BR112015002553B1 - Método para resolver uma emulsão - Google Patents
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Abstract
métodos para resolver uma emulsão e composição de desemulsificação. trata-se de métodos para resolver emulsões em um fluxo de hidrocarboneto colocando-se o fluxo de hidrocarboneto em contato com uma composição de desemulsificação. as composições de desemulsificação para o tratamento de um fluxo de hidrocarboneto também são reveladas, em que a composição de desemulsificação compreende pelo menos um alcoxilato de resina de alquil c4-c12 fenol-formaldeído.
Description
“MÉTODO PARA RESOLVER UMA EMULSÃO”
Campo da Invenção [001] A presente invenção refere-se a composições e processos para romper emulsões em óleo bruto. Mais particularmente, as composições e processos podem ser usados para romper emulsões de água em óleo em um campo petrolífero ou em um dessalinizador em uma refinaria de óleo bruto.
Antecedentes da Invenção [002] 0,5%. O óleo bruto é produzido a partir de formações geológicas onde o mesmo está em contato íntimo com salmoura (água salgada). À medida que o óleo e a salmoura são produzidos, seu movimento através das formações geológicas produz uma emulsão de água em óleo, em que gotículas minúsculas de água são suspensas em uma fase contínua oleosa. Geralmente, a quantidade de água produzida a partir da formação no campo petrolífero varia de 1 a 2% e pode ser até maior que 90%. As refinarias operam com teor de água muito menor no óleo bruto, que geralmente não excedem.
[003] Em indústrias do campo petrolífero, essas emulsões de água em óleo são muitas vezes mencionadas como emulsões primárias. Embora menos comum, as emulsões de óleo em água, em que gotículas minúsculas de óleo são suspensas em uma fase contínua de água, também ocorrem e são muitas vezes mencionadas como emulsões inversas. Qualquer tipo de emulsão é uma emulsão múltipla ou complexa em que gotículas minúsculas são suspensas em gotículas maiores que são suspensas em uma fase contínua.
[004] Para tornar o óleo bruto mais adequado para refinar, o óleo bruto é desemulsificado separando-se as emulsões inversas ou primárias em fases separadas de óleo e água. Embora a água no óleo seja um problema para os refinadores, são os sais dissolvidos que causam a maioria dos problemas, uma vez que os mesmos podem se depositar e sujar superfícies de transferência de calor. O cloreto de cálcio e o cloreto de magnésio se decompõem em
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2/48 temperaturas de operação da refinaria para produzir HCI (ácido clorídrico), o qual corrói as torres de destilação. Para remover a salmoura e os sais que a mesma contém, o óleo bruto é aquecido até em torno de 120 °C e misturado com cerca de 5% de água fresca, passando-se a água e o óleo através de uma válvula de mistura e, por conseguinte, para um vaso, tal como um dessalinizador de refinaria de óleo, onde o mesmo tem um tempo de permanência de cerca de 30 minutos para permitir que a emulsão se rompa e o óleo e a água se separem.
[005] Geralmente, as etapas na desemulsificação são floculação seguida de coalescência e, finalmente, sedimentação. Durante a etapa de floculação, as gotículas suspensas se agregam para formar gotículas maiores. Durante a coalescência, as gotículas maiores se reúnem para formar uma gota grande. A sedimentação se beneficia do fato que a água é mais densa que o óleo. Durante a sedimentação, as fases de água e óleo se tomam estratificadas em camadas distintas à medida que as gotas grandes de água caem até o fundo. Existem vários métodos para desemulsificar emulsões do campo petrolífero, que incluem métodos térmicos, mecânicos, elétricos e químicos.
[006] Os métodos químicos empregam o uso de produtos químicos que neutralizam os efeitos de agentes de estabilização de emulsão e aceleram o processo de desemulsificação reduzindo a tensão interfacial. Esses produtos químicos desemulsificantes são muitas vezes mencionados como “rompedores” de emulsão, devido ao fato de que rompem ou separam as emulsões nas fases separadas de óleo e água. Os produtos químicos desemulsificantes usados para romper emulsões de água em óleo, ou emulsões primárias, são muitas vezes mencionados como rompedores de emulsão primária. Os rompedores de emulsão primária são adicionados à fase oleosa contínua e são geralmente solúveis em óleo. Semelhantemente, os produtos químicos desemulsificantes usados para romper emulsões de óleo em água, ou emulsões inversas, são muitas vezes mencionados como rompedores de
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3/48 emulsão reversa. Os rompedores de emulsão reversa são geralmente solúveis em água, embora possam ser solúveis em óleo, e são adicionados à fase de água contínua. Parte da água é removida do óleo bruto adicionando-se produtos químicos tensoativos para desemulsificar a água e o óleo no poço ou próximo ao ponto de produção. Esses tensoativos são otimizados para separar ou “romper” o óleo e a água em temperaturas relativamente baixas, comuns no campo petrolífero.
[007] Sem rompedores de emulsão, exige-se mais tempo para separar as fases, limitando-se a quantidade de óleo que a refinaria pode processar. Em alguns casos, por exemplo, quando uma emulsão múltipla está presente, as aplicações de óleo bruto exigem tanto rompedores de emulsão reversa como primária. À medida que os rompedores de emulsão primária geralmente são solúveis em óleo e os rompedores de emulsão reversa são geralmente solúveis em água, os dois tipos de rompedores de emulsão não se misturam e são adicionados ao óleo bruto ou à água de lavagem separadamente.
[008] As formulações e químicas de desemulsificação mais eficazes tipicamente variam com a composição bruta. A composição bruta, contudo, varia continuamente, com base no poço ou fonte bruta, o tratamento, se houver, no poço, práticas de estímulo de poço, “unção”, ou efeitos de contaminação a partir de transportes de tubulação adjacentes, e a composição de mistura bruta. A composição bruta pode ser adicionalmente alterada por inúmeros produtos químicos que têm sido adicionados à composição bruta entre o tempo que a mesma foi coletada no poço e o tempo que a mesma entra em um dessalinizador em uma refinaria. Tais produtos químicos podem incluir, porém sem limitação, inibidores de corrosão, biocidas, redutores de arrasto, sequestradores de H2S, etc.
[009] A maioria dos efeitos sobre a composição bruta mencionada acima está além do controle da refinaria, todavia a refinaria fica muitas vezes
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4/48 encarregada de analisar a composição bruta e determinar o tratamento de emulsificação mais eficaz.
Breve Descrição da Invenção [010] Descobriu-se surpreendentemente, contudo, que as misturas de um ou mais alcoxilatos de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído com um tensoativo produziu uma composição de desemulsificação robusta que foi eficaz na resolução de emulsões em uma variedade de tipos brutos.
[011] Consequentemente, em uma modalidade, é revelado um método para resolver uma emulsão presente em um fluxo de hidrocarboneto. O método pode compreender colocar o fluxo de hidrocarboneto em contato com uma composição de desemulsificação. A composição de desemulsificação pode compreender pelo menos um alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenolformaldeído, uma fase oleosa e uma fase aquosa, em que as fases oleosa e aquosa formam uma solução micelar coloidal. Em outra modalidade, o alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído pode ter um número de polimerização de 2 a 20 e um grau de alcoxilação maior que cerca de 30% e menor que cerca de 90% em relação ao peso da resina.
[012] Em mais outra modalidade, a composição de desemulsificação pode compreender 0,1 % em peso a cerca de 90% em peso de água com base em um peso total da composição de desemulsificação. Alternativamente, a composição de desemulsificação pode compreender 0,1% em peso a cerca de 30% em peso de água com base em um peso total da dita composição de desemulsificação.
[013] Em outra modalidade, o alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído pode compreender pelo menos dois alcoxilatos de resina de alquil fenol-formaldeído que tem diferentes quantidades de alcoxilação. Os dois alcoxilatos de resina de alquil fenol-formaldeído podem compreender um primeiro alcoxilato de resina de alquil fenol-formaldeído, que tem uma
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5/48 porcentagem A em peso de alcoxilação, e um segundo alcoxilato de resina de alquil fenol-formaldeído, que tem uma porcentagem B em peso de alcoxilação, em que A menos B é 10 a 50%. A razão em peso do primeiro alcoxilato de resina de alquil fenol-formaldeído em relação ao segundo alcoxilato de resina de alquil fenol-formaldeído pode ser de 1:9 a 9:1.
[014] Em mais outra modalidade do método, a composição de desemulsificação pode ser adicionada ao fluxo de hidrocarboneto em uma quantidade que varia de cerca de 1 a cerca de 200 ppm em volume do fluxo de hidrocarboneto.
[015] Em outra modalidade, a composição de desemulsificação pode compreender, adicionalmente, pelo menos um poliol de óxido de polialquileno com um grau de etoxilação maior que cerca de 30% e menor que cerca de 85% e um peso molecular que varia de cerca de 1.000 a cerca de 25.000. A razão entre o alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído e o poliol de óxido de polialquileno pode variar de cerca de 1:9 a cerca de 9:1. Em mais outra modalidade, pelo menos um poliol de óxido de polialquileno pode compreender dois polióis de óxido de polialquileno, em que pelo menos um dos polióis de óxido de polialquileno pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em polímeros de bloco de óxido de etileno/óxido de propileno, alcoxilatos de etilenodiamina, alcoxilatos de polietilenimina, alcoxilatos de glicerol, alcoxilatos de trimetilpropano e alcoxilatos de sorbitol.
[016] Em mais outra modalidade, o primeiro poliol de óxido de polialquileno pode ser um copolimero em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno que tem a fórmula:
em que x, y e z são qualquer número inteiro maior que um e a molécula tem um peso molecular de 1.000 a 9.000. O segundo poliol de óxido
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6/48 de polialquileno pode ser um copolimero em bloco de óxido que tem um peso molecular de 3.000 a 25.000 e 2 a 6 ramificações. Cada ramificação pode compreender pelo menos um bloco de polialcoxilato.
[017] Em outra modalidade, a composição de desemulsificação pode compreender, adicionalmente, um rompedor de emulsão reversa solúvel em água e/ou um inibidor de corrosão solúvel em água. O rompedor de emulsão reversa pode compreender pelo menos um polímero solúvel em água selecionado a partir do grupo que consiste em poliaminas e polímeros de dialquil dialil amônio. Em outra modalidade, o rompedor de emulsão reversa pode compreender cloroidrato de alumínio e poli(cloreto de dialildimetilamônio). O poli(cloreto de dialildimetilamônio) pode ter um peso molecular de cerca de 100.000. A razão de peso entre cloroidrato de alumínio e poli(cloreto de dialildimetilamônio) pode ser cerca de 9:1.
[018] Em mais outra modalidade, o inibidor de corrosão pode compreender pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em amidoetil imidazolina, hidroxietil imidazolina e aminoetil imidazolina.
[019] Em outra modalidade, a composição de desemulsificação pode compreender pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em um ácido, um solvente orgânico não polar, uma base, um agente umectante e um dispersante. Os ácidos adequados incluem, porém sem limitação, ácido acético, ácido cítrico, ácido málico, ácido maleico, ácido succínico, ácido glicólico, ácido metanossulfônico, ácido dodecilbenzeno sulfônico, ácido naftaleno sulfônico e ácido p-tolueno sulfônico. Os solventes orgânicos não polares incluem, porém sem limitação, nafta, nafta aromática leve, nafta aromática pesada, pentano, ciclopentano, hexano, ciclohexano, benzeno, etil benzeno, 1, 2, 4-trimetil benzeno, 1, 3, 5-trimetil benzeno, tolueno, xileno, cumeno, 1,4-dioxano, clorofórmio, éter dietílico, metil ésteres de ácidos graxos (biodiesel) e éter butílico de dietileno glicol. As bases adequadas incluem, porém
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7/48 sem limitação, hidróxido de sódio e hidróxido de potássio. Os agentes umectantes adequados incluem, porém sem limitação ácido dioctil sulfossuccínico de sódio e ácido dodecilbenzeno sulfônico de sódio. Os dispersantes adequados incluem adutos de pelo menos um anidrido ou ácido mono- ou policarboxílico e um reagente de acilação. Os reagentes de acilação adequados incluem, porém sem limitação, ácido fumárico, anidrido maleico, ácido maleico, anidrido succínico e ácido succínico.
[020] Em mais outra modalidade, o alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído pode compreender pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em: a) uma resina misturada com unidades de alcoxilato de nonilfenol formaldeído e unidades de alcoxilato de butilfenol formaldeído; b) uma resina com unidades de alcoxilato de nonilfenol formaldeído; e c) uma resina com unidades de alcoxilato de amilfenol formaldeído.
