CN104592450A - 纳米粒子、马来酸酐复合接枝的聚烯烃弹性体及其制备 - Google Patents
纳米粒子、马来酸酐复合接枝的聚烯烃弹性体及其制备 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种纳米粒子、马来酸酐复合接枝的聚烯烃弹性体及其制备；所述聚烯烃弹性体包括按一定比例配比的POE、POE--纳米粒子功能化母粒、马来酸酐、过氧化物、抑制交联剂、抗氧剂和润滑剂。该聚烯烃弹性体的制备方法为：将聚烯烃弹性体的POE、所述POE-纳米粒子功能化母粒混合均匀后，从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将马来酸酐、过氧化物、抑制交联剂、抗氧剂、润滑剂混匀后，从第一侧喂料口加入，在共混的同时进行超声处理，得到聚烯烃弹性体。本发明的优点在于：1、通过引入纳米刚性粒子复合接枝，提高了聚烯烃弹性体在增韧尼龙中的增韧效率；2、通过超声工艺及分步加工实现了刚性粒子增韧的工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于高分子领域，涉及一种纳米粒子、马来酸酐复合接枝的聚烯烃弹性体及其制备方法。
背景技术
尼龙具有良好的力学综合性能，且耐磨、耐油，近年来一直居于五大工程塑料之首。很多领域中对于其韧性有很高的要求，研究增韧剂的增韧效率，并兼顾其它性能具有重要的理论和实际意义。
尼龙的增韧剂一般为POE-g-MAH或者EPDM-g-MAH。添加常规的增韧剂来稳定实现尼龙的超韧化需要添加增韧剂15wt％以上，但常规方式做出的接枝物交联程度高，流动性差、不易分散，较高的添加量会对增韧尼龙的加工性产生大幅的影响，此外，由于POE、EPDM等均由柔性链段组成，较高的添加量会导致尼龙的拉伸强度大幅损失。
发明内容
针对现有技术中的缺陷，本发明的目的是提供一种纳米粒子、马来酸酐复合接枝的聚烯烃弹性体及其制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的：
本发明涉及一种纳米粒子、马来酸酐复合接枝聚烯烃弹性体及其制备方法，可用于增韧尼龙6等增韧尼龙体系。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
一方面，本发明提供了一种纳米粒子、马来酸酐复合接枝的聚烯烃弹性体，其包括按重量百分数计的以下组分：
其中，所述POE-纳米粒子功能化母粒由按重量百分数计的如下组分组成：
所述纳米粒子选自纳米二氧化硅、纳米硫酸钡、纳米蒙脱土中的一种，修饰所述纳米粒子的表面处理剂选用苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、烷氧基硅烷中的一种或多种。
作为优选方案，所述POE选自乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物中的-种或多种。
作为优选方案，所述过氧化物选自过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、2，5-二甲基-2，5-双(叔丁过氧基)己烷中的一种或多种。
作为优选方案，所述抑制交联剂为二苯胺、三乙胺的一种或两种。
作为优选方案，所述抗氧剂为抗氧剂168、抗氧剂1010、抗氧剂1076中的一种或多种。
作为优选方案，所述润滑剂选自聚乙烯蜡、酯类润滑剂、微晶石蜡中的一种或多种。
作为优选方案，所述纳米级粒子的粒径为20～200nm。
另一方面，本发明还提供了一种制备上述聚烯烃弹性体的方法，使用图1所示设备，其包括如下步骤：
将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的POE从双螺杆挤出机的主喂料口1加入，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的过氧化物从第一侧喂料口2加入，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的抑制交联剂、抗氧剂、润滑剂、表面修饰的纳米粒子从第二侧喂料口6加入，在紧靠第二侧喂口后的位置引入超声波发生设备，超声波产生后经第一超声波变幅杆3顶端与熔融的树脂接触，通过第一超声波控制器4控制超声功率为600～1000W，通过第一恒温加热器5控制第一超声波变幅杆温度与双螺杆挤出机第五段温度一致，第二超声装置9(包含第二超声波控制器、第二超声波变幅杆、第二恒温加热装置)关闭，共混体系经反应、多级真空装置抽提，从挤出机口模8流出，得到POE-纳米粒子功能化母粒；
