CN104582962B - 涂布膜 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种涂布膜,其能够在各种树脂、特别是相对于无溶剂型的树脂要求良好的附着力的各种用途、例如液晶显示器的背光单元等中所使用的棱镜片或微透镜用部件中合适地利用。该涂布膜中,在聚酯膜的至少一个面具有涂布层,用于在该涂布层表面使用活性能量线固化性涂料形成表面功能层,上述涂布层为由含有与形成表面功能层的化合物中所含有的碳-碳双键具有反应性的具有碳-碳双键的聚氨酯树脂和碳化二亚胺化合物或异氰酸酯化合物的涂布液形成的涂布层。
Description
技术领域
本发明涉及一种涂布膜,特别是涉及一种作为用于液晶显示器的背光单元等的棱镜片或微透镜用部件合适地使用、与各种表面功能层的附着力良好的涂布膜。此外,在透明膜上形成有使透射光散射或集光的光学功能层、例如棱镜层、微透镜层等的棱镜片或微透镜片总称为光学功能膜,本发明中的“表面功能层”的代表的一例为光学功能膜中的光学功能层。
背景技术
近年来,液晶显示器作为电视机、个人电脑、数码相机、便携电话等的显示装置而被广泛使用。这些液晶显示器中,由于在液晶显示单元不单独具有发光功能,因此,普遍使用通过从内侧使用背光源照射光从而使之显示的方式。
在背光源方式中,有称为边光型或直下型的结构。最近,存在使液晶显示器薄型化的倾向,采用边光型的情况变多。一般而言,边光型以反射片、导光板、光扩散片、棱镜片的顺序叠层构成。光线的通路如下所述。即,从背光源向导光板入射的光线被反射片反射,从导光板的表面射出。从导光板射出的光线向光扩散片入射,被光扩散片扩散、射出,接着向存在的棱镜片入射。棱镜片中光线在法线方向被聚光、向液晶层射出。
本结构中所使用的棱镜片用于改善背光的光学效率并提高亮度。作为棱镜片的透明基材膜,考虑透明性、机械特性,一般使用聚酯膜,为了提高基材的聚酯膜和棱镜层的附着力,一般作为这些中间层设置易粘接性的涂布层。作为易粘接性的涂布层,已知有例如聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂(专利文献1~3)。
作为棱镜层的形成方法,例如,可以列举向棱镜模具中导入活性能量射线固化性涂料,以夹入聚酯膜的状态照射活性能量射线,使树 脂固化,除去棱镜模具,从而在聚酯膜上形成的方法。在该方法时,为了精巧地形成棱镜模具,必须使用无溶剂型的活性能量射线固化性涂料。但是,与溶剂型涂料相比,无溶剂型涂料向在聚酯膜上叠层的易粘接层的渗透、膨润效果低,附着力容易变得不充分。提出了含有特定的聚氨酯树脂的涂布层,试图提高附着力,但对于无溶剂型涂料,即使这样的涂布层,附着力也未必变得充分起来(专利文献4)。
为了改善相对于无溶剂型的树脂的附着力,提出了以聚氨酯树脂和噁唑啉化合物为主成分的涂布层(专利文献5)。但是,有时对与由目前的背光的条数的降低、消耗电力的降低要求等而派生的棱镜的高亮度化相对应的棱镜层、即进行了高折射率化的棱镜层的附着力不充分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平8-281890号公报
专利文献2:日本特开平11-286092号公报
专利文献3:日本特开2000-229395号公报
专利文献4:日本特开平2-158633号公报
专利文献5:日本特开2010-13550号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是鉴于上述实情而作出的,其解决课题在于提供一种涂布膜,上述涂布膜相对于各种树脂、特别是无溶剂型的树脂具有良好的附着力,能够作为例如液晶显示器的背光单元等中使用的棱镜片或微透镜用部件合适地利用。
用于解决课题的方法
本发明的发明人鉴于上述实情,进行了深入研究,结果发现,如果使用包含特定的构成的涂布膜,则能够容易地解决上述的课题,从而完成了本发明。
即,本发明的第一要点在于一种涂布膜,其特征在于,在聚酯膜的至少一个面具有涂布层,用于在该涂布层表面使用活性能量线固化性涂料形成表面功能层,上述涂布层由涂布液形成,该涂布液含有与形成表面功能层的化合物中所含有的碳-碳双键具有反应性的具有碳-碳双键的聚氨酯树脂和碳化二亚胺化合物或异氰酸酯化合物。
而且,本发明的第二要点在于一种涂布膜,其特征在于,在聚酯膜的至少一个面具有涂布层,在该涂布层表面使用活性能量线固化性涂料形成表面功能层,上述涂布层由涂布液形成,该涂布液含有与形成表面功能层的化合物中所含有的碳-碳双键具有反应性的具有碳-碳双键的聚氨酯树脂和碳化二亚胺化合物或异氰酸酯化合物,涂布层中的碳-碳双键部与形成表面功能层的化合物中所含有的碳-碳双键具有反应性。
发明的效果
根据本发明,能够提供一种对各种棱镜层、微透镜层等表面功能层的附着力优异的涂布膜,其工业的价值高。
具体实施方式
构成本发明的涂布膜的聚酯膜可以为单层结构,也可以为多层结构,除2层、3层构成以外,只要不超越本发明的要点,也可以是4层或其以上的多层,不受特别限定。
聚酯可以为均聚酯,也可以为共聚聚酯。由均聚酯构成时,优选使芳香族二元羧酸和脂肪族二元醇缩聚得到的聚酯。作为芳香族二元羧酸,可以列举对苯二甲酸、2,6-萘二甲酸等,作为脂肪族二元醇,可以列举乙二醇、二乙二醇、1,4-环己二甲醇等。作为代表性的聚酯,可以例示聚对苯二甲酸乙二醇酯等。另一方面,作为共聚聚酯的二元羧酸成分,可以列举间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、己二酸、癸二酸、羟基羧酸(例如对羟基苯甲酸等)等的一种或二种以上,作为二元醇成分,可以列举乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、4-环己二甲醇、季戊二醇等的一种或二种以上。