[021] Em outra modalidade do método, o fluxo de hidrocarboneto pode compreender óleo bruto.
[022] Em outra modalidade, é fornecida uma composição de desemulsificação para o tratamento de um fluxo de hidrocarboneto. A composição de desemulsificação pode compreender pelo menos um alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído, uma fase oleosa e uma fase aquosa, em que as fases oleosa e aquosa formam uma solução micelar coloidal. A composição de desemulsificação pode compreender 0,1 % em peso a cerca de 90% em peso de água com base em um peso total de dita composição de desemulsificação.
[023] Em outra modalidade, o alcoxilato de resina de alquil C4C12 fenol-formaldeído pode ter um número de polimerização de 2 a 20 e um grau de alcoxilação maior que cerca de 30% e menor que cerca de 90% em relação ao peso da resina. Em mais outra modalidade, a composição de
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8/48 desemulsificação pode compreender a partir de cerca de 0,1% em peso a cerca de 30% em peso de água, com base em um peso total da dita composição de desemulsificação.
[024] Em outra modalidade, o alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído compreende pelo menos dois alcoxilatos de resina de alquil fenol-formaldeído que tem diferentes quantidades de alcoxilação. Os dois alcoxilatos de resina de alquil fenol-formaldeído podem compreender um primeiro alcoxilato de resina de alquil fenol-formaldeído, que tem uma porcentagem A em peso de alcoxilação, e um segundo alcoxilato de resina de alquil fenol-formaldeído, que tem uma porcentagem B em peso de alcoxilação, em que A menos B é 10 a 50%. A razão em peso de uma quantidade do primeiro alcoxilato de resina de alquil fenol-formaldeído em relação ao segundo alcoxilato de resina de alquil fenol-formaldeído pode ser de 1:9 a 9:1.
[025] Em mais outra modalidade, a composição de desemulsificação pode compreender, adicionalmente, pelo menos um poliol de óxido de polialquileno com um grau de etoxilação maior que cerca de 30% e menor que cerca de 85% e um peso molecular que varia de cerca de 1.000 a cerca de 25.000. A razão entre o alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenolformaldeído e o poliol de óxido de polialquileno pode variar de cerca de 1:9 a cerca de 9:1. Em outra modalidade, o poliol de óxido de polialquileno pode compreender dois polióis de óxido de polialquileno, em que um dos polióis de óxido de polialquileno pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em polímeros de bloco de óxido de etileno/óxido de propileno, alcoxilatos de etilenodiamina, alcoxilatos de polietilenimina, alcoxilatos de glicerol, alcoxilatos de trimetilpropano e alcoxilatos de sorbitol.
[026] Em mais outra modalidade, o primeiro poliol de óxido de polialquileno pode ser um copolimero em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno que tem a fórmula:
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em que x, y e z são qualquer número inteiro maior que um e a molécula tem um peso molecular de 1.000 a 9.000. O segundo poliol de óxido de polialquileno pode ser um copolímero em bloco de óxido que tem um peso molecular de 3.000 a 25.000 e 2 a 6 ramificações. Cada ramificação pode compreender pelo menos um bloco de polialcoxilato.
[027] Em outra modalidade, a fase aquosa pode compreender, adicionalmente, um rompedor de emulsão reversa solúvel em água e/ou um inibidor de corrosão solúvel em água. Os rompedores de emulsão reversa são materiais que ajudam na floculação ou coalescência de emulsões oleosa bruto em água. Como tais, os rompedores de emulsão reversa podem ser categorizados como floculantes ou coagulantes. Os coagulantes são poliaminas de baixo peso molecular (<1 MM), poli(cloreto de dialildimetilamônio), polímeros de cloreto de acriloiloxietil trimetil amônio/tanino, amidos quaternizados e polímeros de melamina formaldeído. Os floculantes são polímeros de peso molecular superior (2 a 12 MM) de acrilamida com poli(cloreto de dialildimetilamônio) ou cloreto de acriloiloxietil trimetil amônio. O rompedor de emulsão reversa pode estar presente em cerca de 0,5% em peso a cerca de 10% em peso com base em um peso total da composição de desemulsificação. Alternativamente, o rompedor de emulsão reversa pode estar presente em cerca de 0,5% em peso a cerca de 5% em peso com base em um peso total da composição de desemulsificação. Em uma modalidade, o rompedor de emulsão reversa pode compreender pelo menos um polímero solúvel em água selecionado a partir do grupo que consiste em poliaminas e polímeros de dialquil dialil amônio. Em mais outra modalidade, o rompedor de emulsão reversa pode compreender cloroidrato de alumínio e poli(cloreto de dialildimetilamônio). O poli(cloreto de dialildimetilamônio) pode ter um peso molecular de cerca de
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100.000. A razão de peso entre cloroidrato de alumínio e poli(cloreto de dialildimetilamônio) pode ser cerca de 9:1. Em mais outra modalidade, o inibidor de corrosão pode compreender pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em amidoetil imidazolina, hidroxietil imidazolina e aminoetil imidazolina. O inibidor de corrosão pode estar presente em cerca de 0,5% em peso a cerca de 10% em peso com base em um peso total da composição de desemulsificação. Alternativamente, o inibidor de corrosão pode estar presente em cerca de 0,5% em peso a cerca de 5% em peso com base em um peso total da composição de desemulsificação.
[028] Em outra modalidade, a composição de desemulsificação pode compreender, adicionalmente, pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em um ácido, um solvente orgânico não polar, uma base, um agente umectante e um dispersante. Os ácidos adequados incluem, porém sem limitação, ácido acético, ácido cítrico, ácido málico, ácido maleico, ácido succínico, ácido glicólico, ácido metanossulfônico, ácido dodecilbenzeno sulfônico, ácido naftaleno sulfônico e ácido p-tolueno sulfônico. Os solventes orgânicos não polares adequados incluem, porém sem limitação, nafta, nafta aromática leve, nafta aromática pesada, pentano, ciclopentano, hexano, ciclohexano, benzeno, etil benzeno, 1, 2, 4-trimetil benzeno, 1, 3, 5-trimetil benzeno, tolueno, xileno, cumeno, 1,4-dioxano, clorofórmio, éter dietílico, metil ésteres de ácidos graxos (biodiesel) e éter butílico de dietileno glicol. As bases adequadas incluem, porém sem limitação, hidróxido de sódio e hidróxido de potássio. Os agentes umectantes adequados incluem, porém sem limitação, ácido dioctil sulfossuccínico de sódio e ácido dodecilbenzeno sulfônico de sódio. Os dispersantes adequados incluem adutos de pelo menos um anidrido ou ácido mono- ou policarboxílico e um reagente de acilação. Os reagentes de acilação adequados incluem, porém sem limitação, ácido fumárico, anidrido maleico, ácido maleico, anidrido succínico e ácido succínico.
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11/48 [029] Em outra modalidade, o alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído pode compreender pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em: a) uma resina misturada com unidades de alcoxilato de nonilfenol formaldeído e unidades de alcoxilato de butilfenol formaldeído; b) uma resina com unidades de alcoxilato de nonilfenol formaldeído; e c) uma resina com unidades de alcoxilato de amilfenol formaldeído.
[030] Em outra modalidade, é revelado um método para resolver uma emulsão presente em um fluxo de hidrocarboneto. O método pode compreender colocar o fluxo de hidrocarboneto em contato com uma composição de desemulsificação. A composição de desemulsificação pode compreender pelo menos um alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenolformaldeído, em que o alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído tem um número de polimerização de 2 a 20 e um grau de alcoxilação maior que cerca de 30% e menor que cerca de 90% em relação ao peso da resina.
[031] Em mais outra modalidade, pelo menos um alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído pode compreender pelo menos dois alcoxilatos de resina de alquil fenol-formaldeído que tem diferentes quantidades de alcoxilação. Os dois alcoxilatos de resina de alquil fenol-formaldeído podem compreender um primeiro alcoxilato de resina de alquil fenol-formaldeído que tem uma porcentagem A em peso de alcoxilação e um segundo alcoxilato de resina de alquil fenol-formaldeído que tem uma porcentagem B em peso de alcoxilação, em que A menos B é 10 a 50%. A razão em peso do primeiro alcoxilato de resina de alquil fenol-formaldeído em relação ao segundo alcoxilato de resina de alquil fenol-formaldeído é de 1:9 a 9:1.
[032] Em mais outra modalidade do método, a composição de desemulsificação pode ser adicionada ao fluxo de hidrocarboneto em uma quantidade que varia de cerca de 1 a cerca de 200 ppm em volume do fluxo de hidrocarboneto.
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12/48 [033] Em outra modalidade, a composição de desemulsificação compreende, adicionalmente, pelo menos um poliol de óxido de polialquileno com um grau de etoxilação maior que cerca de 30% e menor que cerca de 85% e um peso molecular que varia de cerca de 1.000 a cerca de 25.000. A razão entre o alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído e o poliol de óxido de polialquileno pode variar de cerca de 1:9 a cerca de 9:1.
[034] Em mais outra modalidade, o poliol de óxido de polialquileno pode compreender pelo menos dois polióis de óxido de polialquileno. Um dos polióis de óxido de polialquileno pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em polímeros de bloco de óxido de etileno/óxido de propileno, alcoxilatos de etilenodiamina, alcoxilatos de polietilenimina, alcoxilatos de glicerol, alcoxilatos de trimetilpropano e alcoxilatos de sorbitol. O primeiro poliol de óxido de polialquileno pode ser um copolímero em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno que tem a fórmula:
em que x, y e z são qualquer número inteiro maior que um e a molécula tem um peso molecular de 1.000 a 9.000. O segundo poliol de óxido de polialquileno pode ser um copolímero em bloco de óxido que tem um peso molecular de 3.000 a 25.000 e 2 a 6 ramificações. Cada ramificação pode compreender pelo menos um bloco de polialcoxilato.
[035] Em mais outra modalidade, o alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído pode compreender pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em: a) uma resina misturada com unidades de alcoxilato de nonilfenol formaldeído e unidades de alcoxilato de butilfenol formaldeído; b) uma resina com unidades de alcoxilato de nonilfenol formaldeído; e c) uma resina com unidades de alcoxilato de amilfenol formaldeído.
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13/48 [036] Em outra modalidade do método, o fluxo de hidrocarboneto pode compreender óleo bruto.
Descrição Detalhada de Modalidades Exemplificativas [037] Descobriu-se surpreendentemente que as misturas de um ou mais alcoxilatos de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído produziu uma composição de desemulsificação robusta que foi eficaz na resolução de emulsões em uma variedade de tipos óleos brutos. Especificamente, essas composições de desemulsificação foram mais eficazes que as formulações atuais na resolução de emulsões em alguns tipos de óleos brutos pesados. Por exemplo, as modalidades da composição de desemulsificação são particularmente eficaz em óleos brutos ou misturas brutas com uma gravidade do Instituto Americano do Petróleo (“API” - American Petroleum Institute) que varia de cerca de 22 a 40 (graus). Os óleos brutos ou misturas brutas podem compreender mais que, ou igual a, cerca de 0,5% em peso de asfaltenos. Esses óleos brutos também podem ter mais que cerca de 27,22 quilogramas (60 libras) de sólidos filtráveis por 163,65 m3 (mil barris); tais como, 9,07 a 226,8 kg (20 a 500 Ibs), 9,07 a 90,72 kg (20 a 200 lbs) ou 27,22 a 90,72 kg (60 a 200 lbs). As misturas exemplificativas para as quais a composição de desemulsificação é particularmente eficaz incluem misturas de óleos brutos canadenses com óleos de xisto americanos, óleos brutos doces ou óleo bruto Bakken. A presente invenção é particularmente aplicável a misturas de óleo que têm entre 1 a 70%, tal como 20 a 50%, em volume de óleos brutos de Western Canada Select.
[038] Embora um solvente orgânico possa ser usado como parte da formulação, também se descobriu surpreendentemente que a água pode ser usada como um solvente para as composições de desemulsificação. A água é geralmente menos dispendiosa que os solventes orgânicos e álcoois frequentemente usados em composições de desemulsificação. Consequentemente, são reveladas composições de desemulsificação
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14/48 inovadoras que compreendem tensoativos etoxilados em água. Essas composições de desemulsificação são estáveis à medida que a fase oleosa não se separada da fase aquosa.