将制备聚烯烃弹性体的POE和所述POE-纳米粒子功能化母粒经高混机混合均匀后，从双螺杆挤出机的主喂料口1加入，将制备聚烯烃弹性体所用的马来酸酐、过氧化物、抑制交联剂、抗氧剂、润滑剂经高混机混合均与后，从第一侧喂料口2加入，第一超声装置(包含第一超声波控制器、第一超声波变幅杆、第一恒温加热装置)关闭，经第二超声装置9(包含第二超声波控制器、第二超声波变幅杆、第二恒温加热装置)，控制超声功率为200～600W，共混体系经反应、多级真空装置7抽提，从挤出机口模8流出，得到聚烯烃弹性体。
本发明的有益效果及原理在于：
1.不经过溶剂长时间预处理纳米粒子，利用超声波的空化效果，直接以POE为载体，引入自由基，通过双螺杆挤出机得到POE一纳米粒子功能化母粒，使用该母粒进行后续的接枝实验，避免了纳米粒子易团聚、不易分散的缺点，提高了纳米粒子工业化应用的可行性，需要注意的是，受到纳米颗粒易团聚特性的影响，该法所得的功能化母粒有效期较短，母粒存放时间不宜超过1周。
2.纳米粒子的选择，选取合适的经表面处理剂处理过的纳米粒子，这些表面处理剂均为给电子体，POE经过氧化物作用产生自由基后，会与这些包覆有表面处理剂的纳米粒子结合到一起，在较高频率的超声波作用下，超声波空化效应产生的能量使得熔融状态的POE树脂快速膨胀，膨胀到一定的程度后爆开，这就会使得高流动性的POE树脂均匀分散到纳米粒子中间，控制这种能量的大小，既可以不破坏纳米粒子的原有骨架，又可以保证POE树脂的对纳米粒子的包覆效果。纳米粒子的粒径需小于等于200nm，选取这个粒径是由于POE树脂经接枝MAH后，在尼龙中的分散粒径一般为200～500nm，纳米粒子的粒径若大于200nm，将使得POE树脂无法对其进行完整的包覆，而越小的粒子越容易与被POE树脂包覆，但粒径越小的纳米粒子也越容易团聚失效。
3.引入不同的纳米粒子，由于纳米粒子的分散和聚集状态不同，可不同程度的改善POE接枝MAH增韧剂的流动性和增韧效率；
1)纳米蒙脱土由于其特有的层状结构，所得的功能化母粒呈现层状分布，即插层效果，这种规则的层状结构在受到冲击时，能更好的使得应力向两端分散，诱导银纹-剪切带的产生从而能更大程度的吸收能量，提高冲击强度；此外，层与层之间的滑动，也可以改善后续增韧尼龙加工时的加工性；
2)纳米硫酸钡，超声波形频率高时，形成的大量的空化气泡，这些气泡包裹着纳米硫酸钡会与熔融状态的POE形成一种核壳结构，软壳(POE)硬核(纳米硫酸钡)，引入自由基，由于纳米粒子表面存在大量的电荷，可促进这种核壳结构的产生，这种结构在后续的尼龙增韧过程中，一方面可以起到内润滑的作用，从而改善流动性；另一方面，由于硬核的存在，在受到冲击时，可以更好的吸收能量，提高冲击强度；
4.超声波与过氧化物共同引发接枝，降低了接枝过程中过氧化物的用量，提高了MAH的接枝效率，从而降低了接枝物中小分子的残留，改善了接枝物在增韧尼龙应用中对加工性的影响。
附图说明
通过阅读参照以下附图对非限制性实施例所作的详细描述，本发明的其它特征、目的和优点将会变得更明显：
图1为本发明的方法所用设备的结构示意图；
图中：1、主喂料口；2、第一侧喂料口；3、第一超声波变幅杆；4、第一超声波控制器；5、第一恒温加热器；6、第二侧喂料口；7、多级真空装置；8、口模；9、第二超声装置。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1
按表1配方称取各组分备用，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的POE从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的三乙胺、抗氧剂1076和抗氧剂168、微晶石蜡、苯甲酸乙酯表面修饰的纳米蒙脱土从第二侧喂料口加入，在紧靠第二侧喂口后的位置引入超声波发生设备，超声功率为600～1000W，经反应挤出得到POE-纳米粒子功能化母粒；
将制备聚烯烃弹性体的POE和所述POE-纳米粒子功能化母粒经高混机混合均匀后，从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将制备聚烯烃弹性体所用的马来酸酐、过氧化苯甲酰、二苯胺、抗氧剂1076和抗氧剂168、微晶石蜡经高混机混合均与后，从第一侧喂料口加入，在双螺杆挤出机的反应段安装超声发生设备，在反应挤出的同时进行超声处理，控制双螺杆挤出机温度从第一区至机头分别为：100℃、120℃、150℃、170℃、185℃、190℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、190℃，第一侧喂料口位置为第三区(170℃)，第二侧喂料口位置为第四区(185℃)，控制超声功率为200～600W，最终所得的接枝聚烯烃弹性体命名为接枝物D。
实施例2