作为聚酯的聚合催化剂,没有特别限制,能够使用现有公知的化 合物,例如,可以列举钛化合物、锗化合物、锑化合物、锰化合物、铝化合物、镁化合物、钙化合物等。其中,钛化合物、锗化合物由于催化剂活性高,能够以少量进行聚合,残留于膜中的金属量少,所以,膜的亮度提高,故而优选。另外,由于锗化合物价格昂贵,因此,更优选使用钛化合物。
在聚酯膜中,为了提高膜的耐候性,防止液晶等劣化,也可以含有紫外线吸收剂。紫外线吸收剂只要可以经得起在聚酯膜的制造工序中所附加的热,就没有特别限定。
作为紫外线吸收剂,有有机类紫外线吸收剂和无机类紫外线吸收剂,但从透明性的观点出发,优选有机类紫外线吸收剂。作为有机类紫外线吸收剂,没有特别限定,例如,可以列举环状亚氨酸酯类、苯并三唑类、二苯甲酮类等。从耐久性的观点出发,更优选环状亚氨酸酯类、苯并三唑类。另外,也能够将紫外线吸收剂并用2种以上使用。
在本发明的膜的聚酯层中,以赋予滑动性和防止在各工序发生擦伤为主要目的,优选配合颗粒。配合的颗粒的种类不受特别限定,作为具体例子,例如,可以列举二氧化硅、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钙、磷酸钙、磷酸镁、高岭土、氧化铝、氧化钛等无机颗粒、脲醛树脂、酚醛树脂、环氧树脂、苯基胍胺树脂有机颗粒等。还可以使用在聚酯制造工序中使催化剂等一部分金属化合物沉淀、微分散的析出颗粒。
关于使用的颗粒的形状,没有特别限定,可以使用球状、块状、棒状、扁平状等任一种。另外,关于其硬度、比重、颜色等,也没有特别限制。这些颗粒可以根据需要并用2种以上。
另外,颗粒的平均粒径通常为5μm以下,优选为0.01~3μm。在平均粒径超过5μm的情况下,膜的表面粗度过粗,在后工序中设置各种表面功能层等时等有时产生不良。
另外,聚酯膜中的颗粒含量通常为5重量%以下,优选为0.0003~3重量%。没有颗粒的情况、或者颗粒少的情况下,膜的透明性升高,成为良好的膜,但有时滑动性变得不充分,因此,有时需要通过在涂布层中放入颗粒而提高滑动性等办法。另外,在颗粒含量超过5重量%而添加的情况下,有时膜的透明性不充分。
作为在聚酯膜中添加颗粒的方法,没有特别限定,可以采用现有公知的方法。例如,能够在制造聚酯的任意的阶段中添加,优选在酯化或酯交换反应结束后添加为宜。
此外,在聚酯膜中,除上述的颗粒或紫外线吸收剂以外,还可以根据需要添加现有公知的抗氧化剂、防静电剂、热稳定剂、润滑剂、染料、颜料等。
聚酯膜的厚度只要是能够作为膜进行制膜的范围即可,没有特别限定,通常为10~350μm,优选为25~300μm。
下面,对本发明中的聚酯膜的制造例具体地进行说明,但不受以下的制造例任何限定。即,可以列举将前面叙述的聚酯原料进行了干燥的粒料使用单轴挤出机从模具中挤出、将熔融片用冷却辊冷却固化而得到未拉伸片的方法。此时,为了使片材的平面性提高,优选提高片材和旋转冷却鼓的附着力,优选采用静电施加附着法、液体涂布附着法。接着,将得到的未拉伸片在双轴方向进行拉伸。此时,首先,将上述的未拉伸片利用辊或拉幅机方式的拉伸机在一个方向进行拉伸。拉伸温度通常为70~120℃,优选为80~110℃,拉伸倍率通常为2.5~7倍,优选为3.0~6倍。接着,在与第一阶段的拉伸方向正交的方向进行拉伸,此时,拉伸温度通常为70~170℃,拉伸倍率通常为3.0~7倍,优选为3.5~6倍。接着,继续以180~270℃的温度在拉紧下或松弛30%以内进行热处理,得到双轴取向膜。在上述的拉伸中,也能够采用以2个阶段以上进行一个方向的拉伸的方法。该情况下,优选最终两个方向的拉伸倍率分别成为上述范围的方式进行。
另外,也能够采用同时双轴拉伸法。同时双轴拉伸法是将上述的未拉伸片在通常70~120℃、优选80~110℃进行了温度控制的状态下在机械方向及宽度方向同时进行拉伸使其取向的方法,作为拉伸倍率,以面积倍率计为4~50倍,优选为7~35倍,进一步优选为10~25倍。接着,继续以170~250℃的温度在拉紧下或松弛30%以内进行热处理,得到拉伸取向膜。关于采用上述的拉伸方式的同时双轴拉伸装置,能够采用螺旋方式、缩放方式、线性驱动方式等现有公知的拉伸方式。
下面,对构成本发明中的涂布膜的涂布层的形成进行说明。作为涂布层的形成法,可以采用在聚酯膜的制膜工序中将膜表面进行处理 的联线涂布,也可以采用在暂时制造的膜上在系统外涂布的离线涂布。由于可以与制膜同时进行涂布,因此,制造能够廉价地对应,故而优选使用联线涂布。
关于联线涂布,不受以下所限定,例如,在依次二轴拉伸中,能够特别在纵向拉伸结束后、横向拉伸前实施涂布处理。通过联线涂布在聚酯膜上设置涂布层时,能够与制膜同时进行涂布,并且在拉伸后的聚酯膜的热处理工序中,能够将涂布层在高温进行处理,因此,能够提高与可形成于涂布层上的各种表面功能层的附着力、耐湿热性等性能。另外,在拉伸前进行涂布的情况下,也能够使涂布层的厚度根据拉伸倍率而变化,与离线涂布相比,能够更容易地进行薄膜涂布。即,能够通过联线涂布、特别是拉伸前的涂布,制造作为聚酯膜优选的膜。
在本发明中,将以下条件设为必需的要件,即,在聚酯膜的至少一个面具有由含有具有与形成表面功能层的化合物中所含有的碳-碳双键具有反应性的具有碳-碳双键的聚氨酯树脂和碳化二亚胺化合物或异氰酸酯化合物的涂布液形成的涂布层。以下,将上述的聚氨酯树脂简称为“特定的聚氨酯树脂”。
本发明中的涂布层能够使与各种表面功能层的附着力提高,特别是能够使与无溶剂型的活性能量线固化性层的附着力提高,例如能够形成棱镜层、微透镜层。特别是,也能够应对与以高亮度的棱镜为目标的、存在与涂布层的附着力降低的倾向的、进行了高折射率化的棱镜层、微透镜层的附着力。
