有约40重量％EO和约6,700的平均分子量
在其他实施例中，反乳化组合物可进一步包含一种或多种基于水或油的原油处理或添加剂，以帮助反乳化或提供其他优势。因此，水相可包含一种或多种组分，包括但不限于pH调节剂、水溶性表面活性剂、润湿剂、金属络合剂、反向乳状液破乳剂或腐蚀抑制剂。这些组分中的一些更确切地描述于本公开内容的其他部分中。还预期，反乳化组合物的水相可包含一种或多种水溶性添加剂，从而帮助反乳化或提供其他优势。
在一个实施例中，水相可包含水溶性的pH调节剂。pH调节剂可以是碱或酸。pH调节剂可以反乳化组合物总重量约0.5重量％至约10重量％范围内的量存在。可选地，pH调节剂可以反乳化组合物总重量约0.5重量％至约3重量％范围内的量存在。合适的碱可以是第IA族和第IIA族金属的氢氧化物碱。在一个实施例中，氢氧化物碱可以是氢氧化钠或氢氧化钾。在另一实施例中，pH调节剂可以是有机酸、无机酸或羧酸。合适的酸的实例包括：柠檬酸、丙烷-1,2,3-三羧酸、乙醇酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、草酸、戊二酸、琥珀酸、丙二酸、抗坏血酸和乳酸。柠檬酸具有额外优势，因为柠檬酸还是金属络合剂并且可降低所处理的流中金属的量。如氢氧化物碱的pH调节剂可以有效量添加，以使得反乳化组合物将产生6-8的pH。
如水溶性腐蚀抑制剂的腐蚀抑制剂可包括选自由以下组成的组的至少一个成员：酰胺基乙基咪唑啉、羟基乙基咪唑啉和氨基乙基咪唑啉。腐蚀抑制剂可以基于反乳化组合物总重量约0.5重量％至约10重量％的量存在。可选地，腐蚀抑制剂可以基于反乳化组合物总重量约0.5重量％至约5重量％的量存在。
在另一实施例中，水相可包含一种或多种润湿剂，如磺酸盐和它们的酸。合适的磺酸盐包括但不限于：二辛基磺基琥珀酸钠和十二烷基苯磺酸钠以及它们的酸。在另一实施例中，反乳化组合物可进一步包含0.5-20重量％，或优选地1-10重量％润湿剂，如十二烷基苯磺酸。
反相乳状液破乳剂是有助于水包原油乳状液的絮凝或凝结的材料。因此，反相乳状液破乳剂可归类为絮凝剂或凝结剂。反相乳状液破乳剂可包含一种或多种无机凝结剂，如水合氯化物和硫酸盐。合适的水合氯化物包括但不限于：氯化铝、水合氯化铝、氯化铁和氯化锌。合适的硫酸盐包括但不限于硫酸铝和硫酸铁。这些凝结剂可单独使用或与其他凝结剂和/或与絮凝剂组合使用。例如，反相乳状液破乳剂可包含水合氯化铝和聚二烯丙基二烷基氯化铵，如聚(二烯丙基二甲基氯化铵)。聚(二烯丙基二烷基氯化铵)可具有约20,000至约500,000，如约100,000的分子量。水合氯化铝与聚(二烯丙基二甲基氯化铵)的重量比可以是约1:10至约100:1，或约3:1至15:1，或约9:1。其他阳离子聚合物可与水合氯化铝结合使用。
阳离子聚合物还可用作凝结剂和絮凝剂。阳离子聚合凝结剂通常具有小于1百万，如20,000至500,000或30,000至300,000的分子量。阳离子聚合絮凝剂通常具有高达1千5百万，如2百万至1千5百万，或5百万至1千5百万，或2百万至1千2百万，或3百万至9百万的分子量。
阳离子聚合凝结剂包括若干种类，包括季铵化淀粉、三聚氰胺甲醛聚合物、基于单宁的聚合物、二烷基二烯丙基铵聚合物和聚胺，并且它们具有上文所提及的分子量。单宁类可单独使用或它们可与其他结构组合使用，产生例如丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵/单宁聚合物。二烷基二烯丙基铵聚合物可包括但不限于：聚二烯丙基二甲基氯化铵、聚二乙基二烯丙基氯化铵、聚二甲基二烯丙基溴化铵和聚二乙基二烯丙基溴化铵。
聚胺可以是下式所示例的分子中的一个或组合：
其中RA、RB、RC和RD可独立地相同或不同，并且是H，或1至20个碳原子的烷基，优选地是1-8个碳原子的烷基。N在100至50,000范围内。烷基可以是直链烷基、支链烷基、取代烷基(如羟基取代烷基或烷氧基取代烷基)或芳基。合适的胺单体包括但不限于二甲胺和二甲基丙胺。
可聚合以形成合适阳离子聚合物的其他胺是：二甲基氨基丙胺、1,4-二甲基哌嗪、N-甲基吡咯烷、二-乙基羟基胺、吡咯烷、N,N,N,N-四甲基乙二胺、二-亚乙基三胺和糠胺。
阳离子聚合絮凝剂具有上文所提及的分子量，并且通常是丙烯酰胺聚合物。实例是丙烯酰胺与以下物质的聚合物：二烯丙基二甲基氯化铵，或丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵，或甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵，或甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵硫酸甲酯，或丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵，或3-(甲基丙烯酰胺基)丙基三甲基氯化铵，或甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。但是，以下的聚合物也可用作不具有丙烯酰胺的阳离子聚合絮凝剂：丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵，或甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵，或甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵硫酸甲酯，或丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵，或3-(甲基丙烯酰胺基)丙基三甲基氯化铵，或甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。
总体上，反相乳状液破乳剂可包括凝结剂和/或絮凝剂，并且可包括一种或多种凝结剂和/或一种或多种絮凝剂。反相乳状液破乳剂可以基于反乳化组合物总重量约0.5重量％至约10重量％的量存在。可选地，反相乳状液破乳剂可以基于反乳化组合物总重量约0.5重量％至约5重量％的量存在。
在另一实施例中，反乳化组合物可包含选自由以下组成的组的至少一个成员：酸、非极性有机溶剂、碱、润湿剂和分散剂。合适的酸包括但不限于：乙酸、柠檬酸、苹果酸、马来酸、琥珀酸、乙醇酸、甲烷磺酸、十二烷基苯磺酸、萘磺酸和对甲苯磺酸。合适的非极性有机溶剂包括但不限于：石脑油、轻芳族石脑油、重芳族石脑油、戊烷、环戊烷、己烷、环己烷、苯、乙苯、1,2,4-三甲基苯、1,3,5-三甲基苯、甲苯、二甲苯、枯烯、1,4-二噁烷、氯仿、乙醚、脂肪酸的甲酯(生物柴油)和二甘醇丁醚。合适的碱包括但不限于氢氧化钠和氢氧化钾。合适的润湿剂包括但不限于二辛基磺基琥珀酸钠和十二烷基苯磺酸钠。合适的分散剂包括至少一种单或多羧酸或酸酐和酰化试剂的加合物。合适的酰化试剂包括但不限于：富马酸、马来酸酐、马来酸、琥珀酸酐和琥珀酸。酸和/或碱可用于调节pH。
在又另一实施例中，C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物可包括选自由以下组成的组的至少一个成员：a)具有壬基酚醛烷氧基化物单元和丁基酚醛烷氧基化物单元的混合树脂；b)具有壬基酚醛烷氧基化物单元的树脂；以及c)具有戊基酚醛烷氧基化物单元的树脂。
在又另一实施例中，反乳化树脂可包含至少一种C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物和是至少50重量％环氧乙烷的壬基酚醛树脂烷氧基化物的加合物。例如，反乳化树脂可以为是至少50重量％环氧乙烷，如50-90重量％环氧乙烷，或70-90重量％环氧乙烷的壬基酚醛树脂烷氧基化物单体和是至少50重量％环氧乙烷，如50-90重量％环氧乙烷，或70-90重量％环氧乙烷的丁基酚醛树脂烷氧基化物单体的加合物。两种单体的总聚合度可以是3-10或6-9。最终树脂中含有丁基酚对壬基酚的单体数目的比率可以是9:1至1:9，或优选地2:1至1:2。这种特定树脂对于具有28-40的API的原油来说是适当的。可使用的这种树脂的量是相对于反乳化组合物1-20重量％，优选地3-11重量％。这种树脂可单独使用或与本申请中所述的另一反乳化树脂结合使用。因此，反乳化树脂可包含两种不同树脂，每一种树脂具有不同烷基酚单元。例如，反乳化树脂可包含壬基酚醛树脂烷氧基化物和戊基酚醛树脂烷氧基化物。可选地，反乳化树脂可在一种树脂内包括不同烷基酚单元，如壬基酚和丁基酚。
在另一实施例中，至少一种C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物可为是50重量％环氧乙烷的壬基酚醛树脂烷氧基化物。在另一实施例中，至少一种C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物可为具有约8-9的聚合度并且是约55重量％环氧乙烷的壬基酚醛树脂烷氧基化物。在另一实施例中，C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物可以是戊基酚醛树脂烷氧基化物。
在另一方法中，烃流可包括原油。在又另一方法中，乳状液可在原油精炼厂的脱盐器中分解。反乳化组合物可添加到脱盐器或脱盐器的上游(即，在原油进入到脱盐器中之前添加到原油中)。在另一实施例中，反乳化组合物可就在脱盐器上游的混合阀之前添加。也可以将反乳化组合物添加到脱盐器的洗涤水中，尤其是如果反乳化组合物含有水。
在又另一方法中，油相可包含至少一种非极性有机溶剂。合适的非极性有机溶剂包括但不限于：石脑油、轻芳族石脑油、重芳族石脑油、戊烷、环戊烷、己烷、环己烷、苯、乙苯、1,2,4-三甲基苯、甲苯、二甲苯、枯烯、1,4-二噁烷、氯仿、乙醚、脂肪酸的甲酯(生物柴油)和二甘醇丁醚(丁基卡必醇)。
在另一方法中，反乳化组合物可包含含水溶剂。溶剂(不管有机溶剂还是含水溶剂)的聚集量可以是反乳化组合物的约10重量％至90重量％，如40-90重量％或10-75重量％，或50-85重量％，并且优选地是55-75重量％。反乳化组合物中的油相和水相可形成胶态胶束溶液。有机溶剂与含水溶剂的任何比率均在本发明的范围内，其中极端值是相对于溶剂的量100％含水溶剂或100％有机溶剂。优选地，含水溶剂与有机溶剂的比率是90:10至70:30。
在另一方法实施例中，反乳化组合物可进一步包含偶联剂或稳定剂，以进一步稳定反乳化组合物并且防止相分离。合适的稳定剂包括但不限于：二甘醇丁基醚、己二醇、甲基溶纤剂(2-甲氧基乙醇)、丁醇和辛醇。偶联剂或稳定剂可以反乳化组合物5-50％，如5-25％，并且如5-20％的量存在。偶联剂可以是有机溶剂，实例是二甘醇丁基醚(即丁基卡必醇)。因此，在另一实施例中，反乳化组合物可进一步包含二甘醇丁基醚。