按表1配方称取各组分备用，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的POE从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的三乙胺、抗氧剂1076和抗氧剂168、微晶石蜡、苯甲酸乙酯表面修饰的纳米蒙脱土从第二侧喂料口加入，在紧靠第二侧喂口后的位置引入超声波发生设备，超声功率为600～1000W，经反应挤出得到POE-纳米粒子功能化母粒；
将制备聚烯烃弹性体的POE和所述POE-纳米粒子功能化母粒经高混机混合均匀后，从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将制备聚烯烃弹性体所用的马来酸酐、过氧化苯甲酰、二苯胺、抗氧剂1076和抗氧剂168、微晶石蜡经高混机混合均与后，从第一侧喂料口加入，在双螺杆挤出机的反应段安装超声发生设备，在反应挤出的同时进行超声处理，控制双螺杆挤出机温度从第一区至机头分别为：100℃、120℃、150℃、170℃、185℃、190℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、190℃，第一侧喂料口位置为第四区(170℃)，第二侧喂料口位置为第六区(185℃)，控制超声功率为200～600W，最终所得的接枝聚烯烃弹性体命名为接枝物E。
实施例3
按表1配方称取各组分备用，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的POE从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的过氧化物从第一侧喂料口加入，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的三乙胺、抗氧剂1076和抗氧剂168、微晶石蜡、苯甲酸乙酯表面修饰的纳米蒙脱土从第二侧喂料口加入，在紧靠第二侧喂口后的位置引入超声波发生设备，超声功率为600～1000W，经反应挤出得到POE-纳米粒子功能化母粒；
将制备聚烯烃弹性体的POE和所述POE-纳米粒子功能化母粒经高混机混合均匀后，从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将制备聚烯烃弹性体所用的马来酸酐、过氧化苯甲酰、二苯胺、抗氧剂1076和抗氧剂168、微晶石蜡经高混机混合均与后，从第一侧喂料口加入，在双螺杆挤出机的反应段安装超声发生设备，在反应挤出的同时进行超声处理，控制双螺杆挤出机温度从第一区至机头分别为：100℃、120℃、150℃、170℃、185℃、190℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、190℃，第一侧喂料口位置为第四区(170℃)，第二侧喂料口位置为第六区(185℃)，控制超声功率为200～600W，最终所得的接枝聚烯烃弹性体命名为接枝物F。
实施例4
按表1配方称取各组分备用，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的POE从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的过氧化物从第一侧喂料口加入，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的三乙胺、抗氧剂1076和抗氧剂168、微晶石蜡、纳米二氧化硅从第二侧喂料口加入，在紧靠第二侧喂口后的位置引入超声波发生设备，超声功率为600～1000W，经反应挤出得到POE-纳米粒子功能化母粒；
将制备聚烯烃弹性体的POE和所述POE-纳米粒子功能化母粒经高混机混合均匀后，从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将制备聚烯烃弹性体所用的马来酸酐、过氧化苯甲酰、二苯胺、抗氧剂1076和抗氧剂168、微晶石蜡经高混机混合均与后，从第一侧喂料口加入，在双螺杆挤出机的反应段安装超声发生设备，在反应挤出的同时进行超声处理，控制双螺杆挤出机温度从第一区至机头分别为：100℃、120℃、150℃、170℃、185℃、190℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、190℃，第一侧喂料口位置为第四区(170℃)，第二侧喂料口位置为第六区(185℃)，控制超声功率为200～600W，最终所得的接枝聚烯烃弹性体命名为接枝物G。
实施例5
