CN104602913A - 涂布膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种涂布膜，其与在液晶显示器的背光单元等的光学用途中使用的棱镜树脂、特别是对应于高亮度化的棱镜树脂、即进行了高折射率化的棱镜树脂具有优异的密合性。该涂布膜在聚酯膜的至少一个面具有涂布层，用于使用活性能量线固化性涂料在该涂布层表面形成表面功能层，上述涂布层由涂布液形成，该涂布液含有：与形成表面功能层的化合物中所含有的碳-碳双键具有反应性的具有碳-碳双键的化合物以及活性亚甲基封端异氰酸酯化合物。

Description

涂布膜
技术领域
本发明涉及一种涂布膜，尤其涉及一种适合用作液晶显示器的背光单元等中所使用的棱镜片或微透镜用构件、与各种表面功能层的密合性良好的涂布膜。予以说明，在透明膜上形成有将透射光进行散射或聚光的光学功能层、例如棱镜层或微透镜层等的棱镜片或微透镜片总称为光学功能膜，本发明中的“表面功能层”的代表性的一例为光学功能膜中的光学功能层。
背景技术
近年来，液晶显示器作为电视机、个人电脑、数字照相机、便携电话等的显示装置广泛使用。由于这些液晶显示器在液晶显示单元单独时不具有发光功能，因此，通过从背侧使用背光来照射光而显示的方式正在普及。
在背光方式中，有侧光型和直下型。最近，存在将液晶显示器进行薄型化的倾向，采用侧光型的情况增多。一般而言，侧光型依次叠层反射片、导光板、光漫射片、棱镜片而构成。光线的流动如下所述。即，从背光入射于导光板的光线在反射片被反射，从导光板的表面出射。从导光板出射的光线入射于光漫射片，在光漫射片被漫射、出射，接着，入射于存在的棱镜片。入射于棱镜片的光线在法线方向进行聚光，向液晶层出射。
本构成中所使用的棱镜片用于改善背光的光学的效率并提高亮度。作为棱镜片的透明基材膜，考虑透明性、机械特性，一般使用聚酯膜，为了提高基材的聚酯膜和棱镜层的密合性，一般情况下设置作为它们的中间层的易粘接性的涂布层。作为易粘接性的涂布层，已知有例如聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂(专利文献1～3)。
作为棱镜层的形成方法，可列举例如将活性能量线固化性涂料导入棱镜模中，在插入聚酯膜的状态下照射活性能量线，使树脂固化，去除棱镜模，由此在聚酯膜上形成的方法。这种方法的情况下，为了精密地形成棱镜模，需要使用无溶剂系的活性能量线固化性树脂。但是，无溶剂系的树脂与溶剂系相比，对叠层于聚酯膜上的易粘接层的浸透、溶胀效果低，密合性容易变得不充分。提出了由特定的聚氨酯树脂构成的涂布层，谋求密合性的提高，但相对于无溶剂系的树脂，即使是这种涂布层，密合性也不一定充分(专利文献4)。
为了改善相对于无溶剂系的树脂的密合性，提出了以聚氨酯树脂和噁唑啉化合物为主成分的涂布层(专利文献5)。但是，有时对与从目前的背光的根数的降低、消费电力的降低要求等派生的棱镜的高亮度化对应的棱镜层、即进行了高折射率化的棱镜层的密合性不充分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平8-281890号公报
专利文献2：日本特开平11-286092号公报
专利文献3：日本特开2000-229395号公报
专利文献4：日本特开平2-158633号公报
专利文献5：日本特开2010-13550号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是鉴于上述实际情况而完成的发明，其解决课题在于提供一种涂布膜，该涂布膜相对于各种树脂、特别是无溶剂系的树脂具有良好的密合性，能够适合作为例如液晶显示器的背光单元等中使用的棱镜片或微透镜用构件利用。
用于解决课题的方法
本发明人等鉴于上述实际情况进行了潜心研究，结果发现：如果使用包含特定的构成的涂布膜，则能够容易地解决上述的课题，从而完成了本发明。
即，本发明的第1要点在于一种涂布膜，其特征在于，其在聚酯膜的至少一个面具有涂布层，用于使用活性能量线固化性涂料在该涂布层表面形成表面功能层，上述涂布层由涂布液形成，该涂布液含有：与形成表面功能层的化合物中所含有的碳-碳双键具有反应性的具有碳-碳双键的化合物以及活性亚甲基封端异氰酸酯化合物。
而且，本发明的第2要点在于一种涂布膜，其特征在于，其在聚酯膜的至少一个面具有涂布层，使用活性能量线固化性涂料在该涂布层表面形成有表面功能层，上述涂布层由涂布液形成，该涂布液含有：与形成表面功能层的化合物中所含有的碳-碳双键具有反应性的具有碳-碳双键的化合物以及活性亚甲基封端异氰酸酯化合物，涂布层中的碳-碳双键部与形成表面功能层的化合物中所含有的碳-碳双键具有反应性。
发明的效果
根据本发明，能够提供相对于各种棱镜层、微透镜层等表面功能层的密合性优异的涂布膜，其工业的价值高。
具体实施方式
构成本发明的涂布膜的聚酯膜可以为单层构成，也可以为多层构成，除2层、3层构成以外，只要不超出本发明的要点，可以为4层或其以上的多层，没有特别限定。
聚酯可以为均聚聚酯，也可以为共聚聚酯。由均聚聚酯构成的情况下，优选使芳香族二羧酸和脂肪族二醇缩聚而得到的聚酯。作为芳香族二羧酸，可以列举对苯二甲酸、2,6-萘二羧酸等，作为脂肪族二醇，可以列举乙二醇、二甘醇、1,4-环己烷二甲醇等。作为代表性的聚酯，可例示聚对苯二甲酸乙二醇酯。另一方面，作为共聚聚酯的二羧酸成分，可以列举间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、己二酸、癸二酸、羟基羧酸(例如对羟基苯甲酸等)等中的一种或两种以上，作为二醇成分，可以列举乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、4-环己烷二甲醇、新戊二醇等中的一种或两种以上。
作为聚酯的聚合催化剂，没有特别限制，可以使用现有公知的化合物，可以列举例如：钛化合物、锗化合物、锑化合物、锰化合物、铝化合物、镁化合物、钙化合物等。其中，钛化合物和锗化合物由于催化活性高，可以以少量进行聚合，残留于膜中的金属量少，所以膜的亮度升高，因此优选。进而，由于锗化合物价格昂贵，所以更优选使用钛化合物。
在聚酯膜中，为了提高膜的耐候性，防止液晶等劣化，也可以含有紫外线吸收剂。紫外线吸收剂只要能够经得起在聚酯膜的制造工序中所附加的热，就没有特别限定。
作为紫外线吸收剂，存在有机系和无机系，但从透明性的观点出发，优选有机系的紫外线吸收剂。作为有机系紫外线吸收剂，没有特别限定，可以列举例如环状亚胺酸酯系、苯并三唑系、二苯甲酮系等。从耐久性的观点出发，更优选环状亚胺酸酯系、苯并三唑系。另外，也可以并用2种以上紫外线吸收剂而使用。
以赋予易滑性和防止各工序中的损伤发生为主要目的，也可以在聚酯膜中配合颗粒。配合的颗粒的种类没有特别限定，作为具体例，可以列举例如：二氧化硅、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钙、磷酸钙、磷酸镁、高岭土、氧化铝、氧化钛等无机颗粒、丙烯酸树脂、苯乙烯树脂、尿素树脂、酚醛树脂、环氧树脂、苯并胍胺树脂等有机颗粒等。进而，也可以使用在聚酯制造工序中使催化剂等金属化合物的一部分沉淀、微分散而形成的析出颗粒。
关于使用的颗粒的形状，没有特别限定，可以使用球状、块状、棒状、扁平状等中的任意种。另外，关于其硬度、比重、颜色等，也没有特别限制。这些一系列的颗粒可以根据需要并用2种以上。
另外，颗粒的平均粒径通常为5μm以下，优选为0.01～3μm。在平均粒径超过5μm的情况下，膜的表面粗糙度过粗，在后续工序中设置各种表面功能层等情况等下有时会产生不良。