在另一实施例中，如基于烷基琥珀酸酐的材料的分散剂可与反乳化组合物结合使用以改善性能。基于烷基琥珀酸酐的材料可以是基于聚异丁烯基琥珀酸酐的材料。尽管基于聚异丁烯基琥珀酸酐的材料可能已用作原油的防污剂，如在上游应用中那样，但是这种材料具有特殊性质，从而将与反乳化组合物结合地起作用，以在下游应用中更好地分解乳状液。据信，原油中的沥青质具有亲水功能性，从而可导致脱盐器中水相和油相界面处沥青质的胶态聚集或絮凝。这些亲水功能性降低分散相向相应连续相迁移以分解乳状液的能力。因此，沥青质使在脱盐器中分解乳状液变得困难。据信，基于聚异丁烯基琥珀酸酐的材料吸附到沥青质上并且降低油-水界面处沥青质的胶态聚集或絮凝和沉积，从而加快乳状液可由反乳化组合物分解的速度。基于聚异丁烯基琥珀酸酐的材料可与反乳化组合物一起添加或分开添加，如在添加反乳化组合物的上游。分开添加的优势在于，添加可对具有0.5％或更大，如0.5％至50％，或0.5％至10％，或0.5％至8％的沥青质含量的原油具有选择性。
分散剂可以是已用酰化试剂处理的单或多羧酸或酸酐的酯。单或多羧酸酯可具有为如以下三个式子中任一个所示的多元醇的至少一个基团：
其中R1、R2、R3和R4相同或不同，并且选自由H、烷基和–CH(OH)(R5)组成的组；其中R5是H或C1至C10烷基；并且其中X和Y相同或不同，并且是H或C1至C10烷基，前提是R1、R2、R3和R4中的至少一个是–CH(OH)(R5)基团。合适的烷基可以是聚烯烃，包括各种烯烃的互聚物，并且可包括但不限于：乙烯、丙烯、异戊二烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、3-戊烯、1-己烯、1-辛烯、4-辛烯、2-甲基-1-庚烯、3-环己基-1-丁烯、2-甲基-5-丙基-1-己烯、苯乙烯、丁二烯和间戊二烯。–CH(OH)(R5)基团可以是一元或多元醇，优选地是多元醇，如甘油、赤藓醇、季戊四醇、甘露糖醇和山梨糖醇。
酰化试剂可以是脂族单或多羧酸、酸酐或卤化物。合适的酰化试剂可包括但不限于：富马酸、马来酸酐、马来酸、琥珀酸酐和琥珀酸。
在优选实施例中，酸酯具有聚异丁烯基和季戊四醇基团，并且已用琥珀酸酐或琥珀酸处理，以使得分散剂是具有多元醇基团的聚异丁烯基琥珀酸酐酯(“PiBS酯”)，如下式：
其中R是聚异丁烯基基团。
因此，在另一实施例中，基于烷基琥珀酸酐的材料如基于聚异丁烯基琥珀酸酐的材料可用作分散剂。如基于聚异丁烯基琥珀酸酐的材料的分散剂可以按烃流体积计1-1000ppm，或2-200ppm，或更优选地，20-200ppm的量添加到脱盐器或脱盐器的上游。
基于聚异丁烯基琥珀酸酐的材料可以是在芳族溶剂中具有约20,000至约25,000的分子量的聚异丁烯琥珀酸酐衍生酯。活性物质％可在约10-50％范围内，并且溶剂可以是芳族石脑油。
在另一实施例中，提供一种用于处理烃流的反乳化组合物。反乳化组合物可包含至少一种C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物、油相和水相，其中油相和水相形成胶态胶束溶液。反乳化组合物可包含基于所述反乳化组合物总重量0.1重量％至约90重量％的水。
在另一实施例中，C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物可具有2-20的聚合数和相对于树脂重量大于约30％且小于约90％的烷氧基化程度。在又另一实施例中，反乳化组合物包含基于所述反乳化组合物总重量0.1重量％至约30重量％的水。
在另一实施例中，C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物包括具有不同烷氧基化量的至少两种烷基酚醛树脂烷氧基化物。这两种烷基酚醛树脂烷氧基化物可包括具有A重量百分比烷氧基化的第一烷基酚醛树脂烷氧基化物和具有B重量百分比烷氧基化的第二烷基酚醛树脂烷氧基化物，其中A减B是10-50％。第一烷基酚醛树脂烷氧基化物相对于第二烷基酚醛树脂烷氧基化物的量的重量比可以是1:9至9:1。
在另一实施例中，反乳化组合物可进一步包含具有大于约30％且小于约85％的乙氧基化程度和在约1000至约25,000范围内的分子量的至少一种聚环氧烷多元醇。C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物与聚环氧烷多元醇的比率可在约1:9至约9:1范围内。在另一实施例中，聚环氧烷多元醇可包括两种聚环氧烷多元醇，其中聚环氧烷多元醇中的一种可选自由以下组成的组：环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、乙二胺烷氧基化物、聚乙烯亚胺烷氧基化物、甘油烷氧基化物、三甲基丙烷烷氧基化物和山梨醇烷氧基化物。
在又另一实施例中，第一聚环氧烷多元醇可以是具有下式的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物：
其中x、y和z是大于一的任一整数，并且分子具有1000-9000的分子量。第二聚环氧烷多元醇可以是具有3000-25000的分子量和2-6个支链的氧化物嵌段共聚物。每一支链可包括至少一个聚烷氧基化物嵌段。
在另一实施例中，水相可进一步包含水溶性的反相乳状液破乳剂和/或水溶性的腐蚀抑制剂，如上文所述。
在另一实施例中，反乳化组合物可进一步包含选自由以下组成的组的至少一个成员：酸、非极性有机溶剂、碱、润湿剂和分散剂。合适的酸包括但不限于：乙酸、柠檬酸、苹果酸、马来酸、琥珀酸、乙醇酸、甲烷磺酸、十二烷基苯磺酸、萘磺酸和对甲苯磺酸。合适的非极性有机溶剂包括但不限于：石脑油、轻芳族石脑油、重芳族石脑油、戊烷、环戊烷、己烷、环己烷、苯、乙苯、1,2,4-三甲基苯、1,3,5-三甲基苯、甲苯、二甲苯、枯烯、1,4-二噁烷、氯仿、乙醚、脂肪酸的甲酯(生物柴油)和二甘醇丁醚。合适的碱包括但不限于氢氧化钠和氢氧化钾。合适的润湿剂包括但不限于二辛基磺基琥珀酸钠和十二烷基苯磺酸钠。合适的分散剂包括至少一种单或多羧酸或酸酐和酰化试剂的加合物。合适的酰化试剂包括但不限于：富马酸、马来酸酐、马来酸、琥珀酸酐和琥珀酸。
在另一实施例中，C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物可包括选自由以下组成的组的至少一个成员：a)具有壬基酚醛烷氧基化物单元和丁基酚醛烷氧基化物单元的混合树脂；b)具有壬基酚醛烷氧基化物单元的树脂；以及c)具有戊基酚醛烷氧基化物单元的树脂。
在另一实施例中，公开一种分解烃流中存在的乳状液的方法。所述方法可包括将烃流与反乳化组合物接触。反乳化组合物可包含至少一种C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物，其中C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物具有2-20的聚合数和相对于树脂重量大于约30％且小于约90％的烷氧基化程度。
在又另一方法实施例中，反乳化组合物可以按烃流体积计在约1ppm至约200ppm范围内的量添加到烃流中。
在另一方法实施例中，烃流可包括原油。
实例
实例组1-稳定性测试
对于实例组1，制备示例性反乳化组合物，实例1.1-1.5，并且测试胶态溶液的稳定性。对于实例1.1-1.5，混合10重量％水相和90重量％油相以形成胶态溶液。表1列出油相的示例性配方。表1中所列出的重量百分比是基于油相的总重量。实例的各种水相占两相组合物总重量的10重量％，并且列于表2中。
表1
| 油相(总重量的90重量％) |
| 22.22重量％戊基酚醛树脂烷氧基化物 |
| 13.33重量％油溶性的EtO/PrO聚合物 |
| 53.33重量％石脑油和重芳族溶剂共混物 |
| 11.11重量％己二醇 |
然后将油相与水相组合以形成两相组合物。水相是如表2中所配制的水溶液。
表2
如表1和表2中所列出，示例性两相组合物，实例1.1，包含20重量％戊基酚醛树脂烷氧基化物、12重量％油溶性的环氧乙烷/环氧丙烷聚合物、48重量％非极性有机溶剂、10重量％己二醇和0.1重量％NaOH溶液。这些重量％值是基于两相组合物的总重量％。示例性两相组合物实例1.2包含20重量％戊基酚醛树脂烷氧基化物、12重量％油溶性的环氧乙烷/环氧丙烷聚合物、48重量％非极性有机溶剂、10重量％己二醇和1重量％水溶性的环氧乙烷/环氧丙烷聚合物。实例1.3包含20重量％戊基酚醛树脂烷氧基化物、12重量％油溶性的环氧乙烷/环氧丙烷聚合物、48重量％非极性有机溶剂、10重量％己二醇和1重量％柠檬酸溶液。实例1.4包含20重量％戊基酚醛树脂烷氧基化物、12重量％油溶性的环氧乙烷/环氧丙烷聚合物、48重量％非极性有机溶剂、10重量％己二醇和1重量％二辛基磺基琥珀酸钠。实例1.5包含20重量％戊基酚醛树脂烷氧基化物、12重量％油溶性的环氧乙烷/环氧丙烷聚合物、48重量％非极性有机溶剂、10重量％己二醇和4.7重量％水合氯化铝和聚(二烯丙基二甲基氯化铵)混合物。
所得两相组合物，实例1.1至1.5是稳定的均匀混合物并且当储存在环境温度下或在-10℃下超过14天时不分离。
实例组2-反乳化效力
对于实例组2中的实例，模拟具有电场和脱盐器混合阀的脱盐器过程，以评估各种乳状液破乳剂(反乳化剂)配方对分解水和原油乳状液所具有的作用。对于这些实例，将93体积％原油与7体积％洗涤水在试管中混合。然后将按体积计2ppm至4ppm反乳化剂添加到原油和洗涤水混合物中，并且以16,000rpm在搅拌器中混合3秒。对于沉淀步骤，使混合物在115℃至130℃范围内的温度下并且在10kV的电场强度下沉降3分钟、6分钟、8分钟、16分钟和32分钟的停留时间。通过读取在每一停留时间下滴到试管底部的水的体积(mL)并且对读数求平均值进行平均滴水试验。平均滴水试验指示滴水的速度和从乳状液中分离的水的量。用各种美国石油学会(“API”)重度的原油和各种pH的洗涤水重复平均滴水试验。
测试乳化剂的各种比较配方和示例性配方。示例性配方是协同共混物组合物，包含20-60重量％(基于组合物的总重量)具有大于约60％且小于约90％的乙氧基化程度的C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物；2-20重量％具有大于约30％且小于约85％的乙氧基化程度的聚环氧烷多元醇；以及1-10重量％有机酸。
更确切地说，协同共混物组合物包含：壬基酚醛树脂乙氧基化物，具有约6,000至8,000的平均分子量和约85％至90％的乙氧基化程度以及；壬基酚醛树脂乙氧基化物，具有约800至约1,500的平均分子量和约70％至80％的乙氧基化程度；聚环氧烷多元醇，具有约80％的乙氧基化程度和约8,400的平均分子量；聚环氧烷多元醇，具有约40％的乙氧基化程度和约4,200的平均分子量；以及至少一种有机酸。
比较配方2.1(“比较2.1”)
对于比较2.1，将具有约50％的乙氧基化程度的C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物和具有约40％的乙氧基化程度的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物的混合物用作反乳化剂。
比较配方2.2(“比较2.2”)
对于比较2.2，将具有约85％至90％的乙氧基化程度和约6,000至约8,000的平均分子量的壬基酚醛树脂乙氧基化物用作反乳化剂。
比较配方2.3(“比较2.3”)
对于比较2.3，将具有约70％至80％的乙氧基化程度和约800至约1,500的平均分子量的壬基酚醛树脂乙氧基化物用作反乳化剂。