[039] Sem limitar este relatório específico a qualquer teoria de operação particular, acredita-se que as composições de desemulsificação com água sejam estáveis devido ao fato de que são soluções coloidais e não soluções verdadeiras, conforme pensado anteriormente.
[040] As soluções coloidais de tensoativos contêm micelas. As micelas são grupos de moléculas tensoativas dispersas em um líquido que forma uma solução coloidal. Tipicamente, as micelas são esféricas com a porção hidrofílica das moléculas tensoativas que forma a parte externa da micela e a porção hidrofóbica que preenche a parte interna da micela. Com base em fatores, tais como concentração e temperatura, assim como a estrutura química do tensoativo, são possíveis outros formatos, tais como, hastes, tubos ou lâminas.
[041] As micelas se formam somente quando a concentração do tensoativo no líquido é maior que a concentração crítica de micela (“CMC”). A CMC pode variar dependendo do tensoativo e do líquido usado. Outros fatores que afetam a CMC são temperatura, pressão, e a presença de quaisquer outros compostos que afeta a tensão superficial do líquido.
[042] Os rompedores de emulsão primária têm tipicamente múltiplos componentes, que incluem, porém sem limitação, tensoativos etoxilados em um solvente orgânico, ou “óleo”, como nafta ou tolueno. Um “óleo” é qualquer líquido que é solúvel em outro óleo ou solvente orgânico, mas não é solúvel em água. Desse modo, as micelas em rompedores de emulsão primária são micelas “inversas”, devido ao fato de que a porção hidrofóbica do tensoativo forma a parte externa da micela, e a parte hidrofílica preenche a parte interna. Acredita-se que, quando adicionados aos rompedores de emulsão primária, os
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15/48 solventes aquosos, tais como água, entram na parte interna das micelas e “hidratam” a porção hidrofílica ou polar das moléculas de óxido de etileno. Os solventes orgânicos podem incluir solventes orgânicos aromáticos e/ou não aromáticos.
[043] Descobriu-se surpreendentemente que, contudo, a substituição de parte ou todos os solventes orgânicos, como nafta ou tolueno, por água, resultou em composições de desemulsificação estáveis, mesmo que os rompedores de emulsão primária possam compreender componentes à base de óleo. Sem limitar a invenção a uma teoria, acredita-se que, em vez de micelas “inversas”, micelas típicas são formadas, em que as porções hidrofílicas das moléculas tensoativas formam a parte externa da micela e as porções hidrofóbicas, ou regiões não polares das moléculas tensoativas, preenchem a parte interna da micela. Consequentemente, são reveladas composições de desemulsificação e métodos de uso, em que as composições de desemulsificação podem compreender uma fase oleosa e uma fase aquosa que formam uma solução micelar coloidal.
[044] A presente invenção é direcionada a uma composição de desemulsificação e um método para resolver uma emulsão em um fluxo de hidrocarboneto com tal composição de desemulsificação. Consequentemente, em uma modalidade, é revelado um método para resolver uma emulsão presente em um fluxo de hidrocarboneto. O método pode compreender colocar o fluxo de hidrocarboneto em contato com uma composição de desemulsificação para coalescer gotículas aquosas a partir da emulsão para formar um fluxo aquoso. O fluxo aquoso pode ser, então, removido.
[045] A composição de desemulsificação pode compreender um ou mais alcoxilatos de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído, dos quais cada um pode ser individualmente mencionado no presente documento como uma “resina de desemulsificação” e coletivamente como “resinas de
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16/48 desemulsificação”. Em uma modalidade, a composição de desemulsificação pode compreender pelo menos um alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenolformaldeído, uma fase oleosa e uma fase aquosa, em que as fases oleosa e aquosa formam uma solução micelar coloidal. Em outra modalidade, o alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído pode ter um número de polimerização de 2 a 20 e um grau de alcoxilação maior que cerca de 30% e menor que cerca de 90% em relação ao peso da resina.
[046] Em mais outra modalidade, a composição de desemulsificação pode compreender 0,1 % em peso a cerca de 90% em peso de água com base em um peso total da composição de desemulsificação. Alternativamente, a composição de desemulsificação pode compreender 0,1% em peso a cerca de 30% em peso de água com base em um peso total da dita composição de desemulsificação.
[047] A composição de desemulsificação pode compreender múltiplas resinas de desemulsificação. Cada resina de desemulsificação pode ser um alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído, tal como um alcoxilato de resina de alquil C5-C9 fenol-formaldeído, e pode estar presente em a partir de 1 a 20%, tal como 3 a 11%, do peso da composição de desemulsificação. Cada alcoxilato de resina de alquil fenol formaldeído pode estar presente na composição de desemulsificação em ou acima de sua concentração crítica de micela.
[048] Cada resina de desemulsificação pode conter 30 a 90% de alcoxilato em peso, tal como 35 a 85, 50 a 85%, 60 a 85%, 80 a 85%, 35 a 60% ou 50 a 55% de alcoxilato em peso. Cada resina de desemulsificação pode ter um número de polimerização (isto é, o número de unidades de alquil fenol formaldeído) de 2 a 20, 2 a 9, 2 a 8, 6 a 8, 8 a 9 ou 9. A porção de alcoxilato pode incluir unidades de óxido de etileno (“EO”), unidades de óxido de propileno (“PO”), ou uma mistura de unidades de EO e PO, mas as unidades de EO são
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17/48 preferidas. A resina de desemulsificação é, de preferência, alcoxilato de resina de nonilfenol formaldeído e é, com mais preferência, etoxilato de resina de nonilfenol formaldeído.
[049] Em mais outra modalidade, a composição de desemulsificação pode compreender pelo menos duas resinas de desemulsificação diferentes. As duas resinas de desemulsificação diferentes podem se diferirem termos do grau de polimerização, quantidade de alcoxilação, do tipo de alquil fenol, etc. Por exemplo, os dois alcoxilatos de resina de alquil fenol-formaldeído podem compreender um primeiro alcoxilato de resina de alquil fenol-formaldeído, que tem uma porcentagem A em peso de alcoxilação, e um segundo alcoxilato de resina de alquil fenol-formaldeído, que tem uma porcentagem B em peso de alcoxilação, em que A menos B é 10 a 50%. A razão em peso do primeiro alcoxilato de resina de alquil fenol-formaldeído em relação ao segundo alcoxilato de resina de alquil fenol-formaldeído pode ser de 1:9 a 9:1. Desse modo, pode existir uma diferença em alcoxilação, em que uma das resinas de desemulsificação tem uma alcoxilação que é de 50 a 85%, 60 a 85% ou 80 a 85% do peso da molécula, enquanto que a outra resina de desemulsificação tem uma alcoxilação que é de 30 a 60%, 35 a 60% ou 50 a 55% do peso da molécula. Preferencialmente, a diferença em alcoxilação entre uma primeira resina de desemulsificação e uma segunda resina de desemulsificação varia de 10 a 50%, ou qualquer faixa dentro dessa faixa, tal como 25 a 30%. Desse modo, se uma resina tiver 85% de alcoxilação, e a outra tiver 35% de alcoxilação, então, a diferença é de 50%. Se uma resina de desemulsificação tiver 60% de alcoxilação e a outra tiver 50%, então, a diferença é de 10%. Semelhantemente, se uma tiver 85% de alcoxilação e a outra tiver 55%, então, a diferença é 30%, e se uma tiver 80% e a outra tiver 55%, então, a diferença é de 25%. Com o uso de duas resinas de desemulsificação diferentes com uma quantidade diferente de alcoxilação, conforme identificado acima, o
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18/48 desempenho da composição de desemulsificação é aperfeiçoado, particularmente, com os tipos de óleos brutos mencionados acima. Cada uma dentre as duas resinas de desemulsificação seria usada como 1 a 20%, ou com mais preferência, 3 a 11 % em peso da composição de desemulsificação. A razão entre a quantidade de uma resina de desemulsificação e a outra pode ser de 1:9 a 9:1, 1:3 a 3:1 e 1:1. Conforme mencionado acima, a alcoxilação preferida é com EO e/ou PO. As duas resinas podem ser usadas na composição de desemulsificação em ou acima de sua concentração crítica de micela. Pelo menos uma das resinas de desemulsificação pode ser um alcoxilato de resina de nonilfenol formaldeído com um grau de polimerização de cerca de 8 a 9 e cerca de 55% de óxido de etileno em peso.
[050] A quantidade da composição de desemulsificação usada irá variar com as refinarias e a quantidade de emulsificação presente no fluxo de hidrocarboneto. Consequentemente, em outro método, a composição de desemulsificação pode ser adicionada ao fluxo de hidrocarboneto em uma quantidade que varia de cerca de 1 a cerca de 200 ppm em volume do fluxo de hidrocarboneto. Alternativamente, a composição de desemulsificação pode ser adicionada ao fluxo de hidrocarboneto em uma quantidade que varia de cerca de 1 a cerca de 100 ppm, cerca de 1 a cerca de 30 ppm ou cerca de 2 a cerca de 25 ppm em volume do fluxo de hidrocarboneto.
[051] Em outra modalidade, a composição de desemulsificação pode compreender, adicionalmente, pelo menos um poliol de óxido de polialquileno com um grau de etoxilação maior que cerca de 30% e menor que cerca de 85% e um peso molecular que varia de cerca de 1.000 a cerca de 25.000. A razão entre o alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído e o poliol de óxido de polialquileno pode variar de cerca de 1:9 a cerca de 9:1.
[052] Em mais outra modalidade, pelo menos um poliol de óxido de polialquileno pode compreender dois polióis de óxido de polialquileno, em que
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19/48 pelo menos um dos polióis de óxido de polialquileno pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em polímeros de bloco de óxido de etileno/óxido de propileno, alcoxilatos de etilenodiamina, alcoxilatos de polietilenimina, alcoxilatos de glicerol, alcoxilatos de trimetilpropano e alcoxilatos de sorbitol.
[053] Em mais outra modalidade, o primeiro poliol de óxido de polialquileno pode ser um copolímero em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno. O copolímero pode ter uma razão em peso de óxido de etileno (“EO”) e óxido de propileno (“PO”) em relação à quantidade de agregado total de EO e PO de cerca de 30 a 50% de EO e 50 a 70% de PO, e com mais preferência, 40 a 50% de EO e 50 a 60% de PO. Desse modo, o copolímero pode ser menor que cerca de 50% de óxido de etileno em peso. No copolímero, existem, de preferência, dois blocos de EO (EO1 e EO2), e um bloco de PO. A razão em peso entre EO1 e EO2 em relação à quantidade de agregado total de EO pode ser de 30 a 70% de EO1 e 30 a 70% de EO2, de preferência, 45 a 55% de EO1 e 45 a 55% de EO2, e com a máxima preferência, EO1 é quase igual a EO2. O copolímero pode ter um peso molecular de 1.000 a 9.000, de preferência, a partir de 4.000 a 5.000, e usualmente tem um peso molecular médio, Mw, menor que cerca de 6.000 g/mol.
[054] Em outra modalidade, o primeiro poliol de óxido de polialquileno pode ser um copolímero em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno que tem a fórmula:
em que x, y e z são qualquer número inteiro maior que um e a molécula tem um peso molecular de 1.000 a 9.000.
[055] O segundo poliol de óxido de polialquileno pode ser um polímero de bloco de óxido de polialquileno que tem um peso molecular de 3.000 a 25.000 e 2 a 6 ramificações. Cada ramificação pode compreender pelo menos
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20/48 um bloco de polialcoxilato. Em mais outra modalidade, o segundo poliol de óxido de polialquileno pode ter 4 a 6 ramificações, com a máxima preferência, quatro ramificações. Os blocos de polialcoxilato podem ser blocos de unidades de EO e/ou unidades de PO e/ou unidades de óxido de butileno (BO). O peso molecular do segundo poliol de óxido de polialquileno com duas ou mais ramificações com blocos de polialcoxilato pode ser de 3.000 a 25.000 ou, de preferência, 4.000 a 10500, ou com mais preferência 4.700 a 7.000. O segundo poliol de óxido de polialquileno pode conter pelo menos um bloco de unidades de EO e pelo menos um bloco de unidades de PO em cada uma de suas 2 a 6 ramificações. Preferencialmente, cada uma dessas ramificações inclui somente um bloco de unidades de EO e um bloco de unidades de PO. Prefere-se também que os blocos de PO estejam mais próximos ao ponto de ramificação que os blocos de EO. O segundo poliol de óxido de polialquileno com duas ou mais ramificações pode ser incluído na composição de desemulsificação em uma quantidade de 0,5% a 10% ou, de preferência, 1% a 4% em peso em relação ao total da composição de desemulsificação.