进而，聚酯膜中的颗粒含量通常为5重量％以下，优选为0.0003～3重量％。没有颗粒的情况或者颗粒少的情况下，膜的透明性升高，成为良好的膜，但有时滑动性变得不充分，因此，有时需要通过在涂布层中放入颗粒而提高滑动性等的办法。另外，在颗粒含量添加超过5重量％的情况下，有时膜的透明性不充分。
作为在聚酯膜中添加颗粒的方法，没有特别限定，可以采用现有公知的方法。例如，可以在制造聚酯的任意阶段添加，但优选在酯化或酯交换反应结束后添加为宜。
予以说明，在聚酯膜中，除上述的颗粒、紫外线吸收剂以外，还可以根据需要添加现有公知的抗氧化剂、抗静电剂、热稳定剂、润滑剂、染料、颜料等。
就聚酯膜的厚度而言，只要是能够作为膜进行制膜的范围，就没有特别限定，通常为10～350μm，优选为25～300μm。
下面，对本发明中的聚酯膜的制造例具体地进行说明，但并不受以下的制造例任何限定。即，可以列举如下方法：将前面叙述的聚酯原料，干燥得到粒料，使用单轴挤出机将该粒料从模具中挤出，将熔融片用冷却辊冷却固化而得到未拉伸片。该情况下，为了提高片的平面性，优选提高片和旋转冷却鼓的密合性，优选采用静电施加密合法或液体涂布密合法。接着，将得到的未拉伸片在双轴方向上进行拉伸。该情况下，首先，利用辊或拉幅机方式的拉伸机将上述未拉伸片在一个方向上进行拉伸。拉伸温度通常为70～120℃，优选为80～110℃，拉伸倍率通常为2.5～7倍，优选为3.0～6倍。接着，在与第一阶段的拉伸方向正交的方向上进行拉伸，该情况下，拉伸温度通常为70～170℃，拉伸倍率通常为3.0～7倍，优选为3.5～6倍。接着，继续以180～270℃的温度在紧拉下或30％以内的松弛下进行热处理，得到双轴取向膜。在上述的拉伸中，也可以采用以2阶段以上进行一个方向的拉伸的方法。该情况下，优选以最终两个方向的拉伸倍率分别成为上述范围的方式进行。
另外，也可以采用同时双轴拉伸法。同时双轴拉伸法为将上述的未拉伸片在通常70～120℃、优选80～110℃进行了温度控制的状态下在机械方向和宽度方向同时进行拉伸使其取向的方法，作为拉伸倍率，以面积倍率计为4～50倍，优选为7～35倍，进一步优选为10～25倍。然后，接着以170～250℃的温度在紧拉下或30％以内的松弛下进行热处理，得到拉伸取向膜。关于采用上述的拉伸方式的同时双轴拉伸装置，可以采用螺旋方式、缩放方式、线性驱动方式等现有公知的拉伸方式。
下面，对构成本发明中的涂布膜的涂布层的形成进行说明。作为涂布层的形成法，可以采用在聚酯膜的制膜工序中对膜表面进行处理的在线涂覆，也可以采用在系统外在暂时制造的膜上涂布的离线涂覆。由于能够在制膜的同时涂布所以可以廉价地对应制造，因此优选使用在线涂覆。
关于在线涂覆，并不限定于以下方式，例如，在逐次双轴拉伸中，特别是能够在纵向拉伸结束后的横向拉伸前实施涂覆处理。在通过在线涂覆在聚酯膜上设置涂布层的情况下，可以在制膜的同时进行涂布，并且能够在拉伸后的聚酯膜的热处理工序中以高温对涂布层进行处理，因此，能够提高与可形成于涂布层上的各种表面功能层的密合性、耐湿热性等性能。另外，在拉伸前进行涂覆的情况下，也可以使涂布层的厚度根据拉伸倍率而变化，与离线涂覆相比，能够更容易地进行薄膜涂覆。即，能够通过在线涂覆、特别是拉伸前的涂覆来制造作为聚酯膜合适的膜。
在本发明中，将以下条件作为必要条件，即，在聚酯膜的至少一个面具有涂布层，该涂布层由涂布液形成，该涂布液含有：与形成表面功能层的化合物中所含有的碳-碳双键具有反应性的具有碳-碳双键的聚氨酯树脂以及活性亚甲基封端异氰酸酯化合物。以下，将上述的具有碳-碳双键的化合物简称为“反应性化合物”。
本发明中的涂布层能够使与各种表面功能层的密合性提高，特别是能够使与无溶剂系的活性能量线固化性层的密合性提高，例如能够形成棱镜层或微透镜层。特别是也能够对应于对以高亮度的棱镜为目标的、存在与涂布层的密合性降低的倾向的、进行了高折射率化的棱镜层或微透镜层的密合性。
就密合性提高的推测机理而言，利用在形成棱镜层或微透镜层时照射的活性能量线，使膜的涂布层中所含有的反应性化合物中的碳-碳双键和用于形成棱镜层或微透镜层的化合物的碳-碳双键反应，形成共价键。
就涂布层的形成中使用的反应性化合物的碳-碳双键而言，只要能够与在形成棱镜层或微透镜层的化合物中所含有的碳-碳双键反应，就能够使用现有公知的材料，没有特别限定，可以列举例如丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、乙烯基、烯丙基等的结构。
能够在反应性化合物的碳-碳双键中导入各种取代基，例如，可以具有甲基或乙基等烷基、苯基、卤素基、酯基、酰胺基等或共轭双键之类的结构。另外，作为取代基的量，没有特别限制，1取代体、2取代体、3取代体或4取代体均可以使用，考虑反应性时，优选1取代体或2取代体，进一步更优选1取代体。
考虑与在形成棱镜层或微透镜层的化合物中所含有的碳-碳双键的反应性时，优选没有取代基的丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基，特别更优选没有取代基的丙烯酸酯基。
另外，碳-碳双键部的相对于反应性化合物整体的比例通常为0.5重量％以上，优选为1.0重量％以上，进一步优选为1.5重量％以上。碳-碳双键部的相对于反应性化合物整体的比例低于0.5重量％时，有时对棱镜层或微透镜层的密合性、特别是对折射率高的树脂的密合性不充分。
从密合性的观点出发，反应性化合物优选为聚合物。优选在各种聚合物导入具有碳-碳双键部的化合物，作为聚合物的具体例，可以列举：聚氨酯树脂、聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯基(聚乙烯基醇等)、聚亚烷基二醇、聚亚烷基亚胺、甲基纤维素、羟基纤维素、淀粉类等。其中，从与棱镜层或微透镜层等表面功能层的密合性的观点出发，优选聚氨酯树脂、聚酯树脂、丙烯酸树脂，其中，优选聚氨酯树脂，特别优选聚酯系聚氨酯树脂、聚碳酸酯系聚氨酯树脂。
聚氨酯树脂通常通过多元醇和异氰酸酯的反应来制造。作为多元醇，可以列举：聚酯多元醇类、聚碳酸酯多元醇类、聚醚多元醇类、聚烯烃多元醇类、丙烯酸多元醇类，这些化合物可以单独使用，也可以使用多种。
作为聚酯多元醇类，可以列举由多元羧酸(丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等)或这些酸的酸酐与多元醇(乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、1,8-辛二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-己基-1,3-丙二醇、环己二醇、双羟基甲基环己烷、二甲醇苯、双羟基乙氧基苯、烷基二烷醇胺、内酯二醇等)的反应得到的聚酯多元醇、具有聚己内酯等内酯化合物的衍生物单元的聚酯多元醇等。
聚碳酸酯多元醇类由多元醇类和碳酸酯化合物通过脱醇反应来得到。作为多元醇类，可以列举：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3,3-二羟甲基庚烷等。作为碳酸酯化合物，可以列举：碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸亚乙酯等，作为由这些反应得到的聚碳酸酯系多元醇类，可以列举例如：聚(1,6-亚己基)碳酸酯、聚(3-甲基-1,5-亚戊基)碳酸酯等。
作为聚醚多元醇类，可以列举：聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙丙二醇、聚四亚甲基醚二醇、聚六亚甲基醚二醇等。
为了提高与各种表面功能层的密合性，在上述多元醇类中，优选聚酯多元醇类、聚碳酸酯多元醇类。进一步优选为聚酯多元醇类。