实例配方2.1(“实例2.1”)
对于实例2.1，使用表3中所列出的协同共混物组合物。
表3
| 实例2.1 | 重量％ |
| 壬基酚醛树脂乙氧基化物(85％-90％EO) | 10 |
| 壬基酚醛树脂乙氧基化物(70％-80％EO) | 10 |
| EO/PO嵌段共聚物(40％EO) | 5 |
| EO/PO嵌段共聚物(80％EO) | 5 |
| 十二烷基苯磺酸 | 1 |
| 水 | 69 |
图1示出比较配方和实例配方2.1的平均滴水试验结果。“空白”样品中未添加反乳化剂。所用的原油具有API～27。洗涤水具有7.2的pH。测试温度是130℃。
图2示出比较配方和实例配方2.1的平均滴水试验结果。“空白”样品中未添加反乳化剂。所用的原油具有API～27。用包含10重量％NaOH和25重量％氨水的溶液将洗涤水的pH调整到pH 9.4。测试温度是130℃。
还测试其他协同共混物组合物，实例2.1A、实例2.1B和实例2.1C。它们的组成列于表4-6中。
表4
| 实例2.1A | 重量％ |
| 壬基酚醛树脂乙氧基化物(85％-90％EO) | 10 |
| 壬基酚醛树脂乙氧基化物(70％-80％EO) | 10 |
| EO/PO嵌段共聚物(40％EO) | 5 |
| EO/PO嵌段共聚物(80％EO) | 5 |
| 十二烷基苯磺酸 | 1 |
| 柠檬酸 | 2 |
| 水 | 67 |
表5
| 实例2.1B | 重量％ |
| 壬基酚醛树脂乙氧基化物(85％-90％EO) | 13.5 |
| 壬基酚醛树脂乙氧基化物(70％-80％EO) | 6.5 |
| EO/PO嵌段共聚物(40％EO) | 7 |
| EO/PO嵌段共聚物(80％EO) | 3 |
| 十二烷基苯磺酸 | 1 |
| 柠檬酸 | 2 |
| 水 | 67 |
表6
| 实例2.1C | 重量％ |
| 壬基酚醛树脂乙氧基化物(85％-90％EO) | 15 |
| 壬基酚醛树脂乙氧基化物(70％-80％EO) | 5 |
| EO/PO嵌段共聚物(40％EO) | 7 |
| EO/PO嵌段共聚物(80％EO) | 3 |
| 十二烷基苯磺酸 | 1 |
| 柠檬酸 | 2 |
| 水 | 67 |
图3示出比较配方2.1和实例配方2.1A、2.1B和2.1C在4ppm剂量水平下的平均滴水试验结果。“空白”样品中未添加反乳化剂。所用的原油具有API～32。洗涤水的pH是6.7。测试温度是125℃。
图4示出比较配方2.1和实例配方2.1A、2.1B和2.1C在2ppm剂量水平下的平均滴水试验结果。所用的原油具有API～32。洗涤水的pH是6.7。测试温度是125℃。
图5示出比较配方2.1和实例配方2.1A、2.1B和2.1C在2ppm剂量水平下的平均滴水试验结果。“空白”样品中未添加反乳化剂。所用的原油具有API～35。洗涤水的pH是7.2。测试温度是115℃。
实例组2-在不同温度下的反乳化效力
为测试在不同温度下的反乳化效力，如上文所述模拟脱盐器过程。但是，在不同温度下，130℃、100℃和60℃，重复沉淀步骤。在所有三个温度下进行平均滴水试验。
比较配方2.4(“比较4”)
对于比较2.4，将具有约80％的乙氧基化程度的EO/PO嵌段共聚物用作反乳化剂。
图6示出比较配方2.1和2.4以及实例配方2.1A和2.1C在6ppm剂量水平下的平均滴水试验结果。“空白”样品中未添加反乳化剂。
图7示出不同温度下实例组2中所测试的和图6中所示的乳状液的性能指数。为计算性能指数，首先基于每一试管的目视观察对反乳化剂性能进行评定。这种性能测试称为水澄清度指数(Water ClarityIndex，“WCI”)。若分离的水是澄清的，或不含油，并且油-水界面是明显的(即不存在毛刺(rag))，那么给予反乳化剂评分5。较不有效的反乳化剂评分低于5。给予无效的反乳化剂值1。然后将WCI乘以平均滴水以计算性能指数。
实例组3-对不同原油来源的效力
其他示例性配方如表7中所示。示例性配方可包含10％至40％活性物质，配方的剩余部分包括有机溶剂或含水溶剂或它们的组合。活性物质可包括具有约40重量％EO和约4,200的平均分子量的聚环氧烷三嵌段多元醇(“EO/PO表面活性剂40％EO”)和至少一种烷基酚醛树脂烷氧基化物。EO/PO表面活性剂40％EO可以基于烷基酚醛树脂烷氧基化物和EO/PO表面活性剂的组合重量在约10重量％至约50重量％范围内的量存在。
合适的烷基酚醛树脂烷氧基化物包括聚合度在约4至约12范围内的壬基酚醛树脂烷氧基化物(“NPF”)和/或戊基酚醛树脂烷氧基化物(“APF”)，并且是约40重量％至约80重量％环氧乙烷。如表7中所示，一种这类APF可以是具有约7-8的聚合度的戊基酚醛树脂烷氧基化物并且是约40重量％环氧乙烷(“APF 40％EO”)。表7中还示出合适的NPF。一种这类NPF可以是具有约6-7聚合度的壬基酚醛树脂烷氧基化物并且是约50重量％环氧乙烷(“NPF 50％EO”)。另一NPF可以是具有约8-9聚合度的壬基酚醛树脂烷氧基化物并且是约55重量％环氧乙烷(“NPF 55％EO”)。另一合适的NPF可以是具有约2-8聚合度的壬基酚醛树脂烷氧基化物并且是约80重量％环氧乙烷(“NPF 80％EO”)。烷基酚醛树脂烷氧基化物还可以是至少两种烷基酚醛树脂烷氧基化物的加合物。在一个实施例中，加合物可以为是至少50重量％环氧乙烷的壬基酚醛树脂烷氧基化物和是至少50重量％环氧乙烷的丁基酚醛树脂烷氧基化物的加合物(“NPF/BPF”)。换句话说，NPF/BPF是具有壬基酚醛烷氧基化物单元和丁基酚醛烷氧基化物单元的混合树脂。
活性物质还可包含一种或多种基于水或油的原油处理或添加剂以帮助反乳化。一种这类添加剂可以是具有约40重量％EO和约6,700的平均分子量的乙二胺环氧乙烷/环氧丙烷共聚物(“ED EO/PO”)。ED EO/PO可以反乳化组合物总重量约1重量％至约10重量％范围内的量存在。可选地，ED EO/PO可以反乳化组合物总重量约2重量％至约4重量％范围内的量存在。
另一添加剂实例是如十二烷基苯磺酸(“DDBSA”)的润湿剂。在一个实施例中，DDBSA可以反乳化组合物总重量约1重量％至约10重量％范围内的量存在。可选地，DDBSA可以约2重量％至约4重量％范围内的量存在。
表7-反乳化剂配方
备注：C8H18O3是二甘醇丁基醚(丁基卡必醇)
对美国和加拿大原油测试类似反乳化组合物的功效。所测试的配方列于表8中。
表8中的所有配方包含表面活性剂，所述表面活性剂是具有约40重量％EO和约4,200的平均分子量的聚环氧烷三嵌段多元醇(“EO/PO表面活性剂40％EO”)，和至少一种烷基酚醛树脂烷氧基化物(参见表8)。比较实例3.2(“比较3.2”)包含具有约7-8聚合度的戊基酚醛树脂烷氧基化物并且是约40重量％EO(“APF 40％EO”)。所测试配方的剩余部分均包含至少一种壬基酚醛树脂烷氧基化物(“NPF”)。第一NPF是具有约6-7聚合度的壬基酚醛树脂烷氧基化物并且是约50重量％环氧乙烷(“NPF 50％EO”)。第二NPF是具有约8-9聚合度的壬基酚醛树脂烷氧基化物并且是约55重量％环氧乙烷(“NPF 55％EO”)。第三NPF是具有约2-8聚合度的壬基酚醛树脂烷氧基化物并且是约80重量％环氧乙烷(“NPF 80％EO”)。
比较实例3.1和3.2(分别是“比较3.1”和“比较3.2”)在配方中不含水。比较3.2还包含油溶性的表面活性剂，所述表面活性剂是具有约10％EO和约4,400的平均分子量的聚环氧烷三嵌段多元醇(“EO/PO表面活性剂10％EO”)。
所得配方，所有实例3.1至3.4(即实例3.1-实例3.4)在配方中具有水并且是当储存在环境温度下超过30天时不分离的稳定胶束溶液。实例3.1至3.4还包括是约40重量％EO并且具有约6,700的平均分子量的乙二胺环氧乙烷/环氧丙烷共聚物(“ED EO/PO”)。
表8-反乳化剂配方
备注：C6H14O2是己二醇；C8H18O3是二甘醇丁基醚(丁基卡必醇)
加拿大原油和美国页岩油共混物
模拟具有电场和脱盐器混合阀的脱盐器过程，以评估表8中的乳状液破乳剂(反乳化剂)配方对使水和原油乳状液破乳所具有的作用。所用的原油是加拿大原油和美国页岩油的共混物。原油的基本沉淀物和水(Basic Sediments and Water，“BS&W”)是约50磅固体每千桶和0.1重量％水。比较3.1用作比较实例。对于这些实例，将95体积％原油与5体积％洗涤水(pH＝7)在试管中混合。然后将按体积计3ppm反乳化剂添加到原油和洗涤水混合物中，并且以6,000rpm在搅拌器中混合2秒。对于沉淀步骤，使混合物以约110℃的温度并且在10kV的电场强度下沉降。在2分钟、4分钟、8分钟、16分钟和32分钟下测量自由水的体积(mL)。
平均滴水是自由水的平均测量体积。平均滴水指示滴水的速度和从乳状液中分离的水的量。加拿大原油和美国页岩油共混物的滴水对时间的关系如图8中所示。各种反乳化剂配方的平均滴水如图9中所示。
加拿大原油
模拟具有电场和脱盐器混合阀的脱盐器过程，以评估表8中的乳状液破乳剂(反乳化剂)配方对使水和原油乳状液破乳所具有的作用。所用的原油是来自安大略沙尼亚的加拿大原油。原油的BS&W是约50磅固体每千桶和0.1重量％水。比较3.2用作比较实例。对于这些实例，将95体积％原油与5体积％洗涤水(pH＝7)在试管中混合。然后将按体积计3ppm反乳化剂添加到原油和洗涤水混合物中，并且以13,000rpm在搅拌器中混合4秒。对于沉淀步骤，使混合物以约120℃的温度并且在10kV的电场强度下沉降。在2分钟、4分钟、8分钟、16分钟和32分钟下测量自由水的体积(mL)。
平均滴水是自由水的平均测量体积。平均滴水试验指示滴水的速度和从乳状液中分离的水的量。加拿大原油和美国页岩油共混物的滴水对时间的关系如图10中所示。各种反乳化剂配方的平均滴水如图11中所示。
委内瑞拉重原油
模拟具有电场和脱盐器混合阀的脱盐器过程以评估分散剂(该例中为基于聚异丁烯基琥珀酸酐的酯(“PiB酯”))对使水和原油乳状液破乳所具有的作用。对于这个测试，制备类似于委内瑞拉重原油的稀释原油。原油的BS&W是约84磅固体每千桶和0.1重量％水。比较3.1用作比较实例。对于这些实例，将95体积％原油与5体积％洗涤水(pH＝7)在试管中混合。然后将3ppm反乳化剂(比较3.1)和/或100ppm分散剂(PiBS酯)添加到原油和洗涤水混合物中，并且以13,000rpm在搅拌器中混合4秒。
对于沉淀步骤，使混合物以约120℃的温度并且在10kV的电场强度下沉降。在2分钟、4分钟、8分钟、16分钟和32分钟下测量自由水的体积(mL)。
平均滴水是自由水的平均测量体积。平均滴水试验指示滴水的速度和从乳状液中分离的水的量。委内瑞拉重原油的滴水对时间的关系如图12中所示。各种反乳化剂和/或分散剂处理的平均滴水结果如图13中所示。
本说明书使用各个实例来揭示本发明，包括最佳模式，同时也让所属领域的任何技术人员能够实施本发明，包括制造并使用任何装置或系统，以及实施所涵盖的任何方法。本发明的可取得专利的范围由权利要求书限定，并且可包括本领域技术人员想到的其他实例。例如，本领域技术人员将认识到，反乳化组合物具有多种应用，包括但不限于油田或“井下”应用或原油精炼应用。如果此类其他实例的结构要素与权利要求书的字面意义相同，或如果此类其他实例包括的等效结构要素与权利要求书的字面意义无大体差别，则此类实例也属于权利要求书的范围。