按表1配方称取各组分备用，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的POE从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的过氧化物从第一侧喂料口加入，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的三乙胺、抗氧剂1076和抗氧剂168、微晶石蜡、邻苯二甲酸二丁酯表面修饰的纳米硫酸钡从第二侧喂料口加入，在紧靠第二侧喂口后的位置引入超声波发生设备，超声功率为600～1000W，经反应挤出得到POE-纳米粒子功能化母粒；
将制备聚烯烃弹性体的POE和所述POE-纳米粒子功能化母粒经高混机混合均匀后，从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将制备聚烯烃弹性体所用的马来酸酐、过氧化苯甲酰、二苯胺、抗氧剂1076和抗氧剂168、微晶石蜡经高混机混合均与后，从第一侧喂料口加入，在双螺杆挤出机的反应段安装超声发生设备，在反应挤出的同时进行超声处理，控制双螺杆挤出机温度从第一区至机头分别为：100℃、120℃、150℃、170℃、185℃、190℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、190℃，第一侧喂料口位置为第四区(170℃)，第二侧喂料口位置为第六区(185℃)，控制超声功率为200～600W，最终所得的接枝聚烯烃弹性体命名为接枝物H。
对比例1
按表1配方称取各组分备用，将POE弹性体从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将马来酸酐、过氧化苯甲酰、二苯胺、抗氧剂1076和抗氧剂168、微晶石蜡经高混机混均匀后，从双螺杆挤出机的第一侧喂料口加入，控制双螺杆挤出机温度从第一区至机头分别为100℃、120℃、150℃、170℃、185℃、190℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、190℃，第一侧喂料口位置为第四区(170℃)，最终所得的接枝聚烯烃弹性体命名为接枝物A。
对比例2
按表1配方称取各组分备用，将POE弹性体从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将马来酸酐、过氧化苯甲酰、二苯胺、抗氧剂1076和抗氧剂168、微晶石蜡经高混机混均匀后，从双螺杆挤出机的第一侧喂料口加入，从第一侧喂料口加入，在双螺杆挤出机的反应段安装超声发生设备，在共混的同时进行超声处理，控制双螺杆挤出机温度从第一区至机头分别为：100℃、120℃、150℃、170℃、185℃、190℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、190℃，第一侧喂料口位置为第四区(170℃)，控制超声功率为200～600W，最终所得的接枝聚烯烃弹性体命名为接枝物B。
对比例3
按表1配方称取各组分备用，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的POE从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的三乙胺、抗氧剂1076和抗氧剂168、微晶石蜡、苯甲酸乙酯表面修饰的纳米蒙脱土从第二侧喂料口加入，经共混得到POE-纳米粒子功能化母粒；
将制备聚烯烃弹性体的POE和所述POE-纳米粒子功能化母粒经高混机混合均匀后，从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将制备聚烯烃弹性体所用的马来酸酐、过氧化苯甲酰、二苯胺、抗氧剂1076和抗氧剂168、微晶石蜡经高混机混合均与后，从第一侧喂料口加入，在双螺杆挤出机的反应段安装超声发生设备，在反应挤出的同时进行超声处理，控制双螺杆挤出机温度从第一区至机头分别为：100℃、120℃、150℃、170℃、185℃、190℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、190℃，第一侧喂料口位置为第四区(170℃)，第二侧喂料口位置为第六区(185℃)，控制超声功率为200～600W，最终所得的接枝聚烯烃弹性体命名为接枝物C。
表1：对比例1～3和实施例1～5
将接枝物以及对比例A～H分别用来增韧尼龙6，得到的增韧尼龙6的拉伸强度、23℃悬臂梁缺口冲击强度、低温落球冲击强度、熔体流动速率以及只添加POE的尼龙6(空白样)相对比如表2～5所示：
表2各尼龙6产品的拉伸强度
表3各尼龙6产品的悬臂梁缺口冲击强度
表4各尼龙6产品的低温落球冲击性能
表5各尼龙6产品的熔体流动速率
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。
Claims (8)
1.一种纳米粒子、马来酸酐复合接枝的聚烯烃弹性体，其特征在于，包括按重量百分数计的以下组分：