就附着力提高的推测机制而言,利用在形成棱镜层、微透镜层时照射的活性能量线,使膜的涂布层中所含有的特定的聚氨酯树脂中的碳-碳双键和用于棱镜层、微透镜层的形成的化合物的碳-碳双键反应,形成共价键。
涂布层的形成中所使用的特定的聚氨酯树脂只要可以与在形成棱镜层、微透镜层的化合物中所含有的碳-碳双键反应即可,能够使用现有公知的材料,没有特别限定,例如,可以列举在聚氨酯树脂中以丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、乙烯基、烯丙基等形态导入。
在特定的聚氨酯树脂的碳-碳双键中能够导入各种取代基,例如, 可以具有甲基、乙基等烷基、苯基、卤基、酯基、酰胺基等或共轭双键这样的结构。另外,作为取代基的量,没有特别限制,1取代体、2取代体、3取代体或4取代体均可以使用,考虑反应性时,优选1取代体或2取代体,进一步更优选1取代体。
考虑向聚氨酯树脂的导入的容易程度和与在形成棱镜层、微透镜层的化合物中所含有的碳-碳双键的反应性时,优选没有取代基的丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基,特别更优选没有取代基的丙烯酸酯基。
另外,相对于碳-碳双键部的聚氨酯树脂整体的比例通常为0.5重量%以上,优选为1.0重量%以上,进一步优选为1.5重量%以上。相对于碳-碳双键部的聚氨酯树脂整体的比例低于0.5重量%时,有时对棱镜层、微透镜层的附着力、特别是对折射率高的树脂的附着力不充分。
聚氨酯树脂通常通过多元醇和异氰酸酯的反应来制造。作为多元醇,可以列举聚酯多元醇类、聚碳酸酯多元醇类、聚醚多元醇类、聚烯烃多元醇类、丙烯酸多元醇类,这些化合物可以单独使用,也可以使用多种。
作为聚酯多元醇类,可以列举由多元羧酸(丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等)或这些酸的酸酐与多元醇(乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、季戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、1,8-辛二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-己基-1,3-丙二醇、环己二醇、双羟甲基环己烷、二甲醇苯、双羟基乙氧基苯、烷基二烷醇胺、内酯二醇等)的反应得到的聚酯多元醇、具有聚己内酯等内酯化合物的衍生物单元的聚酯多元醇等。
聚碳酸酯多元醇类由多元醇类和碳酸酯化合物通过脱醇反应来得到。作为多元醇类,可以列举乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己 二醇、1,4-环己二甲醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、季戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3,3-二羟甲基庚烷等。作为碳酸酯化合物,可以列举碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸二乙酯等,作为由这些反应得到的聚碳酸酯系类元醇类,例如,可以列举聚(1,6-亚己基)碳酸酯、聚(3-甲基-1,5-亚戊基)碳酸酯等。
作为聚醚多元醇类,可以列举聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙丙二醇、聚四亚甲基醚二醇、聚六亚甲基醚二醇等。
为了提高与各种表面功能层的附着力,在上述多元醇类中,更优选聚酯多元醇类、聚碳酸酯多元醇类。
作为用于得到聚氨酯树脂的多异氰酸酯化合物,可以例示甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯、α,α,α′,α′-四甲基二甲苯二异氰酸酯等具有芳香环的脂肪族二异氰酸酯、亚甲基二异氰酸酯、亚丙基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异亚丙基二环己基二异氰酸酯等脂环族二异氰酸酯等。这些可以单独使用,也可以并用多种。另外,这些多异氰酸酯化合物可以为2聚物、以三聚异氰酸环为代表的那样的3聚物、或其以上的聚合物。
在合成聚氨酯树脂时,可以使用链延长剂,作为链延长剂,只要具有2个以上与异氰酸酯基反应的活性基团即可,没有特别限制,一般而言,能够主要使用具有2个羟基或氨基的链延长剂。
作为具有2个羟基的链延长剂,例如,可以列举乙二醇、丙二醇、丁二醇等脂肪族二醇、苯二甲二醇、双羟基乙氧基苯等芳香族二醇、季戊二醇羟基新戊酸酯等酯二醇这样的二醇类。另外,作为具有2个氨基的链延长剂,例如,可以列举甲苯二胺、苯二甲二胺、二苯基甲烷二胺等芳香族二胺、乙二胺、丙二胺、己二胺、2,2-二甲基-1,3-丙二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、三甲基己二胺、2-丁基-2-乙基-1,5-戊二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺等脂肪族二胺、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷、二环己基甲烷二胺、异亚丙基环己基-4,4′-二胺、 1,4-二氨基环己烷、1,3-双氨基甲基环己烷等脂环族二胺等。
涂布层的形成中所使用的碳化二亚胺化合物或异氰酸酯化合物用于提高附着力或提高涂膜强度。