作为为了得到聚氨酯树脂而使用的多异氰酸酯化合物，可例示：甲苯二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯、α,α,α’,α’-四甲基苯二甲基二异氰酸酯等具有芳香环的脂肪族二异氰酸酯、亚甲基二异氰酸酯、亚丙基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异亚丙基二环己基二异氰酸酯等脂环族二异氰酸酯等。这些物质可以单独使用，也可以并用多种。另外，这些多异氰酸酯化合物可以为2聚物或以异氰脲环为代表的3聚物、或其以上的聚合物。
在合成聚氨酯树脂时，可以使用扩链剂，作为扩链剂，只要具有2个以上与异氰酸酯基反应的活性基团，就没有特别限制，一般而言，可以主要使用具有2个羟基或氨基的扩链剂。
作为具有2个羟基的扩链剂，可以列举例如：乙二醇、丙二醇、丁二醇等脂肪族二醇、苯二甲醇、双羟基乙氧基苯等芳香族二醇、新戊二醇羟基新戊酸酯等酯二醇之类的二醇类。另外，作为具有2个氨基的扩链剂，可以列举例如：甲苯二胺、苯二甲胺、二苯基甲烷二胺等芳香族二胺、乙二胺、丙二胺、己二胺、2,2-二甲基-1,3-丙二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、三甲基己二胺、2-丁基-2-乙基-1,5-戊二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺等脂肪族二胺、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷、二环己基甲烷二胺、异亚丙基环己基-4,4’-二胺、1,4-二氨基环己烷、1,3-双氨基甲基环己烷等脂环族二胺等。
作为聚酯树脂，可以列举由如下所述的多元羧酸和多元羟基化合物构成的物质。即，作为多元羧酸，可以使用对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、酞酸、4,4’-二苯基二羧酸、2,5-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸和2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、2-钾代磺基对苯二甲酸、5-钠代磺基间苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、戊二酸、琥珀酸、偏苯三酸、苯均三酸、苯均四酸、偏苯三酸酐、苯二甲酸酐、对羟基苯甲酸、偏苯三酸单钾盐及它们的酯形成性衍生物等，作为多元羟基化合物，可以使用乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丙烷二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、2-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、对苯二甲醇、双酚A-乙二醇加成物、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚氧亚丁基二醇、二羟甲基丙酸、甘油、三羟甲基丙烷、二羟甲基乙基磺酸钠、二羟甲基丙酸钾等。从这些化合物中分别适当选择1种以上，通过常规方法的缩聚反应合成聚酯树脂即可。
丙烯酸树脂为由丙烯酸系、甲基丙烯酸系的单体所代表那样的具有碳-碳双键的聚合性单体构成的聚合物。这些聚合物可以为均聚物或者共聚物任一种。另外，也包含这些聚合物和其它聚合物(例如聚酯、聚氨酯等)的共聚物。例如为嵌段共聚物、接枝共聚物。或者，也包含在聚酯溶液或聚酯分散液中将具有碳-碳双键的聚合性单体进行聚合而得到的聚合物(根据情况为聚合物的混合物)。同样地，也包含在聚氨酯溶液、聚氨酯分散液中将具有碳-碳双键的聚合性单体进行聚合而得到的聚合物(根据情况为聚合物的混合物)。同样地，也包含在其它聚合物溶液或分散液中将具有碳-碳双键的聚合性单体进行聚合而得到的聚合物(根据情况为聚合物混合物)。
作为上述具有碳-碳双键的聚合性单体，没有特别限定，特别是作为代表性的化合物，可以列举例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、富马酸、马来酸、柠康酸之类的各种含羧基单体类及它们的盐；(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、富马酸单丁基羧基酯、衣康酸单丁基羟基酯之类的各种含羟基单体类；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸月桂酯之类的各种(甲基)丙烯酸酯类；(甲基)丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺或(甲基)丙烯腈等之类的各种含氮乙烯基系单体类；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯之类的各种苯乙烯衍生物、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯之类的各种乙烯基酯类；γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等之类的各种含硅聚合性单体类；含磷的乙烯基系单体类；氯乙烯、偏二氯乙烯之类的各种卤化乙烯类；丁二烯之类的各种共轭二烯类。
在反应性化合物中，不仅可以使用聚合物，也可以使用单体或低聚物。作为单体或低聚物，只要具有碳-碳双键，就可以使用现有公知的物质，没有特别限定，可以列举例如：(甲基)丙烯酸酯化合物或(甲基)丙烯酸酯化合物的低聚物等。
作为(甲基)丙烯酸酯化合物的代表例，可以列举：单官能(甲基)丙烯酸酯、二官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯等。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯，可以列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等芳香族(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸二氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等含氨基的(甲基)丙烯酸酯；甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯基苯酚环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯等环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸等。
作为二官能(甲基)丙烯酸酯，可以列举例如：1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二羟甲基二(甲基)丙烯酸酯等烷烃二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、双酚F环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯等双酚改性二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯、环氧二(甲基)丙烯酸酯等。