其中，所述POE-纳米粒子功能化母粒由按重量百分数计的如下组分组成：
所述纳米粒子选自纳米二氧化硅、纳米硫酸钡、纳米蒙脱土中的一种，修饰所述纳米粒子的表面处理剂选用苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、烷氧基硅烷中的一种或多种。
2.如权利要求1所述的聚烯烃弹性体，其特征在于，所述POE选自乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物中的一种或多种。
3.如权利要求1所述的聚烯烃弹性体，其特征在于，所述过氧化物选自过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、2，5-二甲基-2，5-双(叔丁过氧基)己烷中的一种或多种。
4.如权利要求1所述的聚烯烃弹性体，其特征在于，所述抑制交联剂为二苯胺、三乙胺的一种或两种。
5.如权利要求1所述的聚烯烃弹性体，其特征在于，所述抗氧剂为抗氧剂168、抗氧剂1010、抗氧剂1076中的一种或多种。
6.如权利要求1所述的聚烯烃弹性体，其特征在于，所述润滑剂选自聚乙烯蜡、酯类润滑剂、微晶石蜡中的一种或多种。
7.如权利要求1所述的聚烯烃弹性体，其特征在于，所述纳米级粒子的粒径为20～200nm。
8.一种如权利要求1所述的聚烯烃弹性体的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的POE从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的过氧化物从第一侧喂料口加入，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的抑制交联剂、抗氧剂、润滑剂、表面修饰的纳米粒子从第二侧喂料口加入，在紧靠第二侧喂口后的位置引入超声波发生设备，超声功率为600～1000W，经反应挤出得到POE-纳米粒子功能化母粒；
将制备聚烯烃弹性体的POE和所述POE-纳米粒子功能化母粒经高混机混合均匀后，从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将制备聚烯烃弹性体所用的马来酸酐、过氧化物、抑制交联剂、抗氧剂、润滑剂经高混机混合均与后，从第一侧喂料口加入，在双螺杆挤出机的反应段安装超声发生设备，在反应挤出的同时进行超声处理，控制超声功率为200～600W，得到聚烯烃弹性体接枝产品。
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|---|---|
| CN (1) | CN104592450B (zh) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105418852A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-03-23 | 佳易容相容剂江苏有限公司 | 一种低气味低散发玻纤增强聚丙烯组合物及其制备方法 |
| CN105623233A (zh) * | 2016-02-26 | 2016-06-01 | 浙江森川家具有限公司 | 一种耐磨耐刮擦的注塑级pc/abs合金材料及其制备方法 |
| CN108215115A (zh) * | 2016-12-12 | 2018-06-29 | 锦湖石油化学株式会社 | 含有高浓度碳纳米管的导电性树脂组合物的制备方法 |
| WO2018209825A1 (zh) * | 2017-05-16 | 2018-11-22 | 盐城申源塑胶有限公司 | 马来酸苷接枝poe电缆料及其制备方法 |
| CN110041470A (zh) * | 2019-03-15 | 2019-07-23 | 佳易容相容剂江苏有限公司 | 一种官能化烯烃嵌段共聚物抗氧母粒及其制备方法 |
| CN111730778A (zh) * | 2020-06-23 | 2020-10-02 | 江苏瑞文新材料科技有限公司 | 一种基于纳米二氧化硅的聚乙烯电缆绝缘料的制备方法 |
| CN115109548A (zh) * | 2022-07-13 | 2022-09-27 | 浙江海顺新能源材料有限公司 | 锂电池铝塑膜用复合胶黏剂及其制备方法 |
| CN116120669A (zh) * | 2023-03-22 | 2023-05-16 | 得力集团有限公司 | 一种抗跌落高挺度档案盒材料及制备方法 |