碳化二亚胺化合物为在分子内具有1个以上碳化二亚胺结构的化合物,为了更良好的附着力等,更优选在分子内具有2个以上的碳化二亚胺结构的聚碳化二亚胺化合物。
碳化二亚胺化合物能够用现有公知的技术合成,一般而言,可采用二异氰酸酯化合物的缩合反应。作为二异氰酸酯化合物,没有特别限定,芳香族系、脂肪族系均能够使用,具体而言,可以列举甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯等。
另外,在不使本发明的效果消失的范围内,为了提高聚碳化二亚胺化合物的水溶性、水分散性,可以添加表面活性剂、或添加聚环氧烷、二烷基氨基醇的季铵盐、羟基烷基磺酸盐等亲水性单体而使用。
碳化二亚胺化合物中所含有的碳化二亚胺基的含量以碳化二亚胺当量(用于赋予1mol碳化二亚胺基的碳化二亚胺化合物的重量[g])计,通常为100~1000,优选为250~800,进一步优选为300~700,特别优选为350~650。超出上述的范围时,有时对棱镜层、微透镜层的附着力不充分。
作为异氰酸酯化合物,可使用异氰酸酯、或具有以嵌段异氰酸酯为代表的异氰酸酯衍生物结构的化合物。作为异氰酸酯,例如,可以例示甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯、α,α,α′,α′-四甲基二甲苯二异氰酸酯等具有芳香环的脂肪族异氰酸酯、亚甲基二异氰酸酯、亚丙基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)、异亚丙基二环己基二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯等。另外,也可以列举这些异氰酸酯的缩二脲化物、异氰脲酸酯化物、异氰酸酯 二聚化物、碳化二亚胺改性体等聚合物、衍生物。这些物质可以单独使用,也可以并用多种。在上述异氰酸酯中,为了避免紫外线导致的黄变,与芳香族异氰酸酯相比,更优选脂肪族异氰酸酯或脂环族异氰酸酯。
以嵌段异氰酸酯的状态使用的情况下,作为其嵌段剂,例如,可以列举亚硫酸氢盐类、苯酚、甲酚、乙基苯酚等苯酚系化合物、丙二醇单甲醚、乙二醇、苄醇、甲醇、乙醇等醇系化合物、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮等活性亚甲基系化合物、丁基硫醇、十二烷基硫醇等硫醇系化合物、ε-己内酰胺、δ-戊内酰胺等内酰胺系化合物、二苯基苯胺、苯胺、乙烯亚胺等胺系化合物、乙酰苯胺、乙酸酰胺的酸酰胺化合物、甲醛、乙醛肟、丙酮肟、甲乙酮肟、环己酮肟等肟系化合物。这些物质可以单独使用,也可以并用2种以上。
在涂布层形成中,为了提高涂布外观、透明性或附着力等,也能够并用各种聚合物。
作为聚合物的具体例,可以列举不具有碳-碳双键的聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚乙烯(聚乙烯醇等)、聚亚烷基二醇、聚亚烷基亚胺、甲基纤维素、羟基纤维素、淀粉类等。其中,从附着力提高的观点出发,不具有碳-碳双键的聚氨酯树脂、丙烯酸树脂即可。
丙烯酸树脂是指含有以丙烯酸系、甲基丙烯酸系的单体为代表的那样的具有碳-碳双键的聚合性单体的聚合物。这些聚合物可以为均聚物或者共聚物任一种。另外,也包括这些聚合物和其它聚合物(例如聚酯、聚氨酯等)的共聚物。例如为嵌段共聚物、接枝共聚物。或者,也包括在聚酯溶液、或聚酯分散液中将具有碳-碳双键的聚合性单体进行聚合而得到的聚合物(根据情况为聚合物的混合物)。同样地,也包括在聚氨酯溶液、聚氨酯分散液中将具有碳-碳双键的聚合性单体进行聚合而得到的聚合物(根据情况为聚合物的混合物)。同样地,也包括在其它聚合物溶液、或分散液中将具有碳-碳双键的聚合性单体进行聚合而得到的聚合物(根据情况为聚合物混合物)。
作为上述具有碳-碳双键的聚合性单体,没有特别限定,特别是作为代表的化合物,例如,可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、 衣康酸、富马酸、马来酸、柠康酸之类的各种含羧基单体类及它们的盐;(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、羟基富马酸单丁酯、羟基衣康酸单丁酯之类的各种含羟基单体类;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸月桂酯之类的各种(甲基)丙烯酸酯类;(甲基)丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺或(甲基)丙烯腈等之类的各种含氮乙烯基系单体类;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯之类的各种苯乙烯衍生物、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯之类的各种乙烯酯类;γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等之类的各种含硅聚合性单体类;含磷的乙烯基系单体类;氯乙烯、偏氯乙烯之类的各种卤乙烯类;丁二烯之类的各种共轭二烯类。