Claims (35)
1.一种分解烃流中存在的乳状液的方法，所述方法包括：
将所述烃流与反乳化组合物接触，所述反乳化组合物包含至少一种C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物、油相和水相，其中所述油相和水相形成胶态胶束溶液。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物具有2-20的聚合数和相对于所述树脂重量大于约30％且小于约90％的烷氧基化程度。
3.如权利要求1所述的方法，其中所述反乳化组合物包含基于所述反乳化组合物总重量占0.1重量％至约90重量％的水。
4.如权利要求1所述的方法，其中所述C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物包括具有不同烷氧基化量的至少两种烷基酚醛树脂烷氧基化物。
5.如权利要求4所述的方法，其中所述两种烷基酚醛树脂烷氧基化物包括具有A重量百分比烷氧基化的第一烷基酚醛树脂烷氧基化物和具有B重量百分比烷氧基化的第二烷基酚醛树脂烷氧基化物，其中A减B是10-50％，并且其中所述第一烷基酚醛树脂烷氧基化物相对于所述第二烷基酚醛树脂烷氧基化物的重量比是1:9至9:1。
6.如权利要求1所述的方法，其中所述反乳化组合物以按所述烃流体积计在约1ppm至约200ppm范围内的量添加到所述烃流中。
7.如权利要求1所述的方法，其中所述反乳化组合物进一步包含具有大于约30％且小于约85％的乙氧基化程度和在约1000至约25,000范围内的分子量的至少一种聚环氧烷多元醇，并且其中所述C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物与所述聚环氧烷多元醇的比率在约1:9至约9:1范围内。
8.如权利要求7所述的方法，其中所述至少一种聚环氧烷多元醇包括至少两种聚环氧烷多元醇，并且其中所述聚环氧烷多元醇中的至少一种选自由以下组成的组：环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、乙二胺烷氧基化物、聚乙烯亚胺烷氧基化物、甘油烷氧基化物、三甲基丙烷烷氧基化物和山梨醇烷氧基化物。
9.如权利要求8所述的方法，其中第一聚环氧烷多元醇是具有下式的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物：
其中x、y和z是大于一的任一整数，并且所述分子具有1000-9000的分子量；并且其中第二聚环氧烷多元醇是具有3000-25000的分子量和2-6个支链的氧化物嵌段共聚物，每一支链包括至少一个聚烷氧基化物嵌段。
10.如权利要求1所述的方法，其中所述反乳化组合物包含选自由以下组成的组的至少一个成员：酸、非极性有机溶剂、碱、润湿剂、分散剂、水溶性的反相乳状液破乳剂和水溶性的腐蚀抑制剂。
11.如权利要求10所述的方法，其中所述水溶性的反相乳状液破乳剂包括水溶性的阳离子聚合物。
12.如权利要求11所述的方法，其中所述水溶性的阳离子聚合物包括聚胺聚合物、二烷基二烯丙基铵聚合物和/或基于丙烯酰胺的聚合物。
13.如权利要求11所述的方法，其中所述腐蚀抑制剂包括选自由以下组成的组的至少一个成员：酰胺基乙基咪唑啉、羟基乙基咪唑啉和氨基乙基咪唑啉。
14.如权利要求10所述的方法，其中所述酸是选自由以下组成的组的至少一种：乙酸、柠檬酸、苹果酸、马来酸、琥珀酸、乙醇酸、甲烷磺酸、十二烷基苯磺酸、萘磺酸和对甲苯磺酸；并且其中所述非极性有机溶剂是选自由以下组成的组的至少一种：石脑油、轻芳族石脑油、重芳族石脑油、戊烷、环戊烷、己烷、环己烷、苯、乙苯、1,2,4-三甲基苯、1,3,5-三甲基苯、甲苯、二甲苯、枯烯、1,4-二噁烷、氯仿、乙醚、脂肪酸的甲酯(生物柴油)和二甘醇丁基醚；并且其中所述碱是选自由氢氧化钠和氢氧化钾组成的组的至少一种；并且其中所述润湿剂是选自由二辛基磺基琥珀酸钠和十二烷基苯磺酸钠组成的组的至少一种；并且其中所述分散剂是至少一种单或多羧酸或酸酐和酰化试剂的加合物，所述酰化试剂选自由以下组成的组：富马酸、马来酸酐、马来酸、琥珀酸酐和琥珀酸。
15.如权利要求1所述的方法，其中所述C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物包括选自由以下组成的组的至少一个成员：a)具有壬基酚醛烷氧基化物单元和丁基酚醛烷氧基化物单元的混合树脂；b)具有壬基酚醛烷氧基化物单元的树脂；以及c)具有戊基酚醛烷氧基化物单元的树脂。
16.如权利要求1所述的方法，其中所述烃流包括原油。
17.一种用于处理烃流的反乳化组合物，其包含至少一种C4-C12烷基酚醛树脂、油相和水相，其中所述油相和水相形成胶态胶束溶液，并且其中所述反乳化组合物包含基于所述反乳化组合物总重量占0.1重量％至约90重量％的水。
18.如权利要求17所述的反乳化组合物，其中所述C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物具有2-20的聚合数和相对于所述树脂重量大于约30％且小于约90％的烷氧基化程度。
19.如权利要求17所述的反乳化组合物，其中所述C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物包括具有不同烷氧基化量的至少两种烷基酚醛树脂烷氧基化物，并且其中所述两种烷基酚醛树脂烷氧基化物包括具有A重量百分比烷氧基化的第一烷基酚醛树脂烷氧基化物和具有B重量百分比烷氧基化的第二烷基酚醛树脂烷氧基化物，其中A减B是10-50％，并且其中所述第一烷基酚醛树脂烷氧基化物相对于所述第二烷基酚醛树脂烷氧基化物的重量比是1:9至9:1。
20.如权利要求17所述的反乳化组合物，其中所述反乳化组合物进一步包含具有大于约30％且小于约85％的乙氧基化程度和在约1000至约25,000范围内的分子量的至少一种聚环氧烷多元醇，并且其中所述C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物与所述聚环氧烷多元醇的比率在约1:9至约9:1范围内。
21.如权利要求20所述的反乳化组合物，其中所述至少一种聚环氧烷多元醇包括至少两种聚环氧烷多元醇，并且其中所述聚环氧烷多元醇中的一种选自由以下组成的组：环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、乙二胺烷氧基化物、聚乙烯亚胺烷氧基化物、甘油烷氧基化物、三甲基丙烷烷氧基化物和山梨醇烷氧基化物。
22.如权利要求21所述的反乳化组合物，其中第一聚环氧烷多元醇是具有下式的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物：
其中x、y和z是大于一的任一整数，并且所述分子具有1000-9000的分子量；并且其中第二聚环氧烷多元醇是具有3000-25000的分子量和2-6个支链的氧化物嵌段共聚物，每一支链包括至少一个聚烷氧基化物嵌段。
23.如权利要求17所述的反乳化组合物，其中所述组合物进一步包含选自由以下组成的组的至少一个成员：酸、非极性有机溶剂、碱、润湿剂、分散剂、腐蚀抑制剂和水溶性的反相乳状液破乳剂。
24.如权利要求23所述的反乳化组合物，其中所述水溶性的反相乳状液破乳剂包括水溶性的阳离子聚合物。
25.如权利要求24所述的反乳化组合物，其中所述水溶性的阳离子聚合物包括聚胺聚合物、二烷基二烯丙基铵聚合物或基于丙烯酰胺的聚合物。
26.如权利要求23所述的反乳化组合物，其中所述腐蚀抑制剂包括选自由以下组成的组的至少一个成员：酰胺基乙基咪唑啉、羟基乙基咪唑啉和氨基乙基咪唑啉。
27.如权利要求23所述的反乳化组合物，其中所述酸是选自由以下组成的组的至少一种：乙酸、柠檬酸、苹果酸、马来酸、琥珀酸、乙醇酸、甲烷磺酸、十二烷基苯磺酸、萘磺酸和对甲苯磺酸；并且其中所述非极性有机溶剂是选自由以下组成的组的至少一种：石脑油、轻芳族石脑油、重芳族石脑油、戊烷、环戊烷、己烷、环己烷、苯、乙苯、1,2,4-三甲基苯、1,3,5-三甲基苯、甲苯、二甲苯、枯烯、1,4-二噁烷、氯仿、乙醚、脂肪酸的甲酯(生物柴油)和二甘醇丁基醚；并且其中所述碱是选自由氢氧化钠和氢氧化钾组成的组的至少一种；并且其中所述润湿剂是选自由二辛基磺基琥珀酸钠和十二烷基苯磺酸钠组成的组的至少一种；并且其中所述分散剂是至少一种单或多羧酸或酸酐和酰化试剂的加合物，所述酰化试剂选自由以下组成的组：富马酸、马来酸酐、马来酸、琥珀酸酐和琥珀酸。
28.如权利要求17所述的反乳化组合物，其中所述C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物包括选自由以下组成的组的至少一个成员：a)具有壬基酚醛烷氧基化物单元和丁基酚醛烷氧基化物单元的混合树脂；b)具有壬基酚醛烷氧基化物单元的树脂；以及c)具有戊基酚醛烷氧基化物单元的树脂。
29.一种分解烃流中存在的乳状液的方法，所述方法包括：
将所述烃流与反乳化组合物接触，所述反乳化组合物包含至少两种C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物，其中所述两种C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物中的每一种独立地具有2-20的聚合数和相对于所述树脂重量大于约30％且小于约90％的烷氧基化程度，并且其中所述两种烷基酚醛树脂烷氧基化物具有不同烷氧基化量，并且其中所述两种烷基酚醛树脂烷氧基化物包括具有A重量百分比烷氧基化的第一烷基酚醛树脂烷氧基化物和具有B重量百分比烷氧基化的第二烷基酚醛树脂烷氧基化物，其中A减B是10-50％，并且其中所述第一烷基酚醛树脂烷氧基化物相对于所述第二烷基酚醛树脂烷氧基化物的重量比是1:9至9:1。
30.如权利要求29所述的方法，其中所述反乳化组合物以按所述烃流体积计在约1ppm至约200ppm范围内的量添加到所述烃流中。
31.如权利要求33所述的方法，其中所述反乳化组合物进一步包含具有大于约30％且小于约85％的乙氧基化程度和在约1000至约25,000范围内的分子量的至少一种聚环氧烷多元醇，并且其中所述C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物与所述聚环氧烷多元醇的比率在约1:9至约9:1范围内。
32.如权利要求31所述的方法，其中所述至少一种聚环氧烷多元醇包括至少两种聚环氧烷多元醇，并且其中所述聚环氧烷多元醇中的一种选自由以下组成的组：环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、乙二胺烷氧基化物、聚乙烯亚胺烷氧基化物、甘油烷氧基化物、三甲基丙烷烷氧基化物和山梨醇烷氧基化物。
33.如权利要求32所述的方法，其中第一聚环氧烷多元醇是具有下式的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物：