[056] Os exemplos do segundo poliol de óxido de polialquileno com duas ou mais ramificações com blocos de polialcoxilato podem incluir copolímeros de blocos com base em etilenodiamina, propilenodiamina, dietilenotriamina ou trietilenotetramina. Os exemplos desses tipos de copolímeros são copolimero de etilenodiamina óxido de etileno / óxido de propileno, copolimero de propilenodiamina óxido de etileno / óxido de propileno, copolimero de dietilenotriamina óxido de etileno / óxido de propileno e copolimero de trietilenotetramina óxido de etileno / óxido de propileno.
[057] Um exemplo do segundo poliol de óxido de polialquileno com
HO(C2H4O)xl(C3H6O)yl\ /(C3H6O)y4(C2H4O)x4H
N---CH2---CH2---N
HO(C2H4O)x2(C3H6O)y2/ \C3H6O)y3(C2H4O)x3H
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21/48 duas ou mais ramificações pode ter a fórmula:
em que x1, x2, x3 e x4 podem ser iguais ou diferentes e representam o número de unidades de óxido de polietileno e em que y1, y2, y3 e y4 podem ser iguais ou diferentes e representam o número de unidades de óxido de polipropileno, e em que o peso molecular é a partir de cerca de 3.000 a 25.000. A razão entre as unidades de óxido de polietileno e as unidades de óxido de polipropileno pode variar de 10:90 a 90:10 ou 50:50 a 30:70, e pode ser de cerca de 30:70 ou cerca de 50:50. O copolímero de etilenodiamina óxido de etileno / óxido de propileno pode ter cerca de 40% de EO em peso e um peso molecular médio, Mw, de cerca de 6.700.
[058] Em outras modalidades, a composição de desemulsificação pode compreender, adicionalmente, um ou mais aditivos ou tratamentos de óleos brutos aquosos ou à base de óleo para ajudar na desemulsificação ou fornecer outras vantagens. Consequentemente, a fase aquosa pode compreender um ou mais componentes, que incluem, porém sem limitação, um ajustador de pH, um tensoativo solúvel em água, um agente umectante, um agente de formação de complexo de metal, um rompedor de emulsão reversa ou um inibidor de corrosão. Alguns desses componentes são descritos em outras partes desta revelação em mais especificidade. Também é previsto que a fase aquosa da composição de desemulsificação pode compreender um ou mais aditivos solúveis em água que ajudam na desemulsificação ou fornecem outras vantagens.
[059] Em uma modalidade, a fase aquosa pode compreender um a agente de ajuste de pH solúvel em água. O agente de ajuste de pH pode ser uma base ou um ácido. O agente de ajuste de pH pode estar presente em uma quantidade que varia de cerca de 0,5% em peso a cerca de 10% em peso de um peso total da composição de desemulsificação. Alternativamente, o agente de ajuste de pH pode estar presente em uma quantidade que varia de cerca de
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0,5% em peso a cerca de 3% em peso de urn peso total da composição de desemulsificação. As bases adequadas podem ser bases de hidróxido de metais do Grupo IA e HA. Em uma modalidade, a base de hidróxido pode ser hidróxido de sódio ou potássio. Em outra modalidade, o ajustador de pH pode ser um ácido orgânico, ácido mineral ou um ácido carboxílico. Os exemplos de ácidos adequados incluem ácido cítrico, ácido propano-1, 2, 3-tricarboxílico, ácido glicólico, ácido fórmico, ácido acético, ácido propanoico, ácido butanoico, ácido pentanoico, ácido oxálico, ácido glutárico, ácido succínico, ácido malônico, ácido ascórbico e ácido lático. O ácido cítrico tem uma vantagem adicional pelo fato de que também é um agente de formação de complexo de metal e pode reduzir a quantidade de metais no fluxo que é tratado. O agente de ajuste de pH, tal como as bases de hidróxido, pode ser adicionado em quantidades eficazes de tal modo que a composição de desemulsificação resulte em um pH de 6 a 8.
[060] O inibidor de corrosão, tal como um inibidor de corrosão solúvel em água, pode compreender pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em amidoetil imidazolina, hidroxietil imidazolina e aminoetil imidazolina. O inibidor de corrosão pode estar presente em cerca de 0,5% em peso a cerca de 10% em peso com base em um peso total da composição de desemulsificação. Alternativamente, o inibidor de corrosão pode estar presente em cerca de 0,5% em peso a cerca de 5% em peso com base em um peso total da composição de desemulsificação.
[061] Em outra modalidade, a fase aquosa pode compreender um ou mais agentes umectantes como sulfonatos e seus ácidos. Os sulfonatos adequados incluem, porém sem limitação, dioctil sulfosuccinato de sódio e dodecilbenzeno sulfonato de sódio e ácidos dos mesmos. Em outra modalidade, a composição de desemulsificação pode compreender adicionalmente, em peso, 0,5 a 20%, ou de preferência, 1 a 10% de um agente umectante, tal como ácido dodecilbenzeno sulfônico.
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23/48 [062] Os rompedores de emulsão reversa são materiais que ajudam na floculação ou coalescência de emulsões de óleo bruto em água. Como tais, os rompedores de emulsão reversa podem ser categorizados como floculantes ou coagulantes. O rompedor de emulsão reversa pode incluir um ou mais coagulantes inorgânicos, tais como cloretos e sulfatos hidratados. Os cloretos hidratados incluem, porém sem limitação, cloreto de alumínio, cloroidrato de alumínio, cloreto de ferro e cloreto de zinco. Os sulfatos adequados incluem, porém sem limitação, sulfato de alumínio e sulfato de ferro. Esses coagulantes podem ser usados por si próprios ou em combinação com outros coagulantes e/ou com floculantes. Por exemplo, o rompedor de emulsão reversa pode compreender cloroidrato de alumínio e cloreto de polidialildialquilamônio, tal como poli(cloreto de dialildimetilamônio). O poli(cloreto de dialildialquilamônio) pode ter um peso molecular de cerca de 20.000 a cerca de 500.000, tal como cerca de 100.000. A razão de peso entre cloroidrato de alumínio e poli(cloreto de dialildimetilamônio) pode ser de cerca de 1:10 a cerca de 100:1, cerca de 3:1 a 15:1 ou cerca de 9:1. Outros polímeros catiônicos podem ser usados em conjunto com o cloroidrato de alumínio.
[063] Os polímeros catiônicos também podem ser usados como coagulantes e floculantes. Os coagulantes poliméricos catiônicos tipicamente têm um peso molecular que é menor que 1 milhão, tal como 20.000 a 500.000 ou 30.000 a 300.000. Os floculantes poliméricos catiônicos tipicamente têm um peso molecular que é até 15 milhões, tal como 2 a 15 milhões, 5 a 15 milhões, 2 a 12 milhões ou 3 a 9 milhões.
[064] Os coagulantes poliméricos catiônicos incluem várias categorias, que incluem amidos quaternizados, polímeros de melamina formaldeído, polímeros à base de tanino, polímeros de dialquildialilamônio e poliaminas, e têm os pesos moleculares mencionados acima. Os taninos podem ser usados por si próprios ou podem ser combinados com outras estruturas,
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24/48 resultando, por exemplo, em polímeros de cloreto de acriloiloxietil trimetil amônio/tanino. Os polímeros de dialquildialilamônio podem incluir, porém sem limitação, cloreto de polidialildimetilamônio, cloreto de polidietildialil amônio, brometo de polidimetil dialil amônio e brometo de polidi-etil dialil amônio.
[065] As poliaminas podem ser uma ou uma combinação de moléculas exemplificadas pela fórmula abaixo:
Rb
I
N+
V Rd em que Ra, Rb, Rce Rd podem ser, independentemente, iguais ou diferentes e são H, ou alquilas de 1 a 20 átomos de carbono, de preferência, 1 a 8 átomos de carbono. N varia de 100 a 50.000. As alquilas podem ser alquilas normais, alquilas ramificadas, alquilas substituídas (tais como alquilas hidroxila substituída ou alquilas alcóxi substituído) ou arilas. Os monômeros de amina adequados incluem, porém sem limitação, dimetilamina e dimetilpropilamina.
[066] Outras aminas que podem ser polimerizadas para formar polímeros catiônicos adequados são: dimetilaminopropilamina, 1,4dimetilpiperazina, N-metilpirrolidina, di-etilhidroxilamina, pirrolidina, N, N, N, Ntetrametiletilenodiamina, di-etilenotriamina e furfurilamina.
[067] Os floculantes poliméricos catiônicos têm os pesos moleculares mencionados acima, e são usualmente polímeros de acrilamida. Os exemplos são polímeros de acrilamida com cloreto de dialildimetilamônio, cloreto de acriloiloxietiltrimetilamônio, cloreto de metacriloiloxietil trimetil amônio, metil sulfato de metacriloiloxietil trimetil amônio ou cloreto de acrilamido propil trimetil amônio, cloreto de 3-(metacrilamido) propil trimetil amônio ou cloreto de metacrilamidopropiltrimetilamônio. Contudo, os polímeros dos seguintes também podem ser utilizados como floculantes poliméricos catiônicos sem a acrilamida:
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25/48 cloreto de acriloiloxietiltrimetilamônio, cloreto de metacriloiloxietil trimetil amônio, metil sulfato de metacriloiloxietil trimetil amônio, cloreto de acrilamido propil trimetil amônio, cloreto de 3-(metacrilamido) propil trimetil amônio ou cloreto de metacrilamidopropiltrimetilamônio.
[068] Geralmente, os rompedores de emulsão reversa podem incluir coagulantes e/ou floculantes, e podem incluir um ou mais coagulantes e/ou um ou mais floculantes. O rompedor de emulsão reversa pode estar presente em cerca de 0,5% em peso a cerca de 10% em peso com base em um peso total da composição de desemulsificação. Alternativamente, o rompedor de emulsão reversa pode estar presente em cerca de 0,5% em peso a cerca de 5% em peso com base em um peso total da composição de desemulsificação.
[069] Em outra modalidade, a composição de desemulsificação pode compreender pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em um ácido, um solvente orgânico não polar, uma base, um agente umectante e um dispersante. Os ácidos adequados incluem, porém sem limitação, ácido acético, ácido cítrico, ácido málico, ácido maléico, ácido succínico, ácido glicólico, ácido metanossulfônico, ácido dodecilbenzeno sulfônico, ácido naftaleno sulfônico e ácido p-tolueno sulfônico. Os solventes orgânicos não polares adequados incluem, porém sem limitação, nafta, nafta aromática leve, nafta aromática pesada, pentano, ciclopentano, hexano, ciclohexano, benzeno, etil benzeno, 1, 2, 4-trimetil benzeno, 1,3,5-trimetil benzeno, tolueno, xileno, cumeno, 1,4-dioxano, clorofórmio, éter dietílico, metil ésteres de ácidos graxos (biodiesel) e éter butílico de dietileno glicol. As bases adequadas incluem, porém sem limitação, hidróxido de sódio e hidróxido de potássio. Os agentes umectantes adequados incluem, porém sem limitação, ácido dioctil sulfossuccínico de sódio e ácido dodecilbenzeno sulfônico de sódio. Os dispersantes adequados incluem adutos de pelo menos um anidrido ou ácido mono- ou policarboxílico e um reagente de acilação. Os reagentes de acilação
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26/48 adequados incluem, porém sem limitação, ácido fumárico, anidrido maleico, ácido maleico, anidrido succínico e ácido succínico. O ácido e/ou base pode ser usada para ajustar o pH.
[070] Em mais outra modalidade, o alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído pode compreender pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em: a) uma resina misturada com unidades de alcoxilato de nonilfenol formaldeído e unidades de alcoxilato de butilfenol formaldeído; b) uma resina com unidades de alcoxilato de nonilfenol formaldeído; e c) uma resina com unidades de alcoxilato de amilfenol formaldeído.
[071] Em mais outra modalidade, a resina de desemulsificação pode compreender um aduto de pelo menos um alcoxilato de resina de alquil C4C12 fenol-formaldeído e o alcoxilato de resina de nonilfenol formaldeído que é de ao menos 50% de óxido de etileno em peso. Por exemplo, a resina de desemulsificação pode ser um aduto de monômeros de um alcoxilato de resina de nonilfenol formaldeído que é de ao menos 50% de óxido de etileno em peso, tal como 50 a 90% de óxido de etileno, ou 70 a 90% de óxido de etileno, e monômeros de um alcoxilato de resina de butilfenol formaldeído que é de ao menos 50% de óxido de etileno em peso, tal como 50 a 90% de óxido de etileno ou 70 a 90% de óxido de etileno em peso. O grau total de polimerização para ambos os monômeros pode ser de 3 a 10 ou 6 a 9. A razão do número de monômeros que contêm butilfenol versus nonilfenol na resina final pode ser de 9:1 a 1:9 ou, de preferência, 2:1 a 1:2. Essa resina particular é adequada para óleos brutos que têm um API de 28 a 40. A quantidade dessa resina que pode ser usada é de 1 a 20%, de preferência, 3 a 11% em peso em relação à composição de desemulsificação. Essa resina pode ser usada por si própria ou em conjunto com outra resina de desemulsificação descrita no presente pedido. Consequentemente, a resina de desemulsificação pode compreender duas
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27/48 resinas diferentes, cada resina com unidades de alquil fenol diferentes. Por exemplo, a resina de desemulsificação pode compreender um alcoxilato de resina de nonilfenol formaldeído e um alcoxilato de resina de amilfenol formaldeído. Alternativamente, a resina de desemulsificação pode compreender unidades de alquil fenol diferentes, tais como nonilfenol e butilfenol, dentro de uma resina.
[072] Em outra modalidade, pelo menos um alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído pode ser um alcoxilato de resina de nonilfenol formaldeído que é ao menos 50% de óxido de etileno em peso. Em outra modalidade, pelo menos um alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenolformaldeído pode ser um alcoxilato de resina de nonilfenol formaldeído com um grau de polimerização de cerca de 8 a 9 e é cerca de 55% de óxido de etileno em peso. Em outra modalidade, o alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenolformaldeído pode ser alcoxilato de resina de amilfenol-formaldeído.
[073] Em outro método, o fluxo de hidrocarboneto pode compreender óleo bruto. Em mais outro método, a emulsão pode ser resolvida em um dessalinizador de uma refinaria de óleo bruto. A composição de desemulsificação pode ser adicionada ao dessalinizador ou a montante do dessalinizador (isto é, ao óleo bruto antes do mesmo entrar no dessalinizador). Em outra modalidade, a composição de desemulsificação pode ser adicionada à direita antes da válvula de mistura, a montante do dessalinizador. Também é possível adicionar a composição de desemulsificação à água de lavagem do dessalinizador, particularmente, se a composição de desemulsificação contiver água.
[074] Em mais outro método, a fase oleosa pode compreender pelo menos um solvente orgânico não polar. Os solventes orgânicos não polares adequados incluem, porém sem limitação, nafta, nafta aromática leve, nafta aromática pesada, pentano, ciclopentano, hexano, ciclohexano, benzeno, etil
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28/48 benzeno, 1, 2, 4-trimetil benzeno, tolueno, xileno, cumeno, 1,4-dioxano, clorofórmio, éter dietilico, metil ésteres de ácidos graxos (biodiesel) e éter butílico de dietileno glicol (butil carbitol).
[075] Em outro método, a composição de desemulsificação pode compreender um solvente aquoso. A quantidade agregada de solvente, se orgânico ou aquoso, pode ser de cerca de 10% a 90%, tal como 40 a 90%, 10 a 75% ou 50 a 85% e é, de preferência, de 55 a 75% em peso da composição de desemulsificação. A fase oleosa e a fase aquosa na composição de desemulsificação podem formar uma solução micelar coloidal. Qualquer razão entre solvente orgânico e solvente aquoso está dentro do escopo da presente invenção, com os extremos sendo 100% de solvente aquoso ou 100% de solvente orgânico em relação à quantidade de solvente. Preferencialmente, a razão entre solvente aquoso e solvente orgânico é de 90:10 a 70:30.
[076] Em outra modalidade do método, a composição de desemulsificação pode compreender, adicionalmente, um agente de acoplamento ou estabilizante, para estabilizar adicionalmente a composição de desemulsificação e evitar a separação de fase. Os estabilizantes adequados incluem, porém sem limitação, éter butílico de dietileno glicol, hexileno glicol, metil cellosolve (2-metoxietanol), butanol e octanol. O agente de acoplamento ou estabilizante pode estar presente em uma quantidade de 5 a 50%, tal como 5 a 25% e tal como 5 a 20% da composição de desemulsificação. O agente de acoplamento pode ser um solvente orgânico, um exemplo sendo éter butílico de dietileno glicol (isto é, butil carbitol). Consequentemente, em outra modalidade, a composição de desemulsificação pode compreender, adicionalmente, éter butílico de dietileno glicol.
[077] Em outra modalidade, um dispersante, tal como um material à base de anidrido alquil succínico, pode ser usado em conjunto com a composição de desemulsificação para aperfeiçoar o desempenho. O material à
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29/48 base de anidrido alquil succínico pode ser um material à base de anidrido poliisobutenil succínico. Embora um material à base de anidrido poliisobutenil succínico possa ter sido usado como um anti-incrustante para óleo bruto, tal como em aplicações a montante, esse material tem propriedades especiais que irão funcionar em conjunto com a composição de desemulsificação para resolver melhor as emulsões em aplicações a jusante. Acredita-se que os asfaltenos no óleo bruto têm funcionalidades hidrofílicas que podem resultar em uma agregação coloidal ou floculação dos asfaltenos na interface da fase aquosa e fase oleosa em um dessalinizador. Essas funcionalidades hidrofílicas diminuem a capacidade das fases dispersas de migrar em direção às respectivas fases contínuas para resolver a emulsão. Desse modo, os asfaltenos tomam difícil a resolução de emulsões em um dessalinizador. Acredita-se que o material à base de anidrido poliisobutenil succínico adsorva nos asfaltenos e diminuam a agregação coloidal ou floculação e deposição dos asfaltenos na interface oleosa e água, acelerando, assim, a velocidade na qual a emulsão pode ser resolvida pela composição de desemulsificação. O material à base de anidrido poliisobutenil succínico pode ser adicionado em conjunto com a composição de desemulsificação ou separadamente, tal como a montante da adição da composição de desemulsificação. A vantagem da adição separada é o fato de que a adição pode ser seletiva para óleos brutos que têm um teor de asfalteno de 0,5% ou mais, tal como 0,5% a 50%, 0,5% a 10% ou 0,5% a 8%.
[078] O dispersante pode ser um éster que é um anidrido ou ácido mono- ou policarboxílico que tem sido tratado com um reagente de acilação. O éster de ácido mono- ou policarboxílico pode ter pelo menos uma porção química
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30/48 que é um poliol, conforme mostrado em qualquer uma das três fórmulas seguintes:
em que R1, R2, R3 e R4 são iguais ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em H, uma alquila e -CH(OH)(R5); em que R5 é H ou alquila Ci a C10; e em que X e Y são iguais ou diferentes e são H ou alquila Ci a C10, com a condição em que pelo menos um dentre R1, R2, R3 e R4 é a porção química -CH(OH)(R5). As alquilas adequadas pode ser polialcenos, que incluem interpolímeros de diversos alcenos, e podem incluir, porém sem limitação, etileno, propeno, isopreno, 1-buteno, 2-buteno, isobuteno, 3-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, 4-oxteno, 2-metil-1-hepteno, 3-ciclohexil-1-buteno, 2-metil-5-propil-1 hexeno, estireno, butadiene e piperileno. A porção química-CH(OH)(R5) pode ser álcoois mono ou poliídricos, de preferência, poliídrico, tal como glicerol, eritritol, pentaeritritol, manitol e sorbitol.
[079] O reagente de acilação pode ser haletos, anidridos ou ácidos mono ou policarbocíclicos alifáticos. Os reagentes de acilação adequados podem incluir, porém sem limitação, ácido fumárico, anidrido maleico, ácido maleico, anidrido succínico e ácido succínico.
[080] Em uma modalidade preferida, o éster de ácido tem uma porção química poliisobutenila e pentaeritritol e tem sido tratado com anidrido succínico ou ácido succínico, de tal moco que o dispersante seja um éster de anidrido poliisobutenil succínico (“éster de PiBS”) com uma porção química poliol conforme na seguinte fórmula:
o em que R é uma porção química poliisobutenila.
[081] Consequentemente, em outra modalidade, um material à base de anidrido alquil succínico, tal como um material à base de anidrido
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31/48 poliisobutenil succínico, pode ser usado como o dispersante. O dispersante, tal como o material à base de anidrido poliisobutilenil succínico, pode ser adicionado ao dessalinizador ou a montante do dessalinizador em uma quantidade de 1 a 1.000 ppm, 2 a 200 ppm ou, com mais preferência, 20 a 200 ppm em volume do fluxo de hidrocarboneto.
[082] O material à base de anidrido poliisobutenil succínico pode ser um éster derivado de anidrido poliisobutenil succínico com um peso molecular, Mw, de cerca de 20.000 a cerca de 25.000 em um solvente aromático. A % de ingredientes ativos pode variar de cerca de 10 a 50% e o solvente pode ser nafta aromática.
[083] Em outra modalidade, é fornecida uma composição de desemulsificação para o tratamento de um fluxo de hidrocarboneto. A composição de desemulsificação pode compreender pelo menos um alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído, uma fase oleosa e uma fase aquosa, em que as fases oleosa e aquosa formam uma solução micelar coloidal. A composição de desemulsificação pode compreender 0,1 % em peso a cerca de 90% em peso de água com base em um peso total da dita composição de desemulsificação.
[084] Em outra modalidade, o alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído pode ter um número de polimerização de 2 a 20 e um grau de alcoxilação maior que cerca de 30% e menor que cerca de 90% em relação ao peso da resina. Em mais outra modalidade, a composição de desemulsificação compreende 0,1 % em peso a cerca de 30% em peso de água com base em um peso total da dita composição de desemulsificação.
[085] Em outra modalidade, o alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído compreende pelo menos dois alcoxilatos de resina de alquil fenol-formaldeído que tem diferentes quantidades de alcoxilação. Os dois alcoxilatos de resina de alquil fenol-formaldeído pode compreender um primeiro
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32/48 alcoxilato de resina de alquil fenol-formaldeído, que tem uma porcentagem A em peso de alcoxilação, e um segundo alcoxilato de resina de alquil fenolformaldeído, que tem uma porcentagem B em peso de alcoxilação, em que A menos B é 10 a 50%. A razão em peso de uma quantidade do primeiro alcoxilato de resina de alquil fenol-formaldeído em relação ao segundo alcoxilato de resina de alquil fenol-formaldeído pode ser de 1:9 a 9:1.
[086] Em mais outra modalidade, a composição de desemulsificação pode compreender, adicionalmente, pelo menos um poliol de óxido de polialquileno com um grau de etoxilação maior que cerca de 30% e menor que cerca de 85% e um peso molecular que varia de cerca de 1.000 a cerca de 25.000. A razão entre o alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenolformaldeído e o poliol de óxido de polialquileno pode variar de cerca de 1:9 a cerca de 9:1. Em outra modalidade, o poliol de óxido de polialquileno pode compreender dois polióis de óxido de polialquileno, em que um dos polióis de óxido de polialquileno pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em polímeros de bloco de óxido de etileno/óxido de propileno, alcoxilatos de etilenodiamina, alcoxilatos de polietilenimina, alcoxilatos de glicerol, alcoxilatos de trimetilpropano e alcoxilatos de sorbitol.
[087] Em mais outra modalidade, o primeiro poliol de óxido de polialquileno pode ser um copolímero em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno que tem a fórmula:
em que x, y e z são qualquer número inteiro maior que um e a molécula tem um peso molecular de 1.000 a 9.000. O segundo poliol de óxido de polialquileno pode ser um copolímero em bloco de óxido que tem um peso molecular de 3.000 a 25.000 e 2 a 6 ramificações. Cada ramificação pode compreender pelo menos um bloco de polialcoxilato.
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33/48 [088] Em outra modalidade, a fase aquosa pode compreender, adicionalmente, um rompedor de emulsão reversa solúvel em água e/ou um inibidor de corrosão solúvel em água, conforme descrito acima.
[089] Em outra modalidade, a composição de desemulsificação pode compreender, adicionalmente, pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em um ácido, um solvente orgânico não polar, uma base, um agente umectante e um dispersante. Os ácidos adequados incluem, porém sem limitação, ácido acético, ácido cítrico, ácido málico, ácido maleico, ácido succínico, ácido glicólico, ácido metanossulfônico, ácido dodecilbenzeno sulfônico, ácido naftaleno sulfônico e ácido p-tolueno sulfônico. Os solventes orgânicos não polares adequados incluem, porém sem limitação, nafta, nafta aromática leve, nafta aromática pesada, pentano, ciclopentano, hexano, ciclohexano, benzeno, etil benzeno, 1, 2, 4-trimetil benzeno, 1,3,5-trimetil benzeno, tolueno, xileno, cumeno, 1,4-dioxano, clorofórmio, éter dietílico, metil ésteres de ácidos graxos (biodiesel) e éter butílico de dietileno glicol. As bases adequadas incluem, porém sem limitação, hidróxido de sódio e hidróxido de potássio. Os agentes umectantes adequados incluem, porém sem limitação, ácido dioctil sulfossuccínico de sódio e ácido dodecilbenzeno sulfônico de sódio. Os dispersantes adequados incluem adutos de pelo menos um anidrido ou ácido mono- ou policarboxílico e um reagente de acilação. Os reagentes de acilação adequados incluem, porém sem limitação, ácido fumárico, anidrido maleico, ácido maleico, anidrido succínico e ácido succínico.
[090] Em outra modalidade, o alcoxilato de resina de alquil C4C12 fenol-formaldeído pode compreender pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em: a) uma resina misturada com unidades de alcoxilato de nonilfenol formaldeído e unidades de alcoxilato de butilfenol formaldeído; b) uma resina com unidades de alcoxilato de
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34/48 nonilfenol formaldeído; e c) uma resina com unidades de alcoxilato de amilfenol formaldeído.
[091] Em outra modalidade, é revelado um método para resolver uma emulsão presente em um fluxo de hidrocarboneto. O método pode compreender colocar o fluxo de hidrocarboneto em contato com uma composição de desemulsificação. A composição de desemulsificação pode compreender pelo menos um alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenolformaldeído, em que o alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído tem um número de polimerização de 2 a 20 e um grau de alcoxilação maior que cerca de 30% e menor que cerca de 90% em relação ao peso da resina.
[092] Em mais outra modalidade do método, a composição de desemulsificação pode ser adicionada ao fluxo de hidrocarboneto em uma quantidade que varia de cerca de 1 a cerca de 200 ppm em volume do fluxo de hidrocarboneto.
[093] Em outra modalidade do método, o fluxo de hidrocarboneto pode compreender óleo bruto.
Exemplos
Conjunto de Exemplos 1 - Testes de Estabilidade [094] Para o conjunto de exemplos 1, as composições de desemulsificação exemplificativas, Exemplos 1.1 a 1.5, foram preparadas e a estabilidade das soluções coloidais foi testada. Para os exemplos 1.1 a 1.5, 10% em peso de uma fase aquosa e 90% em peso de uma fase oleosa foram misturadas para formar uma solução coloidal. A Tabela 1 relaciona uma formulação exemplificativa para a fase oleosa. As porcentagens em peso relacionadas na Tabela 1 são com base no peso total da fase oleosa. As diversas fases aquosas para os exemplos compreenderam 10% em peso do peso total da composição bifásica e são relacionadas na Tabela 2.
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Tabela 1
Fase oleosa (90% em peso do total)
22,22% em peso de alcoxilato de resina de amilfenol formaldeído
13,33% em peso de polímero de EtO/PrO solúvel em óleo
53,33% em peso de mistura de solvente aromático pesado e nafta
11,11 % em peso de hexileno glicol [095] A fase oleosa foi, então, combinada com a fase aquosa para formar uma composição bifásica. As fases aquosas eram soluções aquosas formuladas conforme na Tabela 2.
Tabela 2
| Exemplo | Diversas Fases aquosas (10% em peso do total) |
| 1.1 | 1% em peso de NaOH em solução |
| 1.2 | 10% em peso de polímero de EtO/PrO solúvel em água |
| 1.3 | 10% em peso de ácido cítrico em solução |
| 1.4 | 10% em peso de dioctil sulfossuccinato de sódio |
| 1.5 | 47% em peso de mistura de cloroidrato de alumínio e poli(cloreto de dialildimetilamônio) |
[096] Conforme relacionado nas Tabelas 1 e 2, uma composição bifásica exemplificativa, Exemplo 1.1, compreendeu 20% em peso de alcoxilato de resina de amilfenol formaldeído, 12% em peso de um polímero de óxido de etileno/óxido de propileno solúvel em óleo, 48% em peso de um solvente orgânico não polar, 10% em peso de hexileno glicol e 0,1% em peso de NaOH em solução. Essas % de valores em peso são com base em uma % em peso total da composição dupla. A composição bifásica exemplificativa, Exemplo 1.2, compreendeu 20% em peso de alcoxilato de resina de amilfenol formaldeído, 12% em peso de um polímero de óxido de etileno/óxido de propileno solúvel em óleo, 48% em peso de um solvente orgânico não polar, 10% em peso de hexileno glicol, e 1% em peso de um polímero de óxido de etileno/óxido de propileno solúvel em água. O Exemplo 1.3 compreendeu 20% em peso alcoxilato de resina de amilfenol formaldeído, 12% em peso de um polímero de óxido de etileno/óxido
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36/48 de propileno solúvel em óleo, 48% em peso de um solvente orgânico não polar, 10% em peso de hexileno glicol e 1% em peso de um ácido cítrico em solução. O Exemplo 1.4 compreendeu 20% em peso de alcoxilato de resina de amilfenol formaldeído, 12% em peso de um polímero de óxido de etileno/óxido de propileno solúvel em óleo, 48% em peso de um solvente orgânico não polar, 10% em peso de hexileno glicol e 1% em peso de dioctil sulfossuccinato de sódio. Exemplo 1.5 compreendeu 20% em peso de alcoxilato de resina de amilfenol formaldeído, 12% em peso de um polímero de óxido de etileno/óxido de propileno solúvel em óleo, 48% em peso de um solvente orgânico não polar, 10% em peso de hexileno glicol e 4,7% em peso de mistura de cloroidrato de alumínio e poli(cloreto de dialildimetilamônio).
[097] As composições bifásicas resultantes, Exemplos 1.1 a 1.5, foram estáveis, misturas homogêneas e não se separaram quando armazenadas em temperatura ambiente ou a -10 °C durante mais que 14 dias.
Conjunto de Exemplos 2 - Eficácia de Desemulsificação [098] Para os exemplos no Conjunto de exemplos 2, um processo dessalinizador com um campo elétrico e válvula de mistura de dessalinizadorfoi simulado para avaliar que efeito as diversas formulações de rompedor de emulsão (desemulsificante) tiveram sobre a resolução de emulsões de água e óleo bruto. Para esses exemplos, 93% em volume de óleo bruto foram misturados com 7% em volume de água de lavagem em um tubo de teste. Então, 2 a 4 ppm em volume de um desemulsificante foram adicionados à mistura de óleo bruto e água de lavagem e misturados em 16.000 rpm em um misturador durante 3 segundos. Para a etapa de sedimentação, a mistura foi deixada assentar em uma temperatura que varia de 115 a 130°C e em uma intensidade de campo elétrico de 10 kV durante tempos de permanência de 3, 6, 8, 16 e 32 minutos. Um teste de queda de água média foi executado tomando-se as leituras do volume de água (ml) que tinha caído para o fundo do tubo de teste em cada
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37/48 um dos tempos de permanência e calculando-se a média das leituras. 0 teste de queda de água média indica tanto a velocidade de queda de água e a quantidade de água que tinha se separado da emulsão. O teste de queda de água média foi repetido com óleos brutos de diversas gravidades do Instituto Americano do Petróleo (“API”) e águas de lavagem de diversos pHs.
[099] As diversas formulações comparativas e formulações exemplificativas de emulsificantes foram testadas. As formulações exemplificativas foram composições de mistura sinérgica que compreendem 20 a 60% em peso (com base em um peso total da composição) de um alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído com um grau de etoxilação maior que cerca de 60% e menor que cerca de 90%; 2 a 20% em peso de um poliol de óxido de polialquileno com um grau de etoxilação maior que cerca de 30% e menor que cerca de 85%; e 1 a 10% em peso de um ácido orgânico.
[0100]Mais especificamente, as composições de mistura sinérgica compreenderam um etoxilato de resina de nonilfenol-formaldeído, com um peso molecular médio de cerca de 6.000 a 8.000 e um grau de etoxilação de cerca de 85% a 90% e; um etoxilato de resina de nonilfenolformaldeído, com um peso molecular médio de cerca de 800 a cerca de 1.500 com um grau de etoxilação de cerca de 70% a 80%; um poliol de óxido de polialquileno, com um grau de etoxilação de cerca de 80% e um peso molecular médio de cerca de 8.400; um poliol de óxido de polialquileno, com um grau de etoxilação de cerca de 40% e um peso molecular médio de cerca de 4.200; e pelo menos um ácido orgânico.
Formulação Comparativa 2.1 (“Comp 2.1”) [0101] Para Comp 2.1, uma mistura de um alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído, com um grau de etoxilação de cerca de 50%, e um copolimero em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno, com um grau de etoxilação de cerca de 40%, foi usada como o desemulsificante.
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Formulação Comparativa 2.2 (“Comp 2.2”) [0102] Para Comp 2.2, um etoxilato de resina de nonilfenolformaldeído, com um grau de etoxilação de cerca de 85% a 90% e um peso molecular médio de cerca de 6.000 a cerca de 8.000, foi usado como o desemulsificante.
Formulação Comparativa 2.3 (“Comp 2.3”) [0103] Para Comp 2.3, um etoxilato de resina de nonilfenolformaldeído, com um grau de etoxilação de cerca de 70% a 80%, e um peso molecular médio de cerca de 800 a cerca de 1.500, foi usado como o desemulsificante.
Formulação de Exemplo 2.1 (“Exemplo 2.1”) [0104] Para o exemplo 2.1, foi usada a composição de mistura sinérgica relacionada na Tabela 3.
Tabela 3
| Exemplo 2.1 | % em peso |
| etoxilato de resina de nonilfenol-formaldeído (85% a 90% de EO) | 10 |
| etoxilato de resina de nonilfenol-formaldeído (70% a 80% de EO) | 10 |
| copolimero em bloco de EO/PO (40% de EO) | 5 |
| copolimero em bloco de EO/PO (80% de EO) | 5 |
| ácido dodecilbenzeno sulfônico | 1 |
| Água | 69 |
[0105] A Figura 1 mostra os resultados do teste de queda de água média para as Formulações Comparativas e Formulação de Exemplo 2.1. Nenhum desemulsificante foi adicionado à amostra “em branco”. O óleo bruto usado tinha um API de ~ 27. A água de lavagem tinha um pH de 7,2. A temperatura do teste foi de 130 °C.
[0106] A Figura 2 mostra os resultados do teste de queda de água média para as Formulações Comparativas e Formulação de Exemplo 2.1. Nenhum desemulsificante foi adicionado à amostra “em branco”. O óleo bruto
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39/48 usado tinha um API de ~ 27. O pH da água de lavagem foi ajustado para um pH de 9,4 com uma solução que compreende 10% em peso de NaOH e 25% em peso de amônia. A temperatura do teste foi de 130 °C.
[0107] As composições de mistura sinérgica adicionais, Exemplos 2.1 A, Exemplo 2.1B e Exemplo 2.10, também foram testadas. Suas composições são relacionadas nas Tabelas 4 a 6.
Tabela 4
| Exemplo 2.1A | % em peso |
| etoxilato de resina de nonilfenol-formaldeído (85% a 90% de EO) | 10 |
| etoxilato de resina de nonilfenol-formaldeído (70% a 80% de EO) | 10 |
| copolimero em bloco de EO/PO (40% de EO) | 5 |
| copolimero em bloco de EO/PO (80% de EO) | 5 |
| ácido dodecilbenzeno sulfônico | 1 |
| ácido cítrico | 2 |
| Água | 67 |
Tabela 5
| Exemplo 2.1 B | % em peso |
| etoxilato de resina de nonilfenol-formaldeído (85% a 90% de EO) | 13,5 |
| etoxilato de resina de nonilfenol-formaldeído (70% a 80% de EO) | 6,5 |
| copolimero em bloco de EO/PO (40% de EO) | 7 |
| copolimero em bloco de EO/PO (80% de EO) | 3 |
| ácido dodecilbenzeno sulfônico | 1 |
| ácido cítrico | 2 |
| Água | 67 |
Tabela 6
| Exemplo 2.1 C | % em peso |
| etoxilato de resina de nonilfenol-formaldeído (85% a 90% de EO) | 15 |
| etoxilato de resina de nonilfenol-formaldeído (70% a 80% de EO) | 5 |
| copolimero em bloco de EO/PO (40% de EO) | 7 |
| copolimero em bloco de EO/PO (80% de EO) | 3 |
| ácido dodecilbenzeno sulfônico | 1 |
| ácido cítrico | 2 |
| Água | 67 |
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40/48 [0108] A Figura 3 mostra os resultados do teste de queda de água média para a Formulação comparativa 2.1 e Formulações de Exemplo 2.1 A, 2.1B e2.1C em níveis de dosagem de 4 ppm. Nenhum desemulsificantefoi adicionado à amostra “em branco”. O óleo bruto usado tinha um API de ~ 32. O pH da água de lavagem foi de 6,7. A temperatura do teste foi de 125 °C.
[0109] A Figura 4 mostra os resultados do teste de queda de água média para a Formulação comparativa 2.1 e Formulações de Exemplo 2.1 A, 2.1B e 2.1C em níveis de dosagem de 2 ppm. O óleo bruto usado tinha um API de ~ 32. O pH da água de lavagem foi de 6,7. A temperatura do teste foi de 125 °C.
[0110] A Figura 5 mostra os resultados do teste de queda de água média para a Formulação comparativa 2.1 e Formulações de Exemplo 2.1 A, 2.1B e2.1C em níveis de dosagem de2 ppm. Nenhum desemulsificantefoi adicionado à amostra “em branco”. O óleo bruto usado tinha um API de ~ 35. O pH da água de lavagem foi de 7.2. A temperatura do teste foi de 115 °C.
Conjunto De Exemplos 2 - Eficácia De Desemulsificação Em Diferentes Temperaturas [0111] Para testar a eficácia de desemulsificação em diferentes temperaturas, um processo dessalinizador foi simulado conforme descrito acima. Contudo, a etapa de sedimentação foi repetida em 3 temperaturas diferentes, 130, 100 e 60 °C. O teste de queda de água média foi executado em todas as três temperaturas.
Formulação Comparativa 2.4 (“Comp 4”) [0112] Para Comp 2.4, um copolimero em bloco de EO/PO com um grau de etoxilação de cerca de 80% foi usado como o desemulsificante.
[0113] A Figura 6 mostra os resultados do teste de queda de água média para as Formulações Comparativas 2.1 e 2.4 e Formulações de Exemplo 2.1 A e 2.1 C em níveis de dosagem de 6 ppm. Nenhum desemulsificante foi adicionado à amostra “em branco”.
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41/48 [0114] A Figura 7 mostra o índice de desempenho em diferentes temperaturas para as emulsões testadas no Conjunto de exemplos 2 e mostradas na Figura 6. Para calcular o índice de desempenho, o desempenho de desemulsificante foi primeiramente classificado com base em uma observação visual de cada tubo de teste. Esse teste de desempenho é chamado de índice de clareza da água (“WCI - Water Clarity Index”). Se a água separada for clara, ou livre de óleo, e a interface oleosa e água for nítida (isto é, nenhum trapo está presente), então, o desemulsificante é determinado com uma classificação de 5. Os desemulsificantes menos eficazes são classificados menores que 5. Os desemulsificantes ineficazes são determinados com um valor de 1. O WCI é, então, multiplicado pela queda de água média para calcular o índice de desempenho.
Conjunto de Exemplos 3 - Eficácia em Diferentes Fontes de Óleo Bruto [0115] As formulações exemplificativas adicionais são mostradas na Tabela 7. As formulações exemplificativas podem compreender 10 a 40% de ingredientes ativos com o restante das formulações que compreendem um solvente aquoso ou orgânico ou uma combinação dos mesmos. Os ingredientes ativos podem incluir um poliol tribloco de óxido de polialquileno com cerca de 40% de EO em peso e um peso molecular médio, Mw de cerca de 4.200 (“tensoativo de EO/PO 40% de EO”) e pelo menos um alcoxilato de resina de alquil fenol-formaldeído. O tensoativo de EO/PO 40% de EO pode estar presente em uma quantidade que varia de cerca de 10% em peso a cerca de 50% em peso, com base em um peso combinado do alcoxilato de resina de alquil fenolformaldeído e do tensoativo de EO/PO.
[0116] Os alcoxilatos de resina de alquil fenol-formaldeído adequados incluem alcoxilatos de resina de nonilfenol formaldeído (“NPF”) e/ou alcoxilatos de resina de amilfenol formaldeído (“APF”) com um grau de polimerização que varia de cerca de 4 a cerca de 12 e são de cerca de 40%
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42/48 a cerca de 80% de óxido de etileno em peso. Conforme mostrado na Tabela 7, tal APF pode ser um alcoxilato de resina de amilfenol formaldeído com um grau de polimerização de cerca de 7 a 8 e tem cerca de 40% de óxido de etileno em peso (“APF 40% de EO”). Também são mostrados na Tabela 7 os NPFs adequados. Tal NPF pode ser um alcoxilato de resina de nonilfenol formaldeído com um grau de polimerização de cerca de 6 a 7 e tem cerca de 50% de óxido de etileno em peso (“NPF 50% de EO”). Outro NPF pode ser um alcoxilato de resina de nonilfenol formaldeído com um grau de polimerização de cerca de 8 a 9 e tem cerca de 55% de óxido de etileno em peso (“NPF 55% de EO”). Outro NPF adequado pode ser um alcoxilato de resina de nonilfenol formaldeído com um grau de polimerização de cerca de 2 a 8 e tem cerca de 80% de óxido de etileno em peso (“NPF 80% de EO”). Os alcoxilatos de resina de alquil fenol-formaldeído também podem ser adutos de pelo menos dois alcoxilatos de resina de alquil fenol-formaldeído. Em uma modalidade, o aduto pode ser um aduto de a alcoxilato de resina de nonilfenol formaldeído que tem ao menos 50% de óxido de etileno em peso e um alcoxilato de resina de butilfenol formaldeído que tem ao menos 50% de óxido de etileno em peso (“NPF/BPF”). Em outras palavras, o NPF/BPF é uma resina misturada com unidades tanto de alcoxilato de nonilfenol formaldeído como de alcoxilato de butilfenol formaldeído.
[0117] MwOs ingredientes ativos também podem compreender um ou mais aditivos ou tratamentos de óleos brutos aquosos ou à base de óleos para ajudar na desemulsificação. Tal aditivo pode ser um copolímero de etilenodiamina óxido de etileno / óxido de propileno com cerca de 40% de EO em peso e um peso molecular médio, , de cerca de 6.700 (“ED EO/PO”). O ED EO/PO pode estar presente em uma quantidade que varia de cerca de 1 a cerca de 10% em peso de um peso total da composição de desemulsificação. Alternativamente, o ED EO/PO pode estar presente em uma quantidade que
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43/48 varia de cerca de 2 a cerca de 4% em peso de urn peso total da composição de desemulsificação.
[0118] Outro exemplo de aditivo é um agente umectante, tal como, ácido dodecilbenzeno sulfônico (“DDBSA”). Em uma modalidade, o DDBSA pode estar presente em uma quantidade que varia de cerca de 1 a cerca de 10% em peso de um peso total da composição de desemulsificação. Alternativamente, o DDBSA pode estar presente em uma quantidade que varia de cerca de 2 a cerca de 4% em peso.
Tabela 7 - Formulações De Desemulsificante
| Matérias-primas (% em peso) | ||||||||||
| Ingredientes ativos | Solventes | |||||||||
| APF 40% de EO | NPF 55% de EO | NPF 80% de EO | NPF/ BPF | ED EO/ PO | Tensoativo de ΕΟ/ΡΟ 40% de EO | DDBS A | Nafta pesada | CeHieOs | H2O | |
| Ex A | 10,70 | 10,70 | 3,43 | 5,14 | 55,03 | 15,00 | ||||
| Ex B | 7,13 | 7,13 | 2,29 | 3,43 | 65,02 | 15,00 | ||||
| Ex C | 7,14 | 7,14 | 2,29 | 3,43 | 20,00 | 60,00 | ||||
| Ex D | 3,57 | 3,57 | 1,15 | 1,71 | 20,00 | 70,00 | ||||
| Ex Ε | 7,14 | 7,14 | 2,29 | 4,43 | 3,00 | 15,00 | 62,00 | |||
| Ex F | 3,57 | 3,57 | 1,15 | 1,71 | 3,00 | 15,00 | 72,00 | |||
| Ex G | 7,14 | 7,14 | 2,29 | 3,43 | 20,00 | 60,00 | ||||
| Ex H | 3,57 | 3,57 | 1,15 | 1,71 | 20,00 | 70,00 | ||||
| Ex 1 | 7,14 | 7,14 | 2,29 | 3,43 | 3,00 | 15,00 | 62,00 | |||
| Ex J | 3,57 | 3,57 | 1,15 | 1,71 | 3,00 | 15,00 | 72,00 | |||
| Ex K | 22,50 | 7,50 | 5,00 | 65,00 | ||||||
| Ex J | 22,50 | 7,50 | 5,00 | 5,00 | 60,00 |
Nota: CsHisOs é éter butílico de dietileno glicol (butil carbitol) [0119] A eficácia de formulações de desemulsificação similares foi testada em óleos brutos canadenses e norte-americanos. As formulações testadas são relacionadas na Tabela 8.
[0120] Todas as formulações na Tabela 8 compreenderam um
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44/48 tensoativo que foi um poliol tribloco de óxido de polialquileno com cerca de Mw40% de EO em peso e um peso molecular médio, de cerca de 4.200 (“tensoativo de EO/PO 40% de EO”) e pelo menos um alcoxilato de resina de alquil fenol-formaldeído (consulte Tabela 8). O Exemplo Comparativo 3.2 (‘Comp 3.2”) compreendeu um alcoxilato de resina de amilfenol formaldeído com um grau de polimerização de cerca de 7 a 8 e tinha cerca de 40% de EO em peso (“APF 40% de EO”). Todo o restante das formulações testadas compreendeu pelo menos um alcoxilato de resina de nonilfenol formaldeído (“NPF”). O primeiro NPF foi um alcoxilato de resina de nonilfenol formaldeído com um grau de polimerização de cerca de 6 a 7 e tinha cerca de 50% de óxido de etileno em peso (“NPF 50% de EO”). O segundo NPF foi um alcoxilato de resina de nonilfenol formaldeído com um grau de polimerização de cerca de 8 a 9 e tinha cerca de 55% de óxido de etileno em peso (“NPF 55% de EO”). O terceiro NPF foi um alcoxilato de resina de nonilfenol formaldeído com um grau de polimerização de cerca de 2 a 8 e tinha cerca de 80% de óxido de etileno em peso (“NPF 80% de EO”).
[0121] MwOs exemplos comparativos 3.1 e 3.2 (“Comp 3.1” e “Comp 3.2”, respectivamente) não têm água nas formulações. Comp 3.2 também compreendeu um tensoativo solúvel em óleo que foi um poliol tribloco de óxido de polialquileno com cerca de 10% de EO e um peso molecular médio,, de cerca de 4.400 (“tensoativo de EO/PO 10% de EO”).
[0122] Todas as formulações resultantes, Exemplos 3.1 a 3.4 (isto é, Ex 3.1 a Ex 3.4), tinham água nas formulações e foram soluções micelares estáveis que não se separaram quando armazenadas em temperatura ambiente durante mais que 30 dias. Os Exemplos 3.1 a 3.4 também incluíram um copolimero de etilenodiamina óxido de etileno / óxido de propileno (“ED EO/PO”) que tinha cerca de 40% de EO em peso e tinha um peso molecular médio, Mw, de cerca de 6.700.
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Tabela 8 - Formulações de Desemulsificante
| Matérias-primas (% em peso) | ||||||||||||
| Ingredientes ativos | Solventes | |||||||||||
| APF 40% de ΕΟ | NPF 50% de ΕΟ | NPF 55% de ΕΟ | NPF 80% de ΕΟ | ed eo IP o | Tensoativ o de ΕΟ/ΡΟ 10% de ΕΟ | Tensoativ o de ΕΟ/ΡΟ 40% de ΕΟ | Naft a pes ada | Naft a leve | CeHuO 2 | CsHisO 3 | H2O | |
| Comp 3.1 | 27,0 | 23,5 | 4,5 | 45,0 | ||||||||
| Comp 3.2 | 28,0 | 6,0 | 6,0 | 30,0 | 20,0 | 10,0 | ||||||
| Ex 3.1 | 12,5 | 12,5 | 4,0 | 6,0 | 55,0 | 10,0 | ||||||
| Ex 3.2 | 12,5 | 12,5 | 4,0 | 6,0 | 5,0 | 60,0 | ||||||
| Ex 3.3 | 12,5 | 12,5 | 4,0 | 6,0 | 55,0 | 10,0 | ||||||
| Ex 3.4 | 12,5 | 12,5 | 4,0 | 6,0 | 5,0 | 60,0 |
Nota: C6H14O2 é hexileno glicol; CsHieCh é éter butílico de dietileno glicol (butil carbitol)
Mistura oleosa de Xisto Americano e Óleo Bruto Canadense [0123] Um processo dessalinizador com um campo elétrico e válvula de mistura de dessalinizador foi simulado para avaliar o efeito que as formulações de rompedor de emulsão (desemulsificante) na Tabela 8 tiveram sobre a ruptura de emulsões de água e óleo bruto. O óleo bruto usado foi uma mistura de óleos brutos canadenses e óleos de xisto americanos. Os sedimentos básicos e água (“BS&W”) do óleo bruto foi de cerca de 50 libras de sólidos por mil barris e 0,1% em peso de água. Comp 3.1 foi usado como o exemplo comparativo. Para esses exemplos, 95% em volume de óleo bruto foram misturados com 5% em volume de água de lavagem (pH = 7) em um tubo de teste. Então, 3 ppm em volume de um desemulsificante foram adicionadas à mistura de óleo bruto e água de lavagem e misturados em 6.000 rpm em um misturador durante 2 segundos. Para a etapa de sedimentação, a mistura foi deixada assentar em uma temperatura de cerca de 110 °C e em uma intensidade de campo elétrico de 10 kV. O volume de água livre (ml) foi medido em 2, 4, 8, 16 e 32 minutos.
[0124] A queda de água média é o volume medido médio de água livre. A queda de água média indica tanto a velocidade de queda de água como
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46/48 a quantidade de água que tinha se separado da emulsão. A queda de água em relação ao tempo para a mistura de mistura de óleo bruto canadense e óleo de xisto americano é mostrada na Figura 8. A queda de água média para as diversas formulações de desemulsificante é mostrada na Figura 9.
Óleo Bruto Canadense [0125] Um processo dessalinizador com um campo elétrico e válvula de mistura de dessalinizador foi simulado para avaliar o efeito que as formulações de rompedor de emulsão (desemulsificante) na Tabela 8 tiveram sobre a ruptura de emulsões de água e óleo bruto. O óleo bruto usado foi óleo bruto canadense disponível junto a Sarnia, Ontario. O BS&W do óleo bruto foi de cerca de 22,68 quilogramas (50 libras) de sólidos por 163,65 m3 (mil barris) e 0,1 % em peso de água. Comp 3.2 foi usado como o exemplo comparativo. Para esses exemplos, 95% em volume de óleo bruto foram misturados com 5% em volume de água de lavagem (pH = 7) em um tubo de teste. Então, 3 ppm em volume de um desemulsificante foram adicionadas à mistura de óleo bruto e água de lavagem e misturados em 13.000 rpm em um misturador durante 4 segundos. Para a etapa de sedimentação, a mistura foi deixada assentar em uma temperatura de cerca de 120 °C e em uma intensidade de campo elétrico de 10 kV. O volume de água livre (ml) foi medido em 2, 4, 8, 16 e 32 minutos.
[0126] A queda de água média é o volume medido médio de água livre. O teste de queda de água média indica tanto a velocidade de queda de água como a quantidade de água que tinha se separado da emulsão. A queda de água em relação ao tempo para o óleo bruto canadense é mostrada na Figura 10. A queda de água média para as diversas formulações de desemulsificante é mostrada na Figura 11.
Óleo Bruto Pesado Venezuelano [0127] Um processo dessalinizador com um campo elétrico e válvula de mistura de dessalinizador foi simulado para avaliar o efeito sinérgico
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47/48 que um dispersante, nesse caso um éster à base de anidrido poliisobutenil succínico (“éster de PiB”), teve sobre a ruptura de emulsões de água e óleo bruto. Para esse teste, óleo bruto diluído similar ao óleo bruto pesado venezuelano foi preparado. O BS&W do óleo bruto foi de cerca de 38,10 quilogramas (84 libras) de sólidos por 163,65 m3 (mil barris) e 0,1% em peso de água. Comp 3.1 foi usado como o exemplo comparativo. Para esses exemplos, 95% em volume de óleo bruto foram misturados com 5% em volume de água de lavagem (pH = 7) em um tubo de teste. Então, 3 ppm de um desemulsificante (Comp 3.1) e/ou 100 ppm de um dispersante (éster de PiBS) foram adicionadas à mistura de óleo bruto e água de lavagem e misturados em 13.000 rpm em um misturador durante 4 segundos.
[0128] Para a etapa de sedimentação, a mistura foi deixada assentar em uma temperatura de cerca de 120 °C e em uma intensidade de campo elétrico de 10 kV. O volume de água livre (ml) foi medido em 2, 4, 8, 16 e 32 minutos.
[0129] A queda de água média é o volume medido médio de água livre. O teste de queda de água média indica tanto a velocidade de queda de água e a quantidade de água que tem se separado da emulsão. A queda de água em relação ao tempo para o óleo bruto pesado venezuelano é mostrada na Figura 12. Os resultados de queda de água média para os diversos tratamentos de desemulsificante e/ou dispersante são mostrados na Figura 13.
[0130] Esta descrição escrita usa exemplos para revelar a invenção, que inclui o melhor modo, e também para possibilitar que qualquer elemento versado na técnica pratique a invenção, que inclui produzir e usar quaisquer dispositivos ou sistemas e executar quaisquer métodos incorporados. O escopo patenteável da invenção é definido pelas reivindicações e pode incluir outros exemplos que ocorrem àqueles versados na técnica. Por exemplo, aqueles versados na técnica irão reconhecer que as composições de
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48/48 desemulsificação têm múltiplas aplicações, que incluem, porém sem limitação, aplicações de campo petrolífero, “fundo de poço” ou em aplicações de refinação de óleo bruto. Tais outros exemplos são destinados a serem abrangidos pelo escopo das reivindicações, se os mesmos tiverem elementos estruturais que não se diferem da linguagem literal das reivindicações, ou se os mesmos incluírem elementos estruturais equivalentes com diferenças insubstanciais das linguagens literais das reivindicações.
Claims (12)
- Reivindicações1. MÉTODO PARA RESOLVER UMA EMULSÃO, presente em um fluxo de hidrocarboneto, caracterizado por compreender: colocar o dito fluxo de hidrocarboneto em contato com uma composição de desemulsificação, em que a dita composição de desemulsificação compreende pelo menos um alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído, uma fase oleosa e uma fase aquosa, em que as ditas fases oleosa e aquosa formam uma solução micelar coloidal; em que dito alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenolformaldeído compreende pelo menos dois alcoxilatos de resina de alquil fenolformaldeído que têm diferentes quantidades de alcoxilação; em que dois alcoxilatos de resina de alquil fenol-formaldeído compreendem um primeiro alcoxilato de resina de alquil fenol-formaldeído, que tem uma porcentagem A em peso de alcoxilação, e um segundo alcoxilato de resina de alquil fenolformaldeído, que tem uma porcentagem B em peso de alcoxilação, em que A menos B é 10 a 50%, e em que a razão em peso de uma quantidade do primeiro alcoxilato de resina de alquil fenol-formaldeído em relação ao segundo alcoxilato de resina de alquil fenol-formaldeído é de 1:9 a 9:1; e em que a composição de desemulsificação compreende adicionalmente, pelo menos um poliol de óxido de polialquileno com um grau de etoxilação maior que 30% e menor que 85% e um peso molecular que varia de 1000 a 25000 e em que uma razão entre o dito alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído e o dito poliol de óxido de polialquileno varia de 1:9 a 9:1.
- 2. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído ter um número de polimerização de 2 a 20 e um grau de alcoxilação maior que 30% e menor que 90%, em relação ao peso da resina.
- 3. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela dita composição de desemulsificação compreender 0,1% em peso a 90%Petição 870190099554, de 04/10/2019, pág. 59/1172/4 em peso de água, com base no peso total de dita composição de desemulsificação.
- 4. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela dita composição de desemulsificação ser adicionada ao dito fluxo de hidrocarboneto em uma quantidade que varia de 1 a 200 ppm em volume do dito fluxo de hidrocarboneto.
- 5. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por pelo menos um poliol de óxido de polialquileno compreender pelo menos dois polióis de óxido de polialquileno, e em que pelo menos um dos ditos polióis de óxido de polialquileno é selecionado a partir do grupo que consiste em polímeros de bloco de óxido de etileno/óxido de propileno, alcoxilatos de etilenodiamina, alcoxilatos de polietilenimina, alcoxilatos de glicerol, alcoxilatos de trimetilpropano e alcoxilatos de sorbitol.
- 6. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por um primeiro poliol de óxido de polialquileno ser um copolímero em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno que tem a fórmula:CH3 r V z z em que x, y e z são qualquer número inteiro maior que um e a molécula tem um peso molecular de 1000 a 9000; e em que um segundo poliol de óxido de polialquileno é um copolímero em bloco de óxido com um peso molecular de 3000 a 25000 e 2 a 6 ramificações, sendo que cada ramificação compreende pelo menos um bloco de polialcoxilato.
- 7. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela dita composição de desemulsificação compreender pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em um ácido, um solvente orgânico não polar, uma base, um agente umectante, um dispersante, umPetição 870190099554, de 04/10/2019, pág. 60/1173/4 rompedor de emulsão reversa solúvel em água e um inibidor de corrosão solúvel em água.
- 8. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo rompedor de emulsão reversa solúvel em água compreender um polímero catiônico solúvel em água.
- 9. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo polímero catiônico solúvel em água compreender um polímero de poliamina, um polímero de dialquildialilamônio e/ou um polímero à base de acrilamida, e/ou em que dito inibidor de corrosão compreende pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em amidoetil imidazolina, hidroxietil imidazolina e aminoetil imidazolina.
- 10. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo dito ácido ser pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em ácido acético, ácido cítrico, ácido málico, ácido maleico, ácido succínico, ácido glicólico, ácido metanossulfônico, ácido dodecilbenzeno sulfônico, ácido naftaleno sulfônico e ácido p-tolueno sulfônico, e em que o dito solvente orgânico não polar é pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em nafta, nafta aromática leve, nafta aromática pesada, pentano, ciclopentano, hexano, ciclohexano, benzeno, etil benzeno, 1,2,4-trimetil benzeno, 1,3,5-trimetil benzeno, tolueno, xileno, cumeno, 1,4-dioxano, clorofórmio, éter dietílico, metil ésteres de ácidos graxos (biodiesel) e éter butílico de dietileno glicol, e em que a dita base é pelo menos uma selecionada a partir do grupo que consiste em hidróxido de sódio e hidróxido de potássio; e em que o agente umectante é pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em ácido dioctil sulfossuccínico de sódio e ácido dodecilbenzeno sulfônico de sódio; e em que o dito dispersante é um aduto de pelo menos um anidrido ou ácido mono- ou policarboxílico e um reagente de acilação selecionado a partir do grupo que consiste em ácido fumárico, anidrido maleico, ácido maleico, anidrido succínicoPetição 870190099554, de 04/10/2019, pág. 61/1174/4 e ácido succínico.
- 11. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo dito alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído compreender pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em:a) uma resina misturada com unidades de alcoxilato de nonilfenol formaldeído e unidades de alcoxilato de butilfenol formaldeído;b) uma resina com unidades de alcoxilato de nonilfenol formaldeído; ec) uma resina com unidades de alcoxilato de amilfenol formaldeído.
- 12. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído estar presente na composição de desemulsificação acima ou na concentração crítica de micelas, e em que o alcoxilato de resina de alquil C4-C12 fenol-formaldeído é preferivelmente 1 a 20% em peso, mais preferivelmente 3 a 11% em peso da composição de desemulsificação.
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2013
- 2013-07-25 BR BR112015002553-6A patent/BR112015002553B1/pt active IP Right Grant
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