聚酯树脂,作为主要的构成成分,例如,可以列举包括如下所述的多元羧酸及多价羟基化合物的物质。即,作为多元羧酸,可以使用对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸、4,4′-二苯基二羧酸、2,5-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、及2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、2-钾代磺基对苯二甲酸、5-钠代磺基间苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、戊二酸、琥珀酸、偏苯三酸、苯均三酸、苯均四酸、偏苯三酸酐、邻苯二甲酸酐、对羟基苯甲酸、偏苯三酸单钾盐及它们的酯形成性衍生物等,作为多价羟基化合物,可以使用乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、2-甲基-1,5-戊二醇、季戊二醇、1,4-环己二甲醇、对苯二甲醇、双酚A-乙二醇加成物、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、聚氧亚丁基二醇、二羟甲基丙酸、甘油、三羟甲基丙烷、二羟甲基乙基磺酸钠、二羟甲基丙酸钾等。从这些化合物中分别适当选择1个以上,通过常规方法的缩聚反应合成聚酯树脂即可。
另外,在涂布层的形成中,为了提高涂布外观、透明性或附着力等,也可以并用碳化二亚胺化合物或异氰酸酯化合物以外的交联剂。
作为交联剂,例如,可以列举环氧化合物、噁唑啉化合物、三聚氰胺化合物、硅烷偶联化合物等。其中,从附着力提高的观点出发,优选环氧化合物、噁唑啉化合物。
作为环氧化合物,例如,可以列举表氯醇与乙二醇、聚乙二醇、甘油、聚甘油、双酚A等羟基、氨基的缩合物,有聚环氧化合物、二环氧化合物、单环氧化合物、缩水甘油基胺化合物等。作为聚环氧化合物,例如,可以列举山梨糖醇聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、二甘油聚缩水甘油醚、三缩水甘油基三(2-羟乙基)异氰酸酯、甘油聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚,作为二环氧化合物,例如,可以列举季戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、聚四亚甲基二醇二缩水甘油醚,作为单环氧化合物,例如,可以列举烯丙基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚,作为缩水甘油基胺化合物,可以列举N,N,N′,N′,-四缩水甘油基-间苯二甲二胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基)环己烷等。
作为噁唑啉化合物,特别优选为含有噁唑啉基的聚合物,能够通过含有加聚性噁唑啉基的单体单独或其它单体的聚合来制造。含有加聚性含噁唑啉基的单体能够列举2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉等,能够使用这些单体的1种或2种以上的混合物。其中,2-异丙烯基-2-噁唑啉在工业上也容易得到,是合适的。其它单体只要是能够与含有加聚性含噁唑啉基的单体共聚的单体即可,没有限制,例如,能够列举(甲基)丙烯酸烷基酯(作为烷基,为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、环己基)等(甲基)丙烯酸酯类;丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、丁烯酸、苯乙烯磺酸及其盐(钠盐、钾盐、铵盐、叔胺盐等)等不饱和羧酸类;丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈类;(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺(作为烷基,为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、环己基等)等不饱和酰胺类;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类;甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚类;乙烯、丙烯等α-烯烃类;氯乙烯、偏氯乙烯、 氟乙烯等含卤素的α,β-不饱和单体类;苯乙烯、α-甲基苯乙烯等α,β-不饱和芳香族单体等,能够使用这些的1种或2种以上的单体。
作为三聚氰胺化合物,例如,能够使用使醇与烷醇化三聚氰胺衍生物、烷醇化三聚氰胺衍生物反应而部分或完全地醚化的化合物及它们的混合物等。作为用于醚化的醇,可以合适地使用甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇等。另外,作为三聚氰胺化合物,可以为单体或2聚物以上的多聚物的任一种,或者也可以使用它们的混合物。另外,也能够使用将脲等与三聚氰胺的一部分缩聚而成的物质,也能够使用用于提高三聚氰胺化合物的反应性的催化剂。
此外,这些交联剂在干燥过程、制膜过程中以进行反应来提高涂布层的性能的设计使用。在涂布层中,能够推测有这些交联剂的未反应物、反应后的化合物或它们的混合物存在。
另外,为了改善滑动性或阻塞,优选在涂布层的形成中并用颗粒。
从膜的透明性的观点出发,颗粒的平均粒径通常为1.0μm以下,优选为0.5μm以下,进一步优选为0.2μm以下。另外,需要进一步提高滑动性或阻塞改善效果时,优选并用比涂布层的膜厚大的平均粒径的颗粒。
作为使用的颗粒,例如,可以列举二氧化硅、氧化铝、金属氧化物等无机颗粒或交联高分子颗粒等有机颗粒等。特别是从对涂布层的分散性、所得到的涂膜的透明性的观点出发,优选为二氧化硅颗粒。