作为多官能(甲基)丙烯酸酯，可以列举例如：二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷环氧乙烷改性四(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、ε-己内酯改性三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等异氰脲酸改性三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯六亚甲基二异氰酸酯聚氨酯预聚物、季戊四醇三丙烯酸酯甲苯二异氰酸酯聚氨酯预聚物、二季戊四醇五丙烯酸酯六亚甲基二异氰酸酯聚氨酯预聚物等聚氨酯丙烯酸酯等。
涂布层的形成中所使用的活性亚甲基封端异氰酸酯化合物是指具有用活性亚甲基化合物将作为前体的异氰酸酯化合物的异氰酸酯基进行了保护的结构的化合物，为了提高与各种表面功能层的密合性、提高涂膜强度而使用。
作为活性亚甲基封端异氰酸酯化合物的前体的异氰酸酯化合物，可以列举例如：脂肪族系异氰酸酯化合物、脂环族系异氰酸酯化合物、芳香族系异氰酸酯化合物等。这些氰酸酯化合物在可以更高度地反应、且能够提高与表面功能层的密合性的观点上，更优选使用具有多个异氰酸酯基的化合物、即、多异氰酸酯化合物制成活性亚甲基封端多异氰酸酯化合物。
作为脂肪族系多异氰酸酯化合物，可以列举例如源自四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-二异氰酸根合己烷、赖氨酸二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯的多异氰酸酯化合物；赖氨酸三异氰酸酯、4-异氰酸根合甲基-1,8-八亚甲基二异氰酸酯、双(2-异氰酸根合乙基)2-异氰酸根合戊二酸酯、或者源自这些异氰酸酯化合物的化合物等。其中，从工业上获得的容易程度方面考虑，优选六亚甲基二异氰酸酯。
作为脂环族系多异氰酸酯化合物，可以列举例如：异佛尔酮二异氰酸酯(、1,3-双(异氰酸根合甲基)-环己烷、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、降冰片烯二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、或者源自这些异氰酸酯化合物的化合物等。其中，从耐候性、工业上获得的容易程度方面考虑，优选异佛尔酮二异氰酸酯。
作为芳香族系多异氰酸酯化合物，可以列举例如：2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、或者源自这些异氰酸酯化合物的化合物等。
在这些多异氰酸酯化合物中，脂肪族系多异氰酸酯化合物和脂环族系多异氰酸酯化合物由于耐候性优异，所以优选。进而，在脂肪族系多异氰酸酯化合物中，优选源自脂肪族系二异氰酸酯的脂肪族系多异氰酸酯化合物。其中，特别优选六亚甲基二异氰酸酯。另外，这些异氰酸酯化合物既可以单独使用，也可以并用2种以上。
活性亚甲基封端多异氰酸酯化合物能够通过使多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基与活性亚甲基系封端剂反应而合成。
作为活性亚甲基系封端剂，可以列举例如：异丁酰乙酸酯、正丙酰乙酸酯、正丁酰乙酸酯、正戊酰乙酸酯、正己酰乙酸酯、2-乙基庚酰乙酸酯、丙二酸酯、乙酰乙酸酯、乙酰丙酮等。其中，在低温固化性和水存在下的贮藏稳定性优异的方面，优选异丁酰乙酸酯、正丙酰乙酸酯、正丁酰乙酸酯、正戊酰乙酸酯、正己酰乙酸酯、2-乙基庚酰乙酸酯，更优选为异丁酰乙酸酯、正丙酰乙酸酯、正戊酰乙酸酯，进一步优选为异丁酰乙酸酯。更具体而言，作为异丁酰乙酸酯，可以列举例如：异丁酰乙酸甲酯、异丁酰乙酸乙酯、异丁酰乙酸正丙酯、异丁酰乙酸异丙酯、异丁酰乙酸正丁酯、异丁酰乙酸异丁酯、异丁酰乙酸叔丁酯、异丁酰乙酸正戊酯、异丁酰乙酸正己酯、异丁酰乙酸2-乙基己基酯、异丁酰乙酸苯酯、异丁酰乙酸苯甲酯等。其中，优选为异丁酰乙酸甲酯、异丁酰乙酸乙酯。作为正丙酰乙酸酯，可以列举例如：正丙酰乙酸甲酯、正丙酰乙酸乙酯、正丙酰乙酸异丙酯、正丙酰乙酸正丁酯、正丙酰乙酸叔丁酯等。其中，优选为正丙酰乙酸甲酯、正丙酰乙酸乙酯。作为正戊酰乙酸酯，可以列举例如：正戊酰乙酸甲酯、正戊酰乙酸乙酯、正戊酰乙酸异丙酯、正戊酰乙酸正丁酯、正戊酰乙酸叔丁酯等。其中，优选正戊酰乙酸甲酯、正戊酰乙酸乙酯。
作为活性亚甲基封端异氰酸酯化合物，既可以单独使用上述所示的活性亚甲基系封端剂，也可以并用2种以上而使用。作为并用的活性亚甲基系封端剂，在低温固化性优异的方面，优选丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯。
另外，活性亚甲基封端异氰酸酯化合物也可以将现有的封端剂、例如肟系、吡唑系、醇系、烷基酚系、苯酚系、硫醇系、酰胺系、酰亚胺系、咪唑系、脲系、胺系、亚胺系、亚硫酸氢盐封端剂等在封端化反应时并用而使用。并用的现有的封端剂可以单独使用，或者使用2种以上。
作为肟系封端剂，可以列举例如：甲醛肟、乙醛肟、丙酮肟、甲基乙基酮肟、环己酮肟等。作为吡唑系封端剂，可以列举例如：吡唑、3-甲基吡唑、3,5-二甲基吡唑等。作为醇系封端剂，可以列举例如：甲醇、乙醇、2-丙醇、正丁醇、仲丁醇、2-乙基-1-己醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇等。作为烷基酚系封端剂，可以列举例如：正丙基苯酚、异丙基苯酚、正丁基苯酚、仲丁基苯酚、叔丁基苯酚、正己基苯酚、2-乙基己基苯酚、正辛基苯酚、正壬基苯酚等单烷基酚类、二-正丙基苯酚、二异丙基苯酚、异丙基甲酚、二-正丁基苯酚、二-叔丁基苯酚、二-仲丁基苯酚、二-正辛基苯酚、二-2-乙基己基苯酚、二-正壬基苯酚等二烷基酚类等。作为苯酚系封端剂，可以列举例如：苯酚、甲酚、乙基苯酚、苯乙烯化苯酚、羟基苯甲酸酯等。作为硫醇系封端剂，可以列举例如：丁基硫醇、十二烷基硫醇等。作为酰胺系封端剂，可以列举例如：乙酰苯胺、乙酸酰胺、ε-己内酰胺、δ-戊内酰胺、γ-丁内酰胺等。作为酰亚胺系封端剂，可以列举例如：琥珀酸酰亚胺、马来酸酰亚胺等。作为咪唑系封端剂，可以列举例如：咪唑、2-甲基咪唑等。作为脲系封端剂，可以列举例如：脲、硫脲、亚乙基脲等。作为胺系封端剂，可以列举例如：二苯基胺、苯胺、咔唑、二-正丙基胺、二异丙基胺、异丙基乙基胺等。作为亚胺系封端剂，可以列举例如：亚乙基亚胺、聚乙烯亚胺等。
为了提高在水系涂料中的配合性，活性亚甲基封端异氰酸酯化合物优选含有亲水性部位，作为在封端异氰酸酯系化合物中附加亲水部位的方法，可以列举例如使与作为前体的异氰酸酯化合物的异氰酸酯基与具有活性氢的亲水性化合物反应的方法。
作为具有活性氢的亲水性化合物，可以列举例如：聚乙二醇系化合物、含羧酸化合物、含磺酸化合物、含胺化合物等。这些亲水性化合物既可以单独使用，也可以并用2种以上而使用。
作为聚乙二醇系化合物，可以列举例如：单烷氧基聚乙二醇、聚乙二醇、聚氧丙烯聚氧乙烯共聚物二醇、聚氧丙烯聚氧乙烯封端聚合物二醇等，其中，特别优选单甲氧基聚乙二醇、单乙氧基聚乙二醇等单烷氧基聚乙二醇。
作为含羧酸基化合物，可以列举单羟基羧酸、二羟基羧酸或者它们的衍生物等。在含羧酸基化合物中，优选单羟基羧酸或者二羟基羧酸，进一步优选为单羟基羧酸。
作为含羧酸化合物的具体例，可以列举例如：羟基特戊酸、2,2-二羟甲基丙酸、2,2-二羟甲基丁酸、或者以这些物质为引发剂的聚己内酯二醇或聚醚多元醇等衍生物及它们的盐。
作为含磺酸基化合物，可以列举：氨基乙基磺酸、亚乙基二氨基-丙基-β-乙基磺酸、1,3-丙二胺-β-乙基磺酸、N,N-双(2-羟基乙基)-2-氨基乙烷磺酸及它们的盐。
作为含胺化合物，可以列举含羟基的氨基化合物。具体而言，可以列举：二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺等。