其中x、y和z是大于一的任一整数，并且所述分子具有1000-9000的分子量；并且其中第二聚环氧烷多元醇是具有3000-25000的分子量和2-6个支链的氧化物嵌段共聚物，每一支链包括至少一个聚烷氧基化物嵌段。
34.如权利要求29所述的方法，其中所述C4-C12烷基酚醛树脂烷氧基化物中的至少一种包括选自由以下组成的组的至少一种：a)具有壬基酚醛烷氧基化物单元和丁基酚醛烷氧基化物单元的混合树脂；b)具有壬基酚醛烷氧基化物单元的树脂；以及c)具有戊基酚醛烷氧基化物单元的树脂。
35.如权利要求33所述的方法，其中所述烃流包括原油。
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201261682794P | 2012-08-14 | 2012-08-14 | |
| US61/682794 | 2012-08-14 | ||
| US13/627685 | 2012-09-26 | ||
| US13/627,685 US9260601B2 (en) | 2012-09-26 | 2012-09-26 | Single drum oil and aqueous products and methods of use |
| IN3955/DEL/2012 | 2012-12-21 | ||
| IN3955DE2012 | 2012-12-21 | ||
| PCT/US2013/052019 WO2014028193A1 (en) | 2012-08-14 | 2013-07-25 | Demulsifying compositions and methods of use |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104603242A true CN104603242A (zh) | 2015-05-06 |
| CN104603242B CN104603242B (zh) | 2017-03-08 |
Family
ID=50101396
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201380043238.6A Active CN104603242B (zh) | 2012-08-14 | 2013-07-25 | 反乳化组合物和使用方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11629296B2 (zh) |
| EP (1) | EP2885379B1 (zh) |
| CN (1) | CN104603242B (zh) |
| AU (1) | AU2013303110B2 (zh) |
| CA (1) | CA2881292C (zh) |
| MY (1) | MY171355A (zh) |
| NZ (1) | NZ705155A (zh) |
| PH (1) | PH12015500210A1 (zh) |
| WO (1) | WO2014028193A1 (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110753741A (zh) * | 2017-06-19 | 2020-02-04 | Bp北美公司 | 除钙优化 |
| CN114456368A (zh) * | 2020-11-10 | 2022-05-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于集输原油的减阻剂及其制备方法 |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014123736A2 (en) * | 2013-02-07 | 2014-08-14 | General Electric Company | Compositions and methods for inhibiting fouling in hydrocarbons or petrochemicals |
| JP5858115B1 (ja) * | 2014-09-03 | 2016-02-10 | 栗田工業株式会社 | ｏ／ｗ型エマルションの油水分離方法及びｏ／ｗ型エマルション用油水分離剤 |
| CA2978437C (en) * | 2015-03-04 | 2023-09-19 | Ecolab Usa Inc. | Reverse emulsion breaker polymers from poly(triethanolamine) |
| WO2016144613A1 (en) * | 2015-03-06 | 2016-09-15 | Ecolab Usa Inc. | Reverse emulsion breaker polymers |
| AR105183A1 (es) * | 2015-06-30 | 2017-09-13 | Ecolab Usa Inc | Inhibidor / dispersante de depósitos de silicatos metálicos y orgánicos para operaciones de recuperación térmica de combustibles de hidrocarburos, y métodos |
| US10035949B2 (en) | 2015-08-18 | 2018-07-31 | Ecolab Usa Inc. | Fluoro-inorganics for well cleaning and rejuvenation |
| WO2017096129A1 (en) * | 2015-12-02 | 2017-06-08 | Ecolab Usa Inc. | Methods of and compositions for treating a stream comprising crude oil and water |
| US11180588B2 (en) | 2016-12-30 | 2021-11-23 | Stepan Company | Compositions to stabilize asphaltenes in petroleum fluids |
| US10655052B2 (en) * | 2016-12-30 | 2020-05-19 | M-I L.L.C. | Method and process to stabilize asphaltenes in petroleum fluids |
| US11124711B2 (en) * | 2017-05-09 | 2021-09-21 | Baker Hughes Holdings Llc | Demulsifier or water clarifier activity modifiers |
| WO2019133432A1 (en) | 2017-12-28 | 2019-07-04 | Ecolab Usa Inc. | Surfactant compositions and uses as inverters |
| US20190202962A1 (en) * | 2017-12-28 | 2019-07-04 | Ecolab Usa Inc. | Preparation of desalter emulsion breakers |
| RU2671565C1 (ru) * | 2018-07-25 | 2018-11-02 | Публичное акционерное общество "Татнефть" имени В.Д. Шашина | Способ обработки промежуточного слоя, стабилизированного сульфидом железа, с использованием ингибированной соляной кислоты (варианты) |
| US11142713B2 (en) | 2018-09-27 | 2021-10-12 | Ecolab Usa Inc. | Asphaltene-inhibiting method using aromatic polymer compositions |
| RU2678589C1 (ru) * | 2018-10-01 | 2019-01-30 | Публичное акционерное общество "Татнефть" имени В.Д. Шашина | Способ комплексной обработки промежуточного слоя, стабилизированного сульфидом железа |
| EP4073209A1 (en) * | 2019-12-14 | 2022-10-19 | BL Technologies, Inc. | Antifoulant composition and method for a natural gas processing plant |
| CN111054096A (zh) * | 2020-01-07 | 2020-04-24 | 广州振清环保技术有限公司 | 一种功能型多元共聚高分子油水分离剂及其制备方法和应用 |
| CN111718745B (zh) * | 2020-06-30 | 2022-05-13 | 荆州市隆华石油化工有限公司 | 一种高分子原油破乳剂 |
| CN113355129B (zh) * | 2021-07-05 | 2023-03-21 | 四川科宏达集团有限责任公司 | 一种超稠油破乳剂及其制备方法 |
| US11926799B2 (en) | 2021-12-14 | 2024-03-12 | Saudi Arabian Oil Company | 2-iso-alkyl-2-(4-hydroxyphenyl)propane derivatives used as emulsion breakers for crude oil |
| CN114891156B (zh) * | 2022-06-14 | 2022-12-06 | 南京理工大学 | 系列甲基烷基取代基二烯丙基氯化铵共聚物破乳剂及其制备方法 |
| CN115521450B (zh) * | 2022-10-20 | 2024-05-28 | 德仕能源科技集团股份有限公司 | 聚合物及含有该聚合物的稠油冷采用降粘剂及其制备方法和应用 |
| CN116162485A (zh) * | 2023-03-17 | 2023-05-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种原油亲核解构助剂及其制备方法和应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101029252A (zh) * | 2007-03-23 | 2007-09-05 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种原油采出液脱水低温破乳剂 |