另外,在不损害本发明的主旨的范围内,可以在涂布层的形成中根据需要并用消泡剂、涂布性改良剂、增粘剂、有机系润滑剂、防静电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、发泡剂、染料、颜料等。
特定的聚氨酯树脂相对于涂布液中的总不挥发成分的比例通常为5~95重量%,优选为20~90重量%,进一步优选为30~80重量%。超出上述的范围时,有时与棱镜层、微透镜层的附着力不充分。
特定的聚氨酯树脂中的碳-碳双键部相对于涂布液中的总不挥发成分的比例通常为0.1重量%以上,优选为0.3重量%以上,进一步优选为0.5重量%以上。超出上述的范围时,有时与棱镜层、微透镜层的附着力不充分。
碳化二亚胺化合物或异氰酸酯化合物相对于涂布液中的总不挥发 成分的比例通常为5~95重量%,优选为5~65重量%,进一步优选为10~50重量%。超出上述的范围时,有时与棱镜层、微透镜层的附着力不充分。
根据粒径、聚酯膜的特性,滑动性或阻塞特性发生变化,因此,颗粒相对于涂布液中的总不挥发成分的比例不能一概而论,通常为25重量%以下,优选为3~15重量%,进一步优选为3~10重量%。当其超过25重量%时,有时涂布层的透明性降低,附着力降低。
在本发明的涂布膜中,也可以在与设置上述的涂布层的面相反侧的面设置涂布层。例如,在形成有棱镜层、微透镜层的相反侧形成防粘连层、光扩散层、硬涂层等表面功能层的情况下,能够提高与该表面功能层的附着力。作为在相反侧的面形成的涂布层的成分,能够使用现有公知的物质。例如,可以列举聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂等聚合物、噁唑啉化合物、环氧化合物、三聚氰胺化合物、异氰酸酯化合物、碳化二亚胺化合物等交联剂等,可以单独使用这些材料,也可以并用多种使用。另外,可以为由含有如上所述的具有碳-碳双键的聚氨酯树脂及异氰酸酯化合物的涂布液形成的涂布层(在聚酯膜形成两面相同的涂布层)。
涂布层中的成分的分析例如能够通过TOF-SIMS、ESCA、荧光X射线等分析来进行。
通过联线涂布设置涂布层的情况下,优选将上述的一系列的化合物形成为水溶液或水分散体,按照在聚酯膜上涂布调整为固体成分浓度为0.1~50重量%左右的标准的涂布液的要领来制造涂布膜。另外,也可以在不损害本发明的主旨的范围内,以对水的分散性改善、造膜性改善等为目的,在涂布液中含有有机溶剂。有机溶剂可以为仅1种,也可以适当使用2种以上。
涂布层的膜厚通常为0.002~1.0μm,优选为0.005~0.5μm,进一步优选为0.01~0.2μm。膜厚超出上述范围时,有时附着力、涂布外观、阻塞特性变差。此外,本发明中的涂布层具有即使膜厚薄、附着力也优异的特征。
在设置涂布层的方法,可以使用反向凹版涂布、直接凹版涂布、辊涂、模具涂布、棒涂、幕帘式淋涂等现有公知的涂布方式。
关于在聚酯膜上形成涂布层时的干燥及固化条件,没有特别限定,例如,通过离线涂布设置涂布层的情况下,通常以在80~200℃进行3~40秒、优选在100~180℃进行3~40秒为标准进行热处理即可。
另一方面,通过联线涂布设置涂布层的情况下,通常以在70~280℃进行3~200秒为标准进行热处理即可。
另外,可以对构成本发明的涂布膜的聚酯膜预先实施电晕处理、等离子体处理等表面处理。
在本发明的涂布膜的涂布层上,为了提高亮度,一般设置棱镜层、微透镜层等,特别是能够设置难以确保附着力的、为了高亮度化而需要的折射率高的树脂层。就棱镜层而言,近年来,为了有效地提高亮度,提出了各种形状,一般而言,是使截面为三角形的棱镜列并列的棱镜层。另外,就微透镜层而言,也同样地提出了各种形状,一般而言,是在膜上设置有多个半球状凸透镜的微透镜层。任一个层均能够设置现有公知的形状。
作为棱镜层的形状,例如,可以列举厚度10~500μm、棱镜列的间距10~500μm、顶角40°~100°的截面三角形的形状。
作为微透镜层的形状,例如,可以列举厚度10~500μm、直径10~500μm的半球状的形状,可以形成为圆锥、多角锤之类的形状。
作为棱镜层、微透镜层中所使用的材料,能够使用现有公知的材料,例如,可以列举包含活性能量线固化性树脂的材料,代表例为(甲基)丙烯酸酯系树脂。作为树脂的构成化合物,一般而言,例如,可以列举乙二醇、丙二醇、四亚甲基二醇、六亚甲基二醇等多元醇成分、具有双酚A结构、聚氨酯结构、聚酯结构、环氧结构等的(甲基)丙烯酸酯系化合物。
活性能量线固化性树脂层的折射率高,另一方面,存在亮度提高的倾向,故而优选,通常为1.56~1.65,优选为1.57~1.64,进一步优选为1.58~1.63。超出上述范围时,有时不能充分地提高亮度。
作为用于高亮度化的高折射率化的配方,可以列举除上述的一般的化合物之外还使用具有大量芳香族结构的化合物、硫原子、卤原子、金属化合物的方法。其中,特别是从棱镜层、微透镜层的折射率能够均匀化、环境上的观点出发,优选使用具有大量芳香族结构的化合物、 硫原子的方法。
作为大量具有芳香族结构的化合物,例如,可以列举具有萘、蒽、菲、并四苯、苯并[a]蒽、苯并[a]菲、芘、苯并[c]菲、苝等缩合多环式芳香族结构的化合物、具有联苯结构的化合物、具有芴结构的化合物等。
也可以在联苯结构、芴结构、缩合多环式芳香族结构中导入各种取代基,特别是导入苯基等含有苯环的取代基的化合物,能够进一步提高折射率,故而优选。另外,也能够导入硫原子、卤原子等提高折射率的原子。另外,为了提高与涂布层的附着力,也能够导入酯基、酰胺基、羟基、氨基、醚基等各种官能团。
实施例
以下,通过实施例,对本发明进一步详细地进行说明,但本发明只要不超出其要点,并不限定于以下的实施例。另外,本发明中所使用的测定法及评价方法如下所述。
(1)聚酯的特性粘度的测定方法:
精确称量除去了与聚酯非相容的其它聚合物成分及颜料的聚酯1g,加入苯酚/四氯乙烷=50/50(重量比)的混合溶剂100ml使其溶解,在30℃进行测定。
(2)平均粒径的测定方法:
使用TEM(株式会社日立高科技制H-7650、加速电压100V)观察涂布层,将10个颗粒粒径的平均值作为平均粒径。
(3)具有碳-碳双键的聚氨酯树脂中的碳-碳双键部的重量:
通过根据分子量和碳-碳双键数的计算、或归属1HNMR和 13CNMR的各峰值并计算而求出。就NMR测定而言,将化合物进行减压干燥后,使用NMR(Bruker Biospin社制AVANCEIII600)来进行。
(4)涂布层的膜厚测定方法:
将涂布层的表面用RuO4染色,包埋于环氧树脂中。其后,将利用超薄切片法制作的切片用RuO4染色,使用TEM(株式会社日立高科技制H-7650、加速电压100V)测定涂布层截面,将10处的平均值作为涂布层的膜厚。
(5)附着力的评价方法:
为了形成棱镜层,在多列并列的间距50μm、顶角65°的棱镜列的模部件中配置含有2-联苯氧基丙烯酸乙酯40重量份、4,4'-(9-亚芴基)双(2-苯氧基丙烯酸乙酯)10重量份、乙二醇改性双酚A丙烯酸酯(乙二醇链=8)37重量份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10重量份、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦3重量份的组合物,从其上以涂布层与树脂接触的朝向重叠涂布膜,利用辊将组合物均匀地拉伸,从紫外线照射装置照射紫外线,使树脂固化。接着,将膜从模部件上剥离,得到形成有棱镜层(折射率1.58)的膜。使所得到的膜的形成有棱镜层的面含浸于沸水中一小时后,在棱镜层进行10×10的横切,在其上粘贴18mm宽度的胶带(Nichiban株式会社制CELLOTAPE(注册商标)CT-18),观察以180度的剥离角度急剧地剥离之后的剥离面,如果剥离面积低于5%,则记为A,如果剥离面积为5%以上且低于20%,则记为B,如果剥离面积为20%以上且低于50%,则记为C,如果剥离面积为50%以上,则记为D(附着力1)。用同样的方法评价含有2-联苯氧基丙烯酸乙酯20重量份、4,4′-(9-亚芴基)双(2-苯氧基丙烯酸乙酯)27重量份、乙二醇改性双酚A丙烯酸酯(乙二醇链=8)50重量份、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦3重量份的组合物(棱镜层的折射率1.60)的附着力(附着力2)。
在实施例及比较例中使用的聚酯为如下操作而准备的聚酯。
<聚酯(A)的制造方法>
在氮氛围下,以260℃使对苯二甲酸二甲酯100重量份、乙二醇60重量份、酸式磷酸乙酯相对于生成聚酯30ppm、作为催化剂的乙酸镁·四水合物相对于生成聚酯100ppm进行酯化反应。接着,添加四丁基钛酸酯相对于生成聚酯50ppm,用2小时30分钟升温至280℃,同时,减压至绝对压力0.3kPa,接着进行熔融缩聚80分钟,得到特性粘度0.63的聚酯(A)。
<聚酯(B)的制造方法>
在氮氛围下,以225℃使对苯二甲酸二甲酯100重量份、乙二醇60重量份、作为催化剂的乙酸镁·四水合物相对于生成聚酯900ppm进行酯化反应。接着,添加正磷酸相对于生成聚酯3500ppm、二氧化 锗相对于生成聚酯70ppm,用2小时30分钟升温至280℃,同时,减压至绝对压力0.4kPa,接着进行熔融缩聚85分钟,得到特性粘度0.64的聚酯(B)。
<聚酯(C)的制造方法>
在聚酯(A)的制造方法中,在熔融聚合前添加平均粒径2μm的二氧化硅颗粒0.3重量份,除此之外,使用与聚酯(A)的制造方法同样的方法得到聚酯(C)。
构成涂布层的化合物例如下所述。
(化合物例)
·具有碳-碳双键的聚氨酯树脂:(IA)
由丙烯酸羟基乙酯单元︰二环己基甲烷二异氰酸酯单元︰六亚甲基二异氰酸酯3聚物单元︰己内酯单元︰乙二醇单元︰二羟甲基丙烷酸单元=18︰12︰22︰26︰18︰4(mol%)形成的碳-碳双键部的重量为2.0重量%的聚氨酯树脂的水分散体。
·具有碳-碳双键的聚氨酯树脂:(IB)
由丙烯酸羟基乙酯单元︰二环己基甲烷二异氰酸酯单元︰六亚甲基二异氰酸酯3聚物单元︰己内酯单元︰乙二醇单元︰二羟甲基丙烷酸单元=23︰12︰22︰24︰15︰4(mol%)形成的碳-碳双键部的重量为2.6重量%的聚氨酯树脂的水分散体。
·具有碳-碳双键的聚氨酯树脂:(IC)
由丙烯酸羟基乙酯单元︰二环己基甲烷二异氰酸酯单元︰六亚甲基二异氰酸酯3聚物单元︰己内酯单元︰乙二醇单元︰二羟甲基丙烷酸单元=8︰10︰20︰38︰20︰4(mol%)形成的碳-碳双键部的重量为1.0重量%的聚氨酯树脂的水分散体。
·具有碳-碳双键的聚氨酯树脂:(ID)
由丙烯酸羟基乙酯单元︰二环己基甲烷二异氰酸酯单元︰六亚甲基二异氰酸酯3聚物单元︰己内酯单元︰乙二醇单元︰二羟甲基丙烷酸单元=6︰10︰20︰38︰22︰4(mol%)形成的碳-碳双键部的重量为0.7重量%的聚氨酯树脂的水分散体。
·不具有碳-碳双键的聚氨酯树脂:(IE)
由异佛尔酮二异氰酸酯单元︰对苯二甲酸单元︰间苯二甲酸单元 ︰乙二醇单元︰二乙二醇单元︰二羟甲基丙烷酸单元=12︰19︰18︰21︰25︰5(mol%)形成的聚酯系聚氨酯树脂的水分散体。
·不具有碳-碳双键的聚氨酯树脂:(IF)
由包含1,6-己二醇和碳酸二乙酯的数均分子量为2000的聚碳酸酯多元醇︰异佛尔酮二异氰酸酯单元︰丁二醇单元︰数均分子量为400的聚乙二醇单元︰二羟甲基丙酸单元=20︰48︰18︰4︰10(mol%)形成的聚氨酯树脂的水分散体。
·碳化二亚胺化合物:(IIA)