予以说明，本发明中使用的活性亚甲基封端异氰酸酯化合物在干燥过程或制膜过程中以进行反应并提高涂布层的性能的设计而使用。可以推测为：在涂布层中，存在活性亚甲基封端异氰酸酯化合物的未反应物、反应后的化合物、或它们的混合物。
在涂布层形成中，为了提高涂布外观、透明性或与各种表面功能层的密合性等，也可以并用各种聚合物。
作为聚合物的具体例，可例示：聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚乙烯基(聚乙烯基醇等)、聚亚烷基二醇、聚亚烷基亚胺、甲基纤维素、羟基纤维素、淀粉类等。其中，从提高与各种表面功能层的密合性的观点出发，优选聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂。
另外，在涂布层形成中，为了提高涂布外观、透明性或与各种表面功能层的密合性等，也可以并用活性亚甲基封端异氰酸酯化合物以外的交联剂。
作为交联剂，可以列举例如：环氧化合物、噁唑啉化合物、三聚氰胺化合物、碳化二亚胺系化合物、活性亚甲基封端异氰酸酯化合物以外的异氰酸酯系化合物、硅烷偶联化合物等。其中，从提高密合性的观点出发，优选环氧化合物、噁唑啉化合物、碳化二亚胺系化合物、活性亚甲基封端异氰酸酯化合物以外的异氰酸酯系化合物。
作为环氧化合物，可以列举例如：环氧氯丙烷与乙二醇、聚乙二醇、甘油、聚甘油、双酚A等的羟基或氨基的缩合物，有：聚环氧化合物、二环氧化合物、单环氧化合物、缩水甘油基胺化合物等。作为聚环氧化合物，可以列举例如：山梨糖醇、聚缩水甘油基醚、聚甘油聚缩水甘油基醚、季戊四醇聚缩水甘油基醚、二甘油聚缩水甘油基醚、三缩水甘油基三(2-羟基乙基)异氰酸酯、甘油聚缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油基醚，作为二环氧化合物，可以列举例如：新戊二醇二缩水甘油基醚、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、间苯二酚二缩水甘油基醚、乙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、丙二醇二缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚、聚丁二醇二缩水甘油基醚，作为单环氧化合物，可以列举例如：烯丙基缩水甘油基醚、2-乙基己基缩水甘油基醚、苯基缩水甘油基醚，作为缩水甘油基胺化合物，可以列举：N,N,N,,N’-四缩水甘油基-间苯二甲胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基)环己烷等。
作为噁唑啉化合物，特别优选含有噁唑啉基的聚合物，可以通过加聚性含噁唑啉基单体单独或与其它单体的聚合来制作。加聚性含噁唑啉基单体可以列举：2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉等，可以使用这些物质中的1种或2种以上的混合物。其中，2-异丙烯基-2-噁唑啉，在工业上也容易获得而优选。其它单体只要是能够与加聚性含噁唑啉基单体共聚的单体，就没有限制，可以列举例如：烷基(甲基)丙烯酸酯(作为烷基，有甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、环己基)等(甲基)丙烯酸酯类；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、丁烯酸、苯乙烯磺酸及其盐(钠盐、钾盐、铵盐、叔胺盐等)等不饱和羧酸类；丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈类；(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺、(作为烷基，有甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、环己基等)等不饱和酰胺类；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚类；乙烯、丙烯等α-烯烃类；氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯等含卤素α,β-不饱和单体类；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等α,β-不饱和芳香族单体等，可以使用这些物质中的1种或2种以上的单体。
作为三聚氰胺化合物，可以使用例如烷醇化三聚氰胺衍生物、使醇与烷醇化三聚氰胺衍生物反应而部分或完全地醚化得到的化合物、及它们的混合物等。作为用于醚化的醇，优选使用甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇等。另外，作为三聚氰胺化合物，可以为单体、或2聚物以上的多聚物中的任一种，或者可以使用它们的混合物。进而，也可以使用使脲等与三聚氰胺的一部分缩聚而成的物质，为了提高三聚氰胺化合物的反应性，也可以使用催化剂。
碳化二亚胺系化合物为在分子内具有1个以上的碳化二亚胺结构的化合物，但为了更良好的密合性等，更优选在分子内具有2个以上的碳化二亚胺结构的聚碳化二亚胺系化合物。
碳化二亚胺系化合物可以用现有公知的技术来合成，一般而言，可使用二异氰酸酯化合物的缩合反应。作为二异氰酸酯化合物，没有特别限定，芳香族系、脂肪族系均可以使用，具体而言，可以列举：甲苯二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯等。
进而，在不使本发明的效果消失的范围内，为了提高聚碳化二亚胺系化合物的水溶性或水分散性，也可以添加表面活性剂、或添加聚环氧烷烃、二烷基氨基醇的季铵盐、羟基烷基磺酸盐等亲水性单体来使用。
活性亚甲基封端异氰酸酯化合物以外的异氰酸酯系化合物是指具有异氰酸酯、或者以封端异氰酸酯为代表的异氰酸酯衍生物结构的化合物。作为异氰酸酯，可以列举上述的各种异氰酸酯化合物。
以封端异氰酸酯的状态使用的情况下，作为其封端剂，可以列举上述的活性亚甲基系封端剂以外的封端剂。
予以说明，这些交联剂在干燥过程或制膜过程中以进行反应并提高涂布层的性能的设计而使用。可以推测为：在涂布层中，存在这些交联剂的未反应物、反应后的化合物、或它们的混合物。
另外，为了改良滑动性或粘连，优选在涂布层的形成中并用颗粒。
从膜的透明性的观点出发，颗粒的平均粒径通常为1.0μm以下，优选为0.5μm以下，进一步优选为0.2μm以下。另外，在需要进一步提高滑动性或粘连改良效果的情况下，优选并用平均粒径比涂布层的膜厚大的颗粒。
作为使用的颗粒，可以列举例如：二氧化硅、氧化铝、氧化金属等无机颗粒、或者交联高分子颗粒等有机颗粒等。从对涂布层的分散性及得到的涂膜的透明性的观点出发，特别优选为二氧化硅颗粒。
进而，在不损害本发明的主旨的范围内，在涂布层的形成中可以根据需要并用消泡剂、涂布性改良剂、增粘剂、有机系润滑剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、发泡剂、染料、颜料等。
反应性化合物相对于涂布液中的总不挥发成分的比例通常为5～95重量％，优选为10～90重量％，进一步优选为20～80重量％。偏离上述的范围的情况下，有时与棱镜层或微透镜层的密合性不充分。
反应性化合物中的碳-碳双键部相对于涂布液中的总不挥发成分的比例通常为0.1重量％以上，优选为0.3重量％以上。偏离上述的范围的情况下，有时与棱镜层或微透镜层的密合性不充分。
活性亚甲基封端异氰酸酯化合物相对于涂布液中的总不挥发成分的比例通常为1～95重量％，优选为5～85重量％，进一步优选为10～75重量％。偏离上述的范围的情况下，有时与棱镜层或微透镜层的密合性不充分。