| WO2024066693A1 (zh) * | 2022-09-28 | 2024-04-04 | 烯湾科城(广州)新材料有限公司 | 抗静电聚醚醚酮复合材料及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101058671A (zh) * | 2006-04-17 | 2007-10-24 | 华东理工大学 | 一种尼龙66纳米复合材料及其制备方法 |
| CN102391432A (zh) * | 2011-09-07 | 2012-03-28 | 上海日之升新技术发展有限公司 | 高流动性乙烯-α-辛烯接枝共聚物及制备方法 |
| CN103709547A (zh) * | 2013-12-02 | 2014-04-09 | 南通瑞普埃尔生物工程有限公司 | 一种pvc塑料管材及其制备方法 |
| US20140228492A1 (en) * | 2013-02-13 | 2014-08-14 | Hyundai Motor Company | Polyamide resin composition for wheel cover |
-
2015
- 2015-01-04 CN CN201510001751.XA patent/CN104592450B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101058671A (zh) * | 2006-04-17 | 2007-10-24 | 华东理工大学 | 一种尼龙66纳米复合材料及其制备方法 |
| CN102391432A (zh) * | 2011-09-07 | 2012-03-28 | 上海日之升新技术发展有限公司 | 高流动性乙烯-α-辛烯接枝共聚物及制备方法 |
| US20140228492A1 (en) * | 2013-02-13 | 2014-08-14 | Hyundai Motor Company | Polyamide resin composition for wheel cover |
| CN103709547A (zh) * | 2013-12-02 | 2014-04-09 | 南通瑞普埃尔生物工程有限公司 | 一种pvc塑料管材及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 张云灿等: "超声引发马来酸酐接枝HDPE、LLDPE和EPDM研究", 《高分子材料科学与工程》 * |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105418852A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-03-23 | 佳易容相容剂江苏有限公司 | 一种低气味低散发玻纤增强聚丙烯组合物及其制备方法 |
| CN105623233A (zh) * | 2016-02-26 | 2016-06-01 | 浙江森川家具有限公司 | 一种耐磨耐刮擦的注塑级pc/abs合金材料及其制备方法 |
| CN108215115A (zh) * | 2016-12-12 | 2018-06-29 | 锦湖石油化学株式会社 | 含有高浓度碳纳米管的导电性树脂组合物的制备方法 |
| WO2018209825A1 (zh) * | 2017-05-16 | 2018-11-22 | 盐城申源塑胶有限公司 | 马来酸苷接枝poe电缆料及其制备方法 |
| CN110041470A (zh) * | 2019-03-15 | 2019-07-23 | 佳易容相容剂江苏有限公司 | 一种官能化烯烃嵌段共聚物抗氧母粒及其制备方法 |
| CN110041470B (zh) * | 2019-03-15 | 2021-11-12 | 佳易容相容剂江苏有限公司 | 一种官能化烯烃嵌段共聚物抗氧母粒及其制备方法 |
| CN111730778A (zh) * | 2020-06-23 | 2020-10-02 | 江苏瑞文新材料科技有限公司 | 一种基于纳米二氧化硅的聚乙烯电缆绝缘料的制备方法 |
| CN115109548A (zh) * | 2022-07-13 | 2022-09-27 | 浙江海顺新能源材料有限公司 | 锂电池铝塑膜用复合胶黏剂及其制备方法 |
| WO2024066693A1 (zh) * | 2022-09-28 | 2024-04-04 | 烯湾科城(广州)新材料有限公司 | 抗静电聚醚醚酮复合材料及其制备方法 |
| CN116120669A (zh) * | 2023-03-22 | 2023-05-16 | 得力集团有限公司 | 一种抗跌落高挺度档案盒材料及制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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