Family Cites Families (77)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1617739A (en) | 1925-11-21 | 1927-02-15 | Wm S Barnickel & Co | Process for breaking water-in-oil emulsions |
| US2233383A (en) | 1940-03-06 | 1941-02-25 | Petrelite Corp Ltd | Composition of matter and a process for preventing water-in-oil type emulsions resulting from acidization of calcareous oil-bearing strata |
| US2454545A (en) | 1944-09-09 | 1948-11-23 | Rohm & Haas | Hydrocarbon-substituted phenolformaldehyde condensates modified in the phenolic hydroxyl |
| US2499370A (en) * | 1947-03-07 | 1950-03-07 | Petrolite Corp | Process for breaking petroleum emulsions |
| US2499365A (en) | 1947-03-07 | 1950-03-07 | Petrolite Corp | Chemical manufacture |
| US2615853A (en) | 1948-11-04 | 1952-10-28 | Visco Products Co | Method of breaking water-in-oil emulsions |
| US2615653A (en) | 1949-02-03 | 1952-10-28 | Courtaulds Ltd | Creel |
| US2754271A (en) | 1951-04-11 | 1956-07-10 | Visco Products Co | Method of breaking water-in-oil emulsions |
| US2792353A (en) | 1953-04-20 | 1957-05-14 | Petrolite Corp | Process for breaking petroleum emulsions employing certain polyepoxidemodified oxyalkylated phenol-aldehyde resins |
| US2888403A (en) | 1953-10-05 | 1959-05-26 | Petrolite Corp | Process for breaking emulsions employing lactone-derived compounds of certain oxyalkylated resins |
| DE1271877B (de) * | 1963-04-23 | 1968-07-04 | Lubrizol Corp | Schmieroel |
| US3499847A (en) | 1966-08-08 | 1970-03-10 | Petrolite Corp | Process for controlling the molecular weight of ultrahigh molecular weight oxyalkylene - containing polymers from alkylene oxides free of groups other than oxirane groups |
| US3740421A (en) | 1966-09-19 | 1973-06-19 | Basf Wyandotte Corp | Polyoxyethylene-polyoxypropylene aqueous gels |
| US3506070A (en) | 1967-12-26 | 1970-04-14 | Marathon Oil Co | Use of water-external micellar dispersions in oil recovery |
| US3497006A (en) | 1967-12-26 | 1970-02-24 | Marathon Oil Co | High water content oil-external micellar dispersions |
| US3708522A (en) | 1969-12-29 | 1973-01-02 | Lubrizol Corp | Reaction products of high molecular weight carboxylic acid esters and certain carboxylic acid acylating reactants |
| US4032514A (en) | 1971-08-18 | 1977-06-28 | Petrolite Corporation | Oxyalkylated cyclic phenol-aldehyde resins and uses therefor |
| US3928194A (en) | 1972-10-26 | 1975-12-23 | Texaco Inc | Emulsion breaking method |
| US3977472A (en) | 1975-10-16 | 1976-08-31 | Exxon Production Research Company | Method of fracturing subterranean formations using oil-in-water emulsions |
| US4058453A (en) | 1976-08-11 | 1977-11-15 | Texaco Exploration Canada Ltd. | Demulsification of oil emulsions with a mixture of polymers and alkaline earth metal halide |
| US4446054A (en) | 1976-08-12 | 1984-05-01 | Petrolite Corporation | Demulsification of surfactant-petroleum-water flood emulsions |
| US4209422A (en) | 1977-02-04 | 1980-06-24 | Exxon Research & Engineering Co. | Multicomponent demulsifier, method of using the same and hydrocarbon containing the same |
| DE2719978C3 (de) * | 1977-05-04 | 1980-09-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Erdölemulsionsspalter |
| US4326968A (en) | 1979-10-05 | 1982-04-27 | Magna Corporation | Method for breaking petroleum emulsions and the like using micellar solutions of thin film spreading agents comprising polyepoxide condensates of resinous polyalkylene oxide adducts and polyether polyols |
| US4342657A (en) | 1979-10-05 | 1982-08-03 | Magna Corporation | Method for breaking petroleum emulsions and the like using thin film spreading agents comprising a polyether polyol |
| US4306981A (en) * | 1979-10-05 | 1981-12-22 | Magna Corporation | Method for breaking petroleum emulsions and the like comprising resinous polyalkylene oxide adducts |
| US4321146A (en) | 1980-05-22 | 1982-03-23 | Texaco Inc. | Demulsification of bitumen emulsions with a high molecular weight mixed alkylene oxide polyol |
| US4321147A (en) | 1980-05-22 | 1982-03-23 | Texaco Inc. | Demulsification of bitumen emulsions with a high molecular weight polyol containing discrete blocks of ethylene and propylene oxide |
| US4737265A (en) | 1983-12-06 | 1988-04-12 | Exxon Research & Engineering Co. | Water based demulsifier formulation and process for its use in dewatering and desalting crude hydrocarbon oils |
| GB8527478D0 (en) | 1985-11-07 | 1985-12-11 | Bp Chem Int Ltd | Demulsifiers |
| DE3644385A1 (de) | 1986-12-24 | 1988-07-07 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur erhoehten gewinnung von erdoel aus einer unterirdischen lagerstaette durch tensidfluten |
| US4800039A (en) | 1987-03-05 | 1989-01-24 | Calgon Corporation | Flocculation of suspended solids from aqueous solutions |