就颗粒相对于涂布液中的总不挥发成分的比例而言，根据粒径或聚酯膜的特性，滑动性或粘连特性发生变化，因此，不能一概而论，通常为25重量％以下，优选为3～15重量％，进一步优选为3～10重量％。当其超过25重量％时，有时涂布层的透明性降低，或密合性降低。
在本发明的涂布膜中，也可以在与设置有上述涂布层的面相反侧的面设置涂布层。例如，在形成有棱镜层或微透镜层的相反侧形成防粘连层、光漫射层、硬涂层等功能层的情况下，能够提高与该功能层的密合性。形成于相反侧的面的涂布层的成分，可以使用现有公知的物质。可以列举例如：聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂等聚合物、噁唑啉化合物、环氧化合物、三聚氰胺化合物、异氰酸酯系化合物、碳化二亚胺系化合物等交联剂等，既可以单独使用这些材料，也可以并用多种而使用。另外，可以为由含有如上所述的反应性化合物以及活性亚甲基封端异氰酸酯化合物的涂布液形成的涂布层(在聚酯膜、两面相同的涂布层)。
涂布层中的成分的分析可以通过例如TOF-SIMS、ESCA、荧光X射线等的分析而进行。
通过在线涂覆设置涂布层的情况下，优选以如下要领制造涂布膜：将上述的一系列的化合物制成水溶液或水分散体，在聚酯膜上涂布以固体成分浓度为0.1～50重量％左右为标准调整得到的涂布液。另外，也可以在不损害本发明的主旨的范围内，以改良对水的分散性、改良制膜性等为目的，在涂布液中含有有机溶剂。有机溶剂可以为仅1种，也可以适当使用2种以上。
涂布层的膜厚通常为0.002～1.0μm，优选为0.005～0.5μm，进一步优选为0.01～0.2μm。膜厚偏离上述范围时，有时密合性、涂布外观、粘连特性变差。
设置涂布层的方法可以使用逆向凹版涂布、直接凹版涂敷、辊涂、模涂、棒涂、帘式淋涂等现有公知的涂敷方式。
关于在聚酯膜上形成涂布层时的干燥和固化条件，没有特别限定，例如，通过离线涂覆设置涂布层的情况下，通常以80～200℃3～40秒、优选100～180℃3～40秒为标准进行热处理即可。
另一方面，通过在线涂覆设置涂布层的情况下，通常以70～280℃3～200秒为标准进行热处理即可。
另外，可以对构成本发明中的涂布膜的聚酯膜预先实施电晕处理、等离子体处理等的表面处理。
为了提高亮度，一般在本发明的涂布膜的涂布层上设置棱镜层、微透镜层等，特别是能够设置难以确保密合性的、为了高亮度化而需要的折射率高的树脂层。就棱镜层而言，近年来，为了有效地提高亮度，提出了各种形状，一般而言，使截面三角形的棱镜列并列。另外，微透镜层也同样地提出了各种形状，一般而言，在膜上设置有许多半球状凸透镜。任意一个层均能够设置现有公知的形状的层。
作为棱镜层的形状，可以列举例如厚度10～500μm、棱镜列的间距10～500μm、顶角40°～100°的截面三角形的形状。
作为微透镜层的形状，可以列举例如厚度10～500μm、直径10～500μm的半球状的形状，也可以做成圆锥、多棱锥那样的形状。
作为棱镜层、微透镜层中所使用的材料，可以使用现有公知的材料，可以列举例如由活性能量线固化性树脂构成的材料，(甲基)丙烯酸酯系树脂为代表例。作为树脂的构成化合物，一般而言，可以列举例如：乙二醇、丙二醇、四亚甲基二醇、六亚甲基二醇等多元醇成分、具有双酚A结构、聚氨酯结构、聚酯结构、环氧结构等的(甲基)丙烯酸酯系化合物。
活性能量线固化性树脂层的折射率高，则具有亮度提高的倾向，因此优选，通常为1.56～1.65，优选为1.57～1.64，进一步优选为1.58～1.63。偏离上述范围时，有时不能充分地提高亮度。
作为用于高亮度化的高折射率化的配方，除上述的一般的化合物之外，可以列举使用具有许多芳香族结构的化合物、硫原子、卤素原子、金属化合物的方法。其中，从棱镜层或微透镜层的折射率能够均匀化、环境上的观点出发，特别优选使用具有许多芳香族结构的化合物、硫原子的方法。
作为具有许多芳香族结构的化合物，可以列举例如萘、蒽、菲、并四苯、苯并[a]蒽、苯并[a]菲、芘、苯并[c]菲、苝等具有缩合多环式芳香族结构的化合物、具有联苯结构的化合物、具有芴结构的化合物等。
在联苯结构、芴结构、缩合多环式芳香族结构中可以导入各种取代基，特别是导入苯基等含有苯环的取代基的化合物，能够进一步提高折射率，因此优选。另外，也可以导入硫原子、卤素原子等提高折射率的原子。进而，为了提高与涂布层的密合性，也可以导入酯基、酰胺基、羟基、氨基、醚基等各种官能团。
实施例
以下，利用实施例进一步详细地说明本发明，但只要不超出其要点，本发明并不限定于以下的实施例。另外，本发明中使用的测定法和评价方法如下所述。
(1)聚酯的特性粘度的测定方法：
精确称量除去了与聚酯不相溶的其它聚合物成分和颜料的聚酯1g，加入苯酚/四氯乙烷＝50/50(重量比)的混合溶剂100ml使其溶解，在30℃进行测定。
(2)平均粒径的测定方法：
使用TEM(株式会社日立高新技术制H-7650、加速电压100V)观察涂布层，将10个颗粒的粒径的平均值设为平均粒径。
(3)具有碳-碳双键的化合物中的碳-碳双键部的重量：
从分子量和碳-碳双键数计算，或者归属1HNMR和13CNMR的各峰，通过计算而求出。就NMR测定而言，将化合物进行减压干燥后，使用NMR(Bruker Biospin公司制AVANCEIII600)而进行。
(4)涂布层的膜厚测定方法：
将涂布层的表面用RuO4染色，包埋于环氧树脂中。然后，将利用超薄切片法制作的切片用RuO4染色，使用TEM(株式会社日立高新技术制H-7650、加速电压100V)测定涂布层截面，将10处的平均值设为涂布层的膜厚。
(5)密合性的评价方法：
为了形成棱镜层，在并列有许多间距50μm、顶角65°的棱镜列的模构件中，配置由2-联苯氧基乙基丙烯酸酯40重量份、4,4’-(9-亚芴基)双(2-苯氧基乙基丙烯酸酯)10重量份、乙二醇改性双酚A丙烯酸酯(乙二醇链＝8)37重量份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10重量份、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦3重量份构成的组合物，从其上在涂布层与树脂接触的方向重叠涂布膜，利用辊将组合物均匀地拉伸，由紫外线照射装置照射紫外线，使树脂固化。接着，将膜从模构件剥下，得到形成有棱镜层(折射率1.58)的膜。使得到的膜的形成有棱镜层的面含浸于沸水中一小时之后，在棱镜层上进行10×10的交叉切割，在其上粘贴18mm宽的带(Nichiban株式会社制透明胶带(Cellotape)(注册商标)CT-18)，观察以180度的剥离角度急剧地剥下之后的剥离面，如果剥离面积低于5％，则设为A，如果其为5％以上且低于20％，则设为B，如果其为20％以上且低于50％，则设为C，如果其为50％以上，则设为D(密合性1)。用同样的方法评价由2-联苯氧基乙基丙烯酸酯20重量份、4,4’-(9-亚芴基)双(2-苯氧基乙基丙烯酸酯)27重量份、乙二醇改性双酚A丙烯酸酯(乙二醇链＝8)50重量份、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦3重量份构成的组合物(棱镜层的折射率1.60)的密合性(密合性2)。
在实施例和比较例中使用的聚酯如下准备。
＜聚酯(A)的制造方法＞
将对苯二甲酸二甲酯100重量份、乙二醇60重量份、相对于生成聚酯为30ppm的酸式磷酸乙酯、相对于生成聚酯为100ppm的作为催化剂的四水合乙酸镁在氮气氛下，以260℃进行酯化反应。接着，添加相对于生成聚酯为50ppm的钛酸四丁酯、用2小时30分钟升温至280℃，并且减压至绝对压力0.3kPa，进而进行熔融缩聚80分钟，得到特性粘度0.63的聚酯(A)。