碳化二亚胺当量:430g/mol的聚碳化二亚胺化合物。
·碳化二亚胺化合物:(IIB)
碳化二亚胺当量:600g/mol的聚碳化二亚胺化合物。
·碳化二亚胺化合物:(IIC)
碳化二亚胺当量:380g/mol的聚碳化二亚胺化合物。
·异氰酸酯化合物:(IIIA)
将由六亚甲基二异氰酸酯三聚物单元︰数均分子量为1400的甲氧基聚乙二醇单元︰甲乙酮肟单元=30︰2︰68(mol%)形成的嵌段异氰酸酯与由包含1,6-己二醇和碳酸二乙酯的数均分子量为2000的聚碳酸酯多元醇单元︰异佛尔酮二异氰酸酯单元︰三羟甲基丙烷单元︰二羟甲基丙酸单元=24︰55︰3︰18(mol%)形成的预聚物用三乙胺进行中和、用二乙烯三胺进行链延长,含有所得到的聚氨酯树脂的水性嵌段异氰酸酯化合物。
·异氰酸酯化合物:(IIIB)
由甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物单元(甲苯二异氰酸酯︰三羟甲基丙烷=3︰1(mol%))︰数均分子量为2000的甲氧基聚乙二醇单元︰N,N,N′,N′-四(2-羟基乙基)乙二胺单元︰甲乙酮肟单元=33︰2︰55︰10(mol%)形成的水性嵌段多异氰酸酯化合物。
·环氧化合物:(IVA)
作为聚甘油聚缩水甘油醚的Denacol EX-521(Nagasechemtex株式会社制)
·三聚氰胺化合物:(IVB)六甲氧基羟甲基三聚氰胺
·噁唑啉化合物:(IVC)
具有噁唑啉基及聚环氧化物链的丙烯酸聚合物EPOCROS WS-500(株式会社日本催化剂制、含有1-甲氧基-2-丙醇溶剂约38重量%的类型)
·丙烯酸树脂:(VA)
由丙烯酸乙酯单元︰丙烯酸正丁酯单元︰甲基丙烯酸甲酯单元︰N-羟甲基丙烯酰胺单元︰丙烯酸单元=67︰17︰10︰2︰4(mol%)形成的丙烯酸树脂的水分散体(乳化剂:阴离子系表面活性剂)
·颗粒:(VIA)平均粒径0.07μm的二氧化硅溶胶
实施例1:
将分别以89%、5%、6%的比例混合有聚酯(A)、(B)、(C)的混合原料设为最外层(表层)的原料,将分别以95%、5%的比例混合有聚酯(A)、(B)的混合原料作为中间层的原料,分别提供给2台挤出机,各自在285℃进行熔融后,在设定为40℃的冷却辊上以2种3层(表层/中间层/表层=1︰18︰1的排出量)的层结构进行共挤出,使之冷却固化,得到未拉伸片。
接着,利用辊转速差,在膜温度85℃在纵向拉伸3.4倍之后,在该纵拉伸膜的两面涂布下述表1所示的涂布液1,导入拉幅机中,在横向在120℃拉伸4.0倍,在225℃进行热处理之后,在横方向松弛2%,得到具有涂布层的膜厚(干燥后)为0.01μm的涂布层的厚度125μm的聚酯膜。评价所得到的聚酯膜,结果,与棱镜层的附着力良好。将该膜的特性示于下述表2。
实施例2~31:
在实施例1中,将涂布剂组成变更为表1所示的涂布剂组成,除此之外,与实施例1同样地制造,得到聚酯膜。评价完成的涂布膜,结果,如表2所示,附着力良好。
比较例1~9:
在实施例1中,将涂布剂组成变更为表1所示的涂布剂组成,除此之外,与实施例1同样地制造,得到聚酯膜。评价完成的涂布膜,结果,如表2所示,附着力弱。
[表1]
[表2]
工业上的可利用性
本发明的涂布膜,例如,能够在液晶显示器的背光单元等需要与棱镜层、微透镜层等表面功能层等良好的附着力的用途中合适地利用。
Claims (10)
1.一种涂布膜,其特征在于:
在聚酯膜的至少一个面具有涂布层,用于在该涂布层表面使用活性能量线固化性涂料形成表面功能层,
所述涂布层由涂布液形成,所述涂布液含有与形成表面功能层的化合物中所含有的碳-碳双键具有反应性的具有碳-碳双键的聚氨酯树脂和交联剂,其中,交联剂仅由(1)碳化二亚胺化合物、(2)碳化二亚胺化合物和环氧化合物、或(3)碳化二亚胺化合物和噁唑啉化合物构成,碳化二亚胺化合物的碳化二亚胺当量为100~1000。
2.如权利要求1所述的涂布膜,其特征在于:
聚氨酯树脂的碳-碳双键部为选自丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、乙烯基、烯丙基中的任意种。
3.如权利要求1或2所述的涂布膜,其特征在于:
活性能量线固化性涂料为无溶剂型的活性能量线固化性涂料。
4.如权利要求1或2所述的涂布膜,其特征在于:
表面功能层为光学功能层。
5.如权利要求4所述的涂布膜,其特征在于:
光学功能层为微透镜层或棱镜层。
6.一种涂布膜,其特征在于:
在聚酯膜的至少一个面具有涂布层,在该涂布层表面使用活性能量线固化性涂料形成有表面功能层,
所述涂布层由涂布液形成,所述涂布液含有与形成表面功能层的化合物中所含有的碳-碳双键具有反应性的具有碳-碳双键的聚氨酯树脂和交联剂,其中,交联剂仅由(1)碳化二亚胺化合物、(2)碳化二亚胺化合物和环氧化合物、或(3)碳化二亚胺化合物和噁唑啉化合物构成,碳化二亚胺化合物的碳化二亚胺当量为100~1000,涂布层中的碳-碳双键部与形成表面功能层的化合物中所含有的碳-碳双键具有反应性。
7.如权利要求6所述的涂布膜,其特征在于:
聚氨酯树脂的碳-碳双键部为选自丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、乙烯基、烯丙基中的任意种。
8.如权利要求6或7所述的涂布膜,其特征在于:
活性能量线固化性涂料为无溶剂型的活性能量线固化性涂料。
9.如权利要求6或7所述的涂布膜,其特征在于:
表面功能层为光学功能层。
10.如权利要求9所述的涂布膜,其特征在于:
光学功能层为微透镜层或棱镜层。
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