| US4936867A (en) | 1987-04-24 | 1990-06-26 | Exxon Chemical Patents Inc. | Novel dispersants for oleaginous compositions |
| US5032285A (en) | 1990-01-12 | 1991-07-16 | Nalco Chemical Company | Reverse emulsion breaking method using amine containing polymers |
| US5080779A (en) | 1990-08-01 | 1992-01-14 | Betz Laboratories, Inc. | Methods for removing iron from crude oil in a two-stage desalting system |
| IT1244498B (it) | 1991-02-20 | 1994-07-15 | Ecotec Srl | Procedimento per il trattamento disinquinante di soluzione acquose di soda caustica esauste da depurazione e lavaggio di prodotti petroliferi. |
| US5120428A (en) | 1991-06-06 | 1992-06-09 | Energy Mines & Resources Canada | Deashing of heavy hydrocarbon residues |
| CA2075749C (en) | 1991-08-12 | 2004-11-02 | William K. Stephenson | Desalting adjunct chemistry |
| US5282959A (en) | 1992-03-16 | 1994-02-01 | Betz Laboratories, Inc. | Method for the extraction of iron from liquid hydrocarbons |
| US5256305A (en) | 1992-08-24 | 1993-10-26 | Betz Laboratories, Inc. | Method for breaking emulsions in a crude oil desalting system |
| CA2126889C (en) | 1993-09-02 | 2005-06-14 | Paul R. Hart | Method of breaking reverse emulsions in a crude oil desalting system |
| SE512750C2 (sv) | 1993-11-29 | 2000-05-08 | Alfa Laval Separation Ab | Metod för gravimetrisk separation av olja som förorenats med partiklar och eller vatten |
| US5449463A (en) | 1994-03-11 | 1995-09-12 | Nalco Chemical Company | Desalter wash water additive |
| DE4418800A1 (de) | 1994-05-30 | 1995-12-07 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung vom Wasser aus Rohöl und hierbei verwendete Erdölemulsionsspalter |
| US5593572A (en) | 1994-08-04 | 1997-01-14 | Betzdearborn Inc. | Settling aids for solids in hydrocarbons |
| US5611869A (en) | 1995-10-25 | 1997-03-18 | Betzdearborn Inc. | Refinery vessel cleaning treatment |
| US5693257A (en) | 1995-12-06 | 1997-12-02 | Betzdearborn Inc. | Compositions and method for breaking water-in-oil emulsions |
| CA2168392C (en) | 1996-01-30 | 2007-03-20 | Paul R. Hart | Settling aids for solids in hydrocarbons |
| US5681451A (en) | 1996-01-31 | 1997-10-28 | Betzdearborn Inc. | Settling aids for solids in hydrocarbons |
| US5773590A (en) | 1997-04-08 | 1998-06-30 | Betzdearborn Inc. | Methods of separating lignin solids and black liquor from tall oil fatty acids |
| US5921912A (en) * | 1997-12-31 | 1999-07-13 | Betzdearborn Inc. | Copolmer formulations for breaking oil-and-water emulsions |
| US6103100A (en) | 1998-07-01 | 2000-08-15 | Betzdearborn Inc. | Methods for inhibiting corrosion |
| US6106701A (en) | 1998-08-25 | 2000-08-22 | Betzdearborn Inc. | Deasphalting process |
| US6294093B1 (en) | 1998-09-04 | 2001-09-25 | Nalco/Exxon Energy Chemicals, L.P. | Aqueous dispersion of an oil soluble demulsifier for breaking crude oil emulsions |
| US6228239B1 (en) | 1999-02-26 | 2001-05-08 | Exxon Research And Engineering Company | Crude oil desalting method |
| DE60025035D1 (de) | 1999-11-30 | 2006-01-26 | Ici Plc | Verfahren zur Behandlung von Rohöl oder Öl in einem Raffinerieverfahren |
| JP2005505675A (ja) | 2001-10-18 | 2005-02-24 | サムヤン コーポレイション | 高分子ミセルを形成するｐＨ応答性生分解性ポリ乳酸誘導体及び難溶性薬物伝達体への当該誘導体の使用 |
| CN1205308C (zh) | 2002-01-10 | 2005-06-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 用无机酸从烃油中脱除金属的方法 |
| US6998382B2 (en) | 2002-02-28 | 2006-02-14 | Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. | Process for making perfume containing surfactant compositions having perfume burst and enhanced perfume deposition when diluted |
| US7048847B2 (en) * | 2003-02-03 | 2006-05-23 | General Electric Company | Settling aids for solids in hydrocarbons |
| US20030173296A1 (en) | 2003-04-14 | 2003-09-18 | Costa Lawrence C | High recovery reverse osmosis process and apparatus |
| US7160470B2 (en) | 2004-04-19 | 2007-01-09 | Davis Robert A | Method of clarifying industrial laundry wastewater using cationic dispersion polymers and anionic flocculent polymers |
| US8197841B2 (en) | 2004-12-22 | 2012-06-12 | Bausch & Lomb Incorporated | Polymerizable surfactants and their use as device forming comonomers |
| JP3994417B2 (ja) | 2005-06-08 | 2007-10-17 | 有限会社ターナープロセス | 液体のｐＨ調整方法およびｐＨ調整装置 |
| US7771588B2 (en) * | 2005-11-17 | 2010-08-10 | General Electric Company | Separatory and emulsion breaking processes |
| US7612117B2 (en) | 2005-11-17 | 2009-11-03 | General Electric Company | Emulsion breaking process |
| US20090197978A1 (en) | 2008-01-31 | 2009-08-06 | Nimeshkumar Kantilal Patel | Methods for breaking crude oil and water emulsions |
| MX2010009057A (es) | 2008-03-04 | 2010-09-09 | Basf Se | Uso de polialcanolaminas alcoxiladas para romper emulsiones de aceite-agua. |