＜聚酯(B)的制造方法＞
将对苯二甲酸二甲酯100重量份、乙二醇60重量份、相对于生成聚酯为900ppm的作为催化剂的四水合乙酸镁在氮气氛下，以225℃进行酯化反应。接着，添加相对于生成聚酯为3500ppm的正磷酸、相对于生成聚酯为70ppm的二氧化锗，用2小时30分钟升温至280℃，并且减压至绝对压力0.4kPa，进一步进行熔融缩聚85分钟，得到特性粘度0.64的聚酯(B)。
＜聚酯(C)的制造方法＞
在聚酯(A)的制造方法中，在熔融聚合前添加平均粒径2μm的二氧化硅颗粒0.3重量份，除此之外，使用与聚酯(A)的制造方法同样的方法得到聚酯(C)。
构成涂布层的化合物例如下所述。
(化合物例)
·具有碳-碳双键的聚氨酯树脂：(IA)
由丙烯酸羟基乙酯单元：二环己基甲烷二异氰酸酯单元：六亚甲基二异氰酸酯3聚物单元：己内酯单元：乙二醇单元：二羟甲基丙酸单元＝18：12：22：26：18：4(mol％)形成的碳-碳双键部的重量为2.0重量％的聚氨酯树脂的水分散体。
·具有碳-碳双键的聚氨酯树脂：(IB)
由丙烯酸羟基乙酯单元：二环己基甲烷二异氰酸酯单元：六亚甲基二异氰酸酯3聚物单元：己内酯单元：乙二醇单元：二羟甲基丙酸单元＝23：12：22：24：15：4(mol％)形成的碳-碳双键部的重量为2.6重量％的聚氨酯树脂的水分散体。
·具有碳-碳双键的聚氨酯树脂：(IC)
由丙烯酸羟基乙酯单元：二环己基甲烷二异氰酸酯单元：六亚甲基二异氰酸酯3聚物单元：己内酯单元：乙二醇单元：二羟甲基丙酸单元＝8：10：20：38：20：4(mol％)形成的碳-碳双键部的重量为1.0重量％的聚氨酯树脂的水分散体。
·具有碳-碳双键的聚氨酯树脂：(ID)
由丙烯酸羟基乙酯单元：二环己基甲烷二异氰酸酯单元：六亚甲基二异氰酸酯3聚物单元：己内酯单元：乙二醇单元：二羟甲基丙酸单元＝6：10：20：38：22：4(mol％)形成的碳-碳双键部的重量为0.7重量％的聚氨酯树脂的水分散体。
·不具有碳-碳双键的聚氨酯树脂：(IE)
由异佛尔酮二异氰酸酯单元：对苯二甲酸单元：间苯二甲酸单元：乙二醇单元：二甘醇单元：二羟甲基丙酸单元＝12：19：18：21：25：5(mol％)形成的聚酯系聚氨酯树脂的水分散体。
·不具有碳-碳双键的聚氨酯树脂：(IF)
由1,6-己二醇和碳酸二乙酯构成的数均分子量为2000的聚碳酸酯多元醇：异佛尔酮二异氰酸酯单元：丁二醇单元：分子量400的聚乙二醇单元：二羟甲基丙酸单元＝20：48：18：4：10(mol％)形成的聚氨酯树脂的水分散体。
·活性亚甲基封端多异氰酸酯：(IIA)
(I)用下述方法合成的封端多异氰酸酯
将六亚甲基二异氰酸酯1000重量份在60℃进行搅拌，加入作为催化剂的四甲基铵·辛酸酯0.1重量份。4小时后，添加磷酸0.2重量份使反应停止，得到异氰脲酸酯型多异氰酸酯组合物。加入得到的异氰脲酸酯型多异氰酸酯组合物100重量份、数均分子量400的甲氧基聚乙二醇42.3重量份、丙二醇单甲基醚乙酸酯29.5重量份，在80℃保持7小时。之后，将反应液温度保持在60℃，添加异丁酰乙酸甲酯35.8重量份、丙二酸二乙酯32.2重量份、甲醇钠的28％甲醇溶液0.88重量份，保持4小时。添加正丁醇58.9重量份，在反应液温度80℃保持2小时，然后，添加酸性磷酸2-乙基己酯0.86重量份而得到的封端多异氰酸酯。
·环氧化合物：(IIB)
作为聚甘油聚缩水甘油基醚的Denacol EX-521(Nagasechemtex株式会社制)
·三聚氰胺化合物：(IIC)六甲氧基羟甲基三聚氰胺
·噁唑啉化合物：(IID)
具有噁唑啉基和聚环氧烷烃链的丙烯酸聚合物EPOCROSWS-500(株式会社日本触媒制、含有1-甲氧基-2-丙醇溶剂约38重量％的类型)
·碳化二亚胺系化合物：(IIE)
聚碳化二亚胺化合物Carbodilite SV-02(日清纺株式会社制)
·异氰酸酯系化合物：(IIF)
将由六亚甲基二异氰酸酯三聚物单元：数均分子量为1400的甲氧基聚乙二醇单元：甲基乙基酮肟单元＝30：2：68(mol％)形成的封端异氰酸酯、和由1,6-己二醇和碳酸二乙酯构成的数均分子量为2000的聚碳酸酯多元醇单元：异佛尔酮二异氰酸酯单元：三羟甲基丙烷单元：二羟甲基丙酸单元＝24：55：3：18(mol％)形成的预聚物用三乙基胺进行中和，用二亚乙基三胺进行链延长而得到的含有聚氨酯树脂的水性封端异氰酸酯系化合物。
·丙烯酸树脂：(IIIA)
由丙烯酸乙酯单元：丙烯酸正丁酯单元：甲基丙烯酸甲酯单元：N-羟甲基丙烯酰胺单元：丙烯酸单元＝67：17：10：2：4(mol％)形成的丙烯酸树脂的水分散体(乳化剂：阴离子系表面活性剂)
·聚酯树脂：(IIIB)
对苯二甲酸：间苯二甲酸：5-钠代磺基间苯二甲酸：乙二醇：1,4-丁二醇：二甘醇＝56：40：4：70：20：10(mol％)
·颗粒：(IV)平均粒径0.07μm的二氧化硅溶胶
实施例1：
将分别以89％、5％、6％的比例混合有聚酯(A)、(B)、(C)的混合原料作为最外层(表层)的原料，将分别以95％、5％的比例混合有聚酯(A)、(B)的混合原料作为中间层的原料，分别供给2台挤出机，分别在285℃熔融之后，在设定为40℃的冷却辊上以2种3层(表层/中间层/表层＝1：18：1的排出量)的层构成进行共挤出，使其冷却固化，得到未拉伸片。接着，利用辊周速差在膜温度85℃沿纵向拉伸3.4倍之后，在该纵向拉伸膜的两面涂布下述表1所示的涂布液1，导入拉幅机中，沿横向在120℃拉伸4.0倍，在225℃进行热处理之后，沿横向进行2％松弛，得到具有涂布层的膜厚(干燥后)为0.01μm的涂布层的厚度125μm的聚酯膜。评价得到的聚酯膜，结果，与棱镜层的密合性良好。将该膜的特性示于下述表2。
实施例2～16：
在实施例1中，将涂布剂组成变更为表1所示的涂布剂组成，除此之外，与实施例1同样地制造，得到聚酯膜。评价完成的涂布膜，结果，如表2所示，密合性良好。
比较例1～8：
在实施例1中，将涂布剂组成变更为表1所示的涂布剂组成，除此之外，与实施例1同样地制造，得到聚酯膜。评价完成的涂布膜，如表2所示，为密合性弱的涂布膜。
[表1]
[表2]
工业上的可利用性
本发明的涂布膜能够适合在例如液晶显示器的背光单元等、需要与棱镜层或微透镜层等表面功能层等良好的密合性的用途中利用。

Claims (12)

1.一种涂布膜，其特征在于：
其在聚酯膜的至少一个面具有涂布层，用于使用活性能量线固化性涂料在该涂布层表面形成表面功能层，所述涂布层由涂布液形成，该涂布液含有：与形成表面功能层的化合物中所含有的碳-碳双键具有反应性的具有碳-碳双键的化合物以及活性亚甲基封端异氰酸酯化合物。
2.如权利要求1所述的涂布膜，其特征在于：
具有碳-碳双键的化合物的碳-碳双键部为选自丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、乙烯基、烯丙基中的任意种。
3.如权利要求1或2所述的涂布膜，其特征在于：
活性亚甲基封端异氰酸酯化合物是以多异氰酸酯化合物为前体得到的。
4.如权利要求1～3中任一项所述的涂布膜，其特征在于：
活性能量线固化性涂料为无溶剂型的活性能量线固化性涂料。
5.如权利要求1～4中任一项所述的涂布膜，其特征在于：
表面功能层为光学功能层。
6.如权利要求5所述的涂布膜，其特征在于：
光学功能层为微透镜层或棱镜层。
7.一种涂布膜，其特征在于：
其在聚酯膜的至少一个面具有涂布层，使用活性能量线固化性涂料在该涂布层表面形成有表面功能层，所述涂布层由涂布液形成，该涂布液含有：与形成表面功能层的化合物中所含有的碳-碳双键具有反应性的具有碳-碳双键的化合物以及活性亚甲基封端异氰酸酯化合物，涂布层中的碳-碳双键部与形成表面功能层的化合物中所含有的碳-碳双键具有反应性。
8.如权利要求7所述的涂布膜，其特征在于：
具有碳-碳双键的化合物的碳-碳双键部为选自丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、乙烯基、烯丙基中的任意种。
9.如权利要求7或8所述的涂布膜，其特征在于：
活性亚甲基封端异氰酸酯化合物是以多异氰酸酯化合物为前体得到的。
10.如权利要求7～9中任一项所述的涂布膜，其特征在于：
活性能量线固化性涂料为无溶剂型的活性能量线固化性涂料。
11.如权利要求7～10中任一项所述的涂布膜，其特征在于：
表面功能层为光学功能层。
12.如权利要求11所述的涂布膜，其特征在于：
光学功能层为微透镜层或棱镜层。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109722198A (zh) * 2018-11-27 2019-05-07 张家港康得新光电材料有限公司 增亮膜用胶水
CN110790896A (zh) * 2018-08-03 2020-02-14 Ｋｃｃ公司 封闭型聚异氰酸酯及包含其的水性涂料组合物
CN113365542A (zh) * 2019-03-08 2021-09-07 奥林巴斯株式会社 医疗设备和医疗设备的制造方法
CN113631388A (zh) * 2019-03-26 2021-11-09 东洋纺株式会社 层叠聚酯膜

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3029091B1 (en) * 2013-07-28 2020-03-25 Mitsubishi Chemical Corporation Coating film

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004307684A (ja) * 2003-04-08 2004-11-04 Kansai Paint Co Ltd 水性プライマー組成物
JP2007055217A (ja) * 2005-07-27 2007-03-08 Teijin Dupont Films Japan Ltd 光学用易接着性ポリエステルフィルム
JP2009178955A (ja) * 2008-01-31 2009-08-13 Teijin Dupont Films Japan Ltd 光学用易接着性フィルム
CN101970552A (zh) * 2008-03-17 2011-02-09 三菱树脂株式会社 易粘合性聚酯膜
WO2012114888A1 (ja) * 2011-02-22 2012-08-30 三菱樹脂株式会社 積層ポリエステルフィルム
JP2012172057A (ja) * 2011-02-22 2012-09-10 Mitsubishi Plastics Inc 積層ポリエステルフィルム

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2544792B2 (ja) 1988-12-12 1996-10-16 ダイアホイルヘキスト株式会社 積層フィルム
JPH08281890A (ja) 1995-04-10 1996-10-29 Toray Ind Inc 積層ポリエステルフィルム及び昇華型感熱転写材
JPH11286092A (ja) 1998-04-02 1999-10-19 Toray Ind Inc 積層ポリエステルフィルムおよびその製造方法
JP2000229395A (ja) 1999-02-12 2000-08-22 Toyobo Co Ltd 光学用易接着フィルム
JP2009155409A (ja) * 2007-12-26 2009-07-16 Asahi Kasei Chemicals Corp ブロックポリイソシアネート組成物
JP5106088B2 (ja) * 2007-12-26 2012-12-26 旭化成ケミカルズ株式会社 ブロックポリイソシアネート組成物
JP4457322B2 (ja) 2008-07-03 2010-04-28 東洋紡績株式会社 光学用易接着性ポリエステルフィルム
JP2011156687A (ja) * 2010-01-29 2011-08-18 Toray Ind Inc 樹脂シートおよびそれを用いた成形品
JP5645455B2 (ja) * 2010-04-22 2014-12-24 三菱樹脂株式会社 積層ポリエステルフィルム
EP2684694B1 (en) * 2011-03-08 2016-03-02 Toray Industries, Inc. Laminated polyester film, molding member, compact, and manufacturing method thereof
KR101723472B1 (ko) * 2012-02-25 2017-04-05 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤 도포 필름

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004307684A (ja) * 2003-04-08 2004-11-04 Kansai Paint Co Ltd 水性プライマー組成物
JP2007055217A (ja) * 2005-07-27 2007-03-08 Teijin Dupont Films Japan Ltd 光学用易接着性ポリエステルフィルム
JP2009178955A (ja) * 2008-01-31 2009-08-13 Teijin Dupont Films Japan Ltd 光学用易接着性フィルム
CN101970552A (zh) * 2008-03-17 2011-02-09 三菱树脂株式会社 易粘合性聚酯膜
WO2012114888A1 (ja) * 2011-02-22 2012-08-30 三菱樹脂株式会社 積層ポリエステルフィルム
JP2012172057A (ja) * 2011-02-22 2012-09-10 Mitsubishi Plastics Inc 積層ポリエステルフィルム

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110790896A (zh) * 2018-08-03 2020-02-14 Ｋｃｃ公司 封闭型聚异氰酸酯及包含其的水性涂料组合物
CN109722198A (zh) * 2018-11-27 2019-05-07 张家港康得新光电材料有限公司 增亮膜用胶水
CN109722198B (zh) * 2018-11-27 2021-08-10 张家港康得新光电材料有限公司 增亮膜用胶水
CN113365542A (zh) * 2019-03-08 2021-09-07 奥林巴斯株式会社 医疗设备和医疗设备的制造方法
CN113631388A (zh) * 2019-03-26 2021-11-09 东洋纺株式会社 层叠聚酯膜

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Publication number Publication date
WO2014103470A1 (ja) 2014-07-03
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KR20150102928A (ko) 2015-09-09
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