| US20100078331A1 (en) | 2008-10-01 | 2010-04-01 | Scherson Daniel A | ELECTROLYTIC DEVICE FOR GENERATION OF pH-CONTROLLED HYPOHALOUS ACID AQUEOUS SOLUTIONS FOR DISINFECTANT APPLICATIONS |
| CN101734756A (zh) | 2008-11-20 | 2010-06-16 | 韩琳 | 一种自动调节反渗透产水ph系统 |
| CN101463116B (zh) | 2009-01-12 | 2011-07-20 | 成都理工大学 | 非线型缔合水溶性四元共聚物及其制备方法和用途 |
| CA2708870C (en) | 2009-08-05 | 2015-05-19 | Rohm And Haas Company | Polymers as additives for the separation of oil and water phases in emulsions and dispersions |
| DE102009040495B4 (de) | 2009-09-08 | 2014-02-13 | Clariant International Ltd. | Alkoxylierte Thiacalixarene und deren Verwendung als Rohöl-Emulsionsspalter |
| DE102009042971A1 (de) | 2009-09-24 | 2011-09-15 | Clariant International Ltd. | Alkoxylierte cyclische Diamine und deren Verwendung als Emulsionsspalter |
| US8168062B2 (en) * | 2010-04-14 | 2012-05-01 | General Electric Company | Composition and method for breaking water in oil emulsions |
| MX340805B (es) | 2011-04-18 | 2016-06-24 | Inst Mexicano Del Petróleo | Formulaciones sinergicas de copolimeros funcionalizados y liquidos ionicos para el deshidratado y desalado de aceites crudos medianos, pesados y extrapesados. |
| US9260601B2 (en) * | 2012-09-26 | 2016-02-16 | General Electric Company | Single drum oil and aqueous products and methods of use |
-
2013
- 2013-07-25 MY MYPI2015000006A patent/MY171355A/en unknown
- 2013-07-25 NZ NZ705155A patent/NZ705155A/en unknown
- 2013-07-25 WO PCT/US2013/052019 patent/WO2014028193A1/en active Application Filing
- 2013-07-25 CA CA2881292A patent/CA2881292C/en active Active
- 2013-07-25 EP EP13745763.6A patent/EP2885379B1/en active Active
- 2013-07-25 AU AU2013303110A patent/AU2013303110B2/en active Active
- 2013-07-25 CN CN201380043238.6A patent/CN104603242B/zh active Active
- 2013-07-25 US US14/419,246 patent/US11629296B2/en active Active
-
2015
- 2015-01-30 PH PH12015500210A patent/PH12015500210A1/en unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101029252A (zh) * | 2007-03-23 | 2007-09-05 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种原油采出液脱水低温破乳剂 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110753741A (zh) * | 2017-06-19 | 2020-02-04 | Bp北美公司 | 除钙优化 |
| US11242491B2 (en) | 2017-06-19 | 2022-02-08 | Bp Corporation North America Inc. | Calcium removal optimisation |
| CN110753741B (zh) * | 2017-06-19 | 2022-07-15 | Bp北美公司 | 除钙优化 |
| CN114456368A (zh) * | 2020-11-10 | 2022-05-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于集输原油的减阻剂及其制备方法 |
| CN114456368B (zh) * | 2020-11-10 | 2023-09-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于集输原油的减阻剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104603242B (zh) | 2017-03-08 |
| NZ705155A (en) | 2018-03-23 |
| US20150307788A1 (en) | 2015-10-29 |
| CA2881292C (en) | 2021-01-12 |
| WO2014028193A1 (en) | 2014-02-20 |
| EP2885379B1 (en) | 2018-02-14 |
| US11629296B2 (en) | 2023-04-18 |
| PH12015500210A1 (en) | 2015-03-16 |
| AU2013303110B2 (en) | 2018-02-22 |
| CA2881292A1 (en) | 2014-02-20 |
| AU2013303110A8 (en) | 2015-03-19 |
| MY171355A (en) | 2019-10-10 |
| AU2013303110A1 (en) | 2015-03-05 |
| EP2885379A1 (en) | 2015-06-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104603242A (zh) | 反乳化组合物和使用方法 | |
| US10041007B2 (en) | Demulsifier composition and method of using same | |
| EP2178612B1 (en) | Method for separating crude oil emulsions | |
| CA3105144C (en) | Methods of using ionic liquids as demulsifiers | |
| AU2016225821B2 (en) | Demulsifier composition and method of using same | |
| WO2009097061A1 (en) | Methods for breaking crude oil and water emulsions | |
| US7671099B2 (en) | Method for spearation crude oil emulsions | |
| WO2000013762A1 (en) | Breaking emulsions with aqueous dispersion of demulsifier | |
| MX2011003848A (es) | Deshidratacion y desalado de crudos medios, pesados y extrapesados utilizando liquidos ionicos y sus formulaciones. | |
| CA2541296C (en) | Alkoxylated alkylphenol-formaldehyde-diamine polymer | |
| US10167388B2 (en) | Block copolymers, synthesis and application as dehydrating and desalting of heavy crudes | |
| US20040266973A1 (en) | Alkoxylated alkylphenol-arylaldehyde polymer | |
| US20230029640A1 (en) | Removal of water-in-crude oil emulsions using hydrophobic and hydrophilic acrylic macromolecules | |
| BR112015002553B1 (pt) | Método para resolver uma emulsão |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20181218 Address after: American Minnesota Patentee after: BL Technology, Inc. Address before: American New York Patentee before: General Electric Company |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20190104 Address after: American Minnesota Patentee after: BL Technology Co., Ltd. Address before: American Minnesota Patentee before: BL Technology, Inc. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |