CN104592450A - 纳米粒子、马来酸酐复合接枝的聚烯烃弹性体及其制备 - Google Patents
纳米粒子、马来酸酐复合接枝的聚烯烃弹性体及其制备 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104592450A CN104592450A CN201510001751.XA CN201510001751A CN104592450A CN 104592450 A CN104592450 A CN 104592450A CN 201510001751 A CN201510001751 A CN 201510001751A CN 104592450 A CN104592450 A CN 104592450A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- poe
- nanoparticle
- polyolefin elastomer
- preparation
- spout
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title abstract description 11
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 title abstract description 11
- 229920001112 grafted polyolefin Polymers 0.000 title abstract description 11
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title abstract 3
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 71
- 229920006124 polyolefin elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 13
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 8
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 claims description 16
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 claims description 16
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M Superoxide Chemical compound [O-][O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 10
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N pentanoic acid group Chemical group C(CCCC)(=O)O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- -1 maleic anhydride compound Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims description 8
- 239000002421 finishing Substances 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000001629 suppression Effects 0.000 claims description 5
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000005543 nano-size silicon particle Substances 0.000 claims description 3
- YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 2-$l^{1}-oxidanyloxy-2-methylpropane Chemical group CC(C)(C)O[O] YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 abstract description 11
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 abstract description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 abstract description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 abstract 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 abstract 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 abstract 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 9
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000003116 impacting effect Effects 0.000 description 2
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 241000238367 Mya arenaria Species 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000012496 blank sample Substances 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 1
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000005502 peroxidation Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
本发明涉及一种纳米粒子、马来酸酐复合接枝的聚烯烃弹性体及其制备；所述聚烯烃弹性体包括按一定比例配比的POE、POE--纳米粒子功能化母粒、马来酸酐、过氧化物、抑制交联剂、抗氧剂和润滑剂。该聚烯烃弹性体的制备方法为：将聚烯烃弹性体的POE、所述POE-纳米粒子功能化母粒混合均匀后，从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将马来酸酐、过氧化物、抑制交联剂、抗氧剂、润滑剂混匀后，从第一侧喂料口加入，在共混的同时进行超声处理，得到聚烯烃弹性体。本发明的优点在于：1、通过引入纳米刚性粒子复合接枝，提高了聚烯烃弹性体在增韧尼龙中的增韧效率；2、通过超声工艺及分步加工实现了刚性粒子增韧的工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于高分子领域，涉及一种纳米粒子、马来酸酐复合接枝的聚烯烃弹性体及其制备方法。
背景技术
尼龙具有良好的力学综合性能，且耐磨、耐油，近年来一直居于五大工程塑料之首。很多领域中对于其韧性有很高的要求，研究增韧剂的增韧效率，并兼顾其它性能具有重要的理论和实际意义。
尼龙的增韧剂一般为POE-g-MAH或者EPDM-g-MAH。添加常规的增韧剂来稳定实现尼龙的超韧化需要添加增韧剂15wt％以上，但常规方式做出的接枝物交联程度高，流动性差、不易分散，较高的添加量会对增韧尼龙的加工性产生大幅的影响，此外，由于POE、EPDM等均由柔性链段组成，较高的添加量会导致尼龙的拉伸强度大幅损失。
发明内容
针对现有技术中的缺陷，本发明的目的是提供一种纳米粒子、马来酸酐复合接枝的聚烯烃弹性体及其制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的：
本发明涉及一种纳米粒子、马来酸酐复合接枝聚烯烃弹性体及其制备方法，可用于增韧尼龙6等增韧尼龙体系。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
一方面，本发明提供了一种纳米粒子、马来酸酐复合接枝的聚烯烃弹性体，其包括按重量百分数计的以下组分：
其中，所述POE-纳米粒子功能化母粒由按重量百分数计的如下组分组成：
所述纳米粒子选自纳米二氧化硅、纳米硫酸钡、纳米蒙脱土中的一种，修饰所述纳米粒子的表面处理剂选用苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、烷氧基硅烷中的一种或多种。
作为优选方案，所述POE选自乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物中的-种或多种。
作为优选方案，所述过氧化物选自过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、2，5-二甲基-2，5-双(叔丁过氧基)己烷中的一种或多种。
作为优选方案，所述抑制交联剂为二苯胺、三乙胺的一种或两种。
作为优选方案，所述抗氧剂为抗氧剂168、抗氧剂1010、抗氧剂1076中的一种或多种。
作为优选方案，所述润滑剂选自聚乙烯蜡、酯类润滑剂、微晶石蜡中的一种或多种。
作为优选方案，所述纳米级粒子的粒径为20～200nm。
另一方面，本发明还提供了一种制备上述聚烯烃弹性体的方法，使用图1所示设备，其包括如下步骤：
将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的POE从双螺杆挤出机的主喂料口1加入，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的过氧化物从第一侧喂料口2加入，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的抑制交联剂、抗氧剂、润滑剂、表面修饰的纳米粒子从第二侧喂料口6加入，在紧靠第二侧喂口后的位置引入超声波发生设备，超声波产生后经第一超声波变幅杆3顶端与熔融的树脂接触，通过第一超声波控制器4控制超声功率为600～1000W，通过第一恒温加热器5控制第一超声波变幅杆温度与双螺杆挤出机第五段温度一致，第二超声装置9(包含第二超声波控制器、第二超声波变幅杆、第二恒温加热装置)关闭，共混体系经反应、多级真空装置抽提，从挤出机口模8流出，得到POE-纳米粒子功能化母粒；
将制备聚烯烃弹性体的POE和所述POE-纳米粒子功能化母粒经高混机混合均匀后，从双螺杆挤出机的主喂料口1加入，将制备聚烯烃弹性体所用的马来酸酐、过氧化物、抑制交联剂、抗氧剂、润滑剂经高混机混合均与后，从第一侧喂料口2加入，第一超声装置(包含第一超声波控制器、第一超声波变幅杆、第一恒温加热装置)关闭，经第二超声装置9(包含第二超声波控制器、第二超声波变幅杆、第二恒温加热装置)，控制超声功率为200～600W，共混体系经反应、多级真空装置7抽提，从挤出机口模8流出，得到聚烯烃弹性体。
本发明的有益效果及原理在于：
1.不经过溶剂长时间预处理纳米粒子，利用超声波的空化效果，直接以POE为载体，引入自由基，通过双螺杆挤出机得到POE一纳米粒子功能化母粒，使用该母粒进行后续的接枝实验，避免了纳米粒子易团聚、不易分散的缺点，提高了纳米粒子工业化应用的可行性，需要注意的是，受到纳米颗粒易团聚特性的影响，该法所得的功能化母粒有效期较短，母粒存放时间不宜超过1周。
2.纳米粒子的选择，选取合适的经表面处理剂处理过的纳米粒子，这些表面处理剂均为给电子体，POE经过氧化物作用产生自由基后，会与这些包覆有表面处理剂的纳米粒子结合到一起，在较高频率的超声波作用下，超声波空化效应产生的能量使得熔融状态的POE树脂快速膨胀，膨胀到一定的程度后爆开，这就会使得高流动性的POE树脂均匀分散到纳米粒子中间，控制这种能量的大小，既可以不破坏纳米粒子的原有骨架，又可以保证POE树脂的对纳米粒子的包覆效果。纳米粒子的粒径需小于等于200nm，选取这个粒径是由于POE树脂经接枝MAH后，在尼龙中的分散粒径一般为200～500nm，纳米粒子的粒径若大于200nm，将使得POE树脂无法对其进行完整的包覆，而越小的粒子越容易与被POE树脂包覆，但粒径越小的纳米粒子也越容易团聚失效。
3.引入不同的纳米粒子，由于纳米粒子的分散和聚集状态不同，可不同程度的改善POE接枝MAH增韧剂的流动性和增韧效率；
1)纳米蒙脱土由于其特有的层状结构，所得的功能化母粒呈现层状分布，即插层效果，这种规则的层状结构在受到冲击时，能更好的使得应力向两端分散，诱导银纹-剪切带的产生从而能更大程度的吸收能量，提高冲击强度；此外，层与层之间的滑动，也可以改善后续增韧尼龙加工时的加工性；
2)纳米硫酸钡，超声波形频率高时，形成的大量的空化气泡，这些气泡包裹着纳米硫酸钡会与熔融状态的POE形成一种核壳结构，软壳(POE)硬核(纳米硫酸钡)，引入自由基，由于纳米粒子表面存在大量的电荷，可促进这种核壳结构的产生，这种结构在后续的尼龙增韧过程中，一方面可以起到内润滑的作用，从而改善流动性；另一方面，由于硬核的存在，在受到冲击时，可以更好的吸收能量，提高冲击强度；
4.超声波与过氧化物共同引发接枝，降低了接枝过程中过氧化物的用量，提高了MAH的接枝效率，从而降低了接枝物中小分子的残留，改善了接枝物在增韧尼龙应用中对加工性的影响。
附图说明
通过阅读参照以下附图对非限制性实施例所作的详细描述，本发明的其它特征、目的和优点将会变得更明显：
图1为本发明的方法所用设备的结构示意图；
图中：1、主喂料口；2、第一侧喂料口；3、第一超声波变幅杆；4、第一超声波控制器；5、第一恒温加热器；6、第二侧喂料口；7、多级真空装置；8、口模；9、第二超声装置。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1
按表1配方称取各组分备用，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的POE从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的三乙胺、抗氧剂1076和抗氧剂168、微晶石蜡、苯甲酸乙酯表面修饰的纳米蒙脱土从第二侧喂料口加入，在紧靠第二侧喂口后的位置引入超声波发生设备，超声功率为600～1000W，经反应挤出得到POE-纳米粒子功能化母粒；
将制备聚烯烃弹性体的POE和所述POE-纳米粒子功能化母粒经高混机混合均匀后，从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将制备聚烯烃弹性体所用的马来酸酐、过氧化苯甲酰、二苯胺、抗氧剂1076和抗氧剂168、微晶石蜡经高混机混合均与后，从第一侧喂料口加入，在双螺杆挤出机的反应段安装超声发生设备，在反应挤出的同时进行超声处理，控制双螺杆挤出机温度从第一区至机头分别为：100℃、120℃、150℃、170℃、185℃、190℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、190℃，第一侧喂料口位置为第三区(170℃)，第二侧喂料口位置为第四区(185℃)，控制超声功率为200～600W，最终所得的接枝聚烯烃弹性体命名为接枝物D。
实施例2
按表1配方称取各组分备用，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的POE从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的三乙胺、抗氧剂1076和抗氧剂168、微晶石蜡、苯甲酸乙酯表面修饰的纳米蒙脱土从第二侧喂料口加入，在紧靠第二侧喂口后的位置引入超声波发生设备，超声功率为600～1000W，经反应挤出得到POE-纳米粒子功能化母粒；
将制备聚烯烃弹性体的POE和所述POE-纳米粒子功能化母粒经高混机混合均匀后，从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将制备聚烯烃弹性体所用的马来酸酐、过氧化苯甲酰、二苯胺、抗氧剂1076和抗氧剂168、微晶石蜡经高混机混合均与后，从第一侧喂料口加入，在双螺杆挤出机的反应段安装超声发生设备，在反应挤出的同时进行超声处理，控制双螺杆挤出机温度从第一区至机头分别为：100℃、120℃、150℃、170℃、185℃、190℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、190℃，第一侧喂料口位置为第四区(170℃)，第二侧喂料口位置为第六区(185℃)，控制超声功率为200～600W，最终所得的接枝聚烯烃弹性体命名为接枝物E。
实施例3
按表1配方称取各组分备用，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的POE从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的过氧化物从第一侧喂料口加入，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的三乙胺、抗氧剂1076和抗氧剂168、微晶石蜡、苯甲酸乙酯表面修饰的纳米蒙脱土从第二侧喂料口加入，在紧靠第二侧喂口后的位置引入超声波发生设备，超声功率为600～1000W，经反应挤出得到POE-纳米粒子功能化母粒；
将制备聚烯烃弹性体的POE和所述POE-纳米粒子功能化母粒经高混机混合均匀后，从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将制备聚烯烃弹性体所用的马来酸酐、过氧化苯甲酰、二苯胺、抗氧剂1076和抗氧剂168、微晶石蜡经高混机混合均与后，从第一侧喂料口加入，在双螺杆挤出机的反应段安装超声发生设备，在反应挤出的同时进行超声处理，控制双螺杆挤出机温度从第一区至机头分别为：100℃、120℃、150℃、170℃、185℃、190℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、190℃，第一侧喂料口位置为第四区(170℃)，第二侧喂料口位置为第六区(185℃)，控制超声功率为200～600W，最终所得的接枝聚烯烃弹性体命名为接枝物F。
实施例4
按表1配方称取各组分备用，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的POE从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的过氧化物从第一侧喂料口加入，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的三乙胺、抗氧剂1076和抗氧剂168、微晶石蜡、纳米二氧化硅从第二侧喂料口加入，在紧靠第二侧喂口后的位置引入超声波发生设备，超声功率为600～1000W，经反应挤出得到POE-纳米粒子功能化母粒；
将制备聚烯烃弹性体的POE和所述POE-纳米粒子功能化母粒经高混机混合均匀后，从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将制备聚烯烃弹性体所用的马来酸酐、过氧化苯甲酰、二苯胺、抗氧剂1076和抗氧剂168、微晶石蜡经高混机混合均与后，从第一侧喂料口加入，在双螺杆挤出机的反应段安装超声发生设备，在反应挤出的同时进行超声处理，控制双螺杆挤出机温度从第一区至机头分别为：100℃、120℃、150℃、170℃、185℃、190℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、190℃，第一侧喂料口位置为第四区(170℃)，第二侧喂料口位置为第六区(185℃)，控制超声功率为200～600W，最终所得的接枝聚烯烃弹性体命名为接枝物G。
实施例5
按表1配方称取各组分备用，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的POE从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的过氧化物从第一侧喂料口加入，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的三乙胺、抗氧剂1076和抗氧剂168、微晶石蜡、邻苯二甲酸二丁酯表面修饰的纳米硫酸钡从第二侧喂料口加入，在紧靠第二侧喂口后的位置引入超声波发生设备，超声功率为600～1000W，经反应挤出得到POE-纳米粒子功能化母粒；
将制备聚烯烃弹性体的POE和所述POE-纳米粒子功能化母粒经高混机混合均匀后，从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将制备聚烯烃弹性体所用的马来酸酐、过氧化苯甲酰、二苯胺、抗氧剂1076和抗氧剂168、微晶石蜡经高混机混合均与后，从第一侧喂料口加入，在双螺杆挤出机的反应段安装超声发生设备，在反应挤出的同时进行超声处理，控制双螺杆挤出机温度从第一区至机头分别为：100℃、120℃、150℃、170℃、185℃、190℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、190℃，第一侧喂料口位置为第四区(170℃)，第二侧喂料口位置为第六区(185℃)，控制超声功率为200～600W，最终所得的接枝聚烯烃弹性体命名为接枝物H。
对比例1
按表1配方称取各组分备用，将POE弹性体从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将马来酸酐、过氧化苯甲酰、二苯胺、抗氧剂1076和抗氧剂168、微晶石蜡经高混机混均匀后，从双螺杆挤出机的第一侧喂料口加入，控制双螺杆挤出机温度从第一区至机头分别为100℃、120℃、150℃、170℃、185℃、190℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、190℃，第一侧喂料口位置为第四区(170℃)，最终所得的接枝聚烯烃弹性体命名为接枝物A。
对比例2
按表1配方称取各组分备用，将POE弹性体从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将马来酸酐、过氧化苯甲酰、二苯胺、抗氧剂1076和抗氧剂168、微晶石蜡经高混机混均匀后，从双螺杆挤出机的第一侧喂料口加入，从第一侧喂料口加入，在双螺杆挤出机的反应段安装超声发生设备，在共混的同时进行超声处理，控制双螺杆挤出机温度从第一区至机头分别为：100℃、120℃、150℃、170℃、185℃、190℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、190℃，第一侧喂料口位置为第四区(170℃)，控制超声功率为200～600W，最终所得的接枝聚烯烃弹性体命名为接枝物B。
对比例3
按表1配方称取各组分备用，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的POE从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的三乙胺、抗氧剂1076和抗氧剂168、微晶石蜡、苯甲酸乙酯表面修饰的纳米蒙脱土从第二侧喂料口加入，经共混得到POE-纳米粒子功能化母粒；
将制备聚烯烃弹性体的POE和所述POE-纳米粒子功能化母粒经高混机混合均匀后，从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将制备聚烯烃弹性体所用的马来酸酐、过氧化苯甲酰、二苯胺、抗氧剂1076和抗氧剂168、微晶石蜡经高混机混合均与后，从第一侧喂料口加入，在双螺杆挤出机的反应段安装超声发生设备，在反应挤出的同时进行超声处理，控制双螺杆挤出机温度从第一区至机头分别为：100℃、120℃、150℃、170℃、185℃、190℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、190℃，第一侧喂料口位置为第四区(170℃)，第二侧喂料口位置为第六区(185℃)，控制超声功率为200～600W，最终所得的接枝聚烯烃弹性体命名为接枝物C。
表1：对比例1～3和实施例1～5
将接枝物以及对比例A～H分别用来增韧尼龙6，得到的增韧尼龙6的拉伸强度、23℃悬臂梁缺口冲击强度、低温落球冲击强度、熔体流动速率以及只添加POE的尼龙6(空白样)相对比如表2～5所示：
表2各尼龙6产品的拉伸强度
表3各尼龙6产品的悬臂梁缺口冲击强度
表4各尼龙6产品的低温落球冲击性能
表5各尼龙6产品的熔体流动速率
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。
Claims (8)
1.一种纳米粒子、马来酸酐复合接枝的聚烯烃弹性体，其特征在于，包括按重量百分数计的以下组分：
其中，所述POE-纳米粒子功能化母粒由按重量百分数计的如下组分组成：
所述纳米粒子选自纳米二氧化硅、纳米硫酸钡、纳米蒙脱土中的一种，修饰所述纳米粒子的表面处理剂选用苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、烷氧基硅烷中的一种或多种。
2.如权利要求1所述的聚烯烃弹性体，其特征在于，所述POE选自乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物中的一种或多种。
3.如权利要求1所述的聚烯烃弹性体，其特征在于，所述过氧化物选自过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、2，5-二甲基-2，5-双(叔丁过氧基)己烷中的一种或多种。
4.如权利要求1所述的聚烯烃弹性体，其特征在于，所述抑制交联剂为二苯胺、三乙胺的一种或两种。
5.如权利要求1所述的聚烯烃弹性体，其特征在于，所述抗氧剂为抗氧剂168、抗氧剂1010、抗氧剂1076中的一种或多种。
6.如权利要求1所述的聚烯烃弹性体，其特征在于，所述润滑剂选自聚乙烯蜡、酯类润滑剂、微晶石蜡中的一种或多种。
7.如权利要求1所述的聚烯烃弹性体，其特征在于，所述纳米级粒子的粒径为20～200nm。
8.一种如权利要求1所述的聚烯烃弹性体的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的POE从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的过氧化物从第一侧喂料口加入，将制备POE-纳米粒子功能化母粒所用的抑制交联剂、抗氧剂、润滑剂、表面修饰的纳米粒子从第二侧喂料口加入，在紧靠第二侧喂口后的位置引入超声波发生设备，超声功率为600～1000W，经反应挤出得到POE-纳米粒子功能化母粒；
将制备聚烯烃弹性体的POE和所述POE-纳米粒子功能化母粒经高混机混合均匀后，从双螺杆挤出机的主喂料口加入，将制备聚烯烃弹性体所用的马来酸酐、过氧化物、抑制交联剂、抗氧剂、润滑剂经高混机混合均与后，从第一侧喂料口加入，在双螺杆挤出机的反应段安装超声发生设备，在反应挤出的同时进行超声处理，控制超声功率为200～600W，得到聚烯烃弹性体接枝产品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510001751.XA CN104592450B (zh) | 2015-01-04 | 2015-01-04 | 纳米粒子、马来酸酐复合接枝的聚烯烃弹性体及其制备 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510001751.XA CN104592450B (zh) | 2015-01-04 | 2015-01-04 | 纳米粒子、马来酸酐复合接枝的聚烯烃弹性体及其制备 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104592450A true CN104592450A (zh) | 2015-05-06 |
| CN104592450B CN104592450B (zh) | 2018-04-27 |
Family
ID=53118537
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510001751.XA Active CN104592450B (zh) | 2015-01-04 | 2015-01-04 | 纳米粒子、马来酸酐复合接枝的聚烯烃弹性体及其制备 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104592450B (zh) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105418852A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-03-23 | 佳易容相容剂江苏有限公司 | 一种低气味低散发玻纤增强聚丙烯组合物及其制备方法 |
| CN105623233A (zh) * | 2016-02-26 | 2016-06-01 | 浙江森川家具有限公司 | 一种耐磨耐刮擦的注塑级pc/abs合金材料及其制备方法 |
| CN108215115A (zh) * | 2016-12-12 | 2018-06-29 | 锦湖石油化学株式会社 | 含有高浓度碳纳米管的导电性树脂组合物的制备方法 |
| WO2018209825A1 (zh) * | 2017-05-16 | 2018-11-22 | 盐城申源塑胶有限公司 | 马来酸苷接枝poe电缆料及其制备方法 |
| CN110041470A (zh) * | 2019-03-15 | 2019-07-23 | 佳易容相容剂江苏有限公司 | 一种官能化烯烃嵌段共聚物抗氧母粒及其制备方法 |
| CN111730778A (zh) * | 2020-06-23 | 2020-10-02 | 江苏瑞文新材料科技有限公司 | 一种基于纳米二氧化硅的聚乙烯电缆绝缘料的制备方法 |
| CN115109548A (zh) * | 2022-07-13 | 2022-09-27 | 浙江海顺新能源材料有限公司 | 锂电池铝塑膜用复合胶黏剂及其制备方法 |
| CN115651362A (zh) * | 2022-10-31 | 2023-01-31 | 航天材料及工艺研究所 | 基于直接超声分散法的纳米粒子改性树脂基体及制备方法 |
| CN116120669A (zh) * | 2023-03-22 | 2023-05-16 | 得力集团有限公司 | 一种抗跌落高挺度档案盒材料及制备方法 |
| WO2024066693A1 (zh) * | 2022-09-28 | 2024-04-04 | 烯湾科城(广州)新材料有限公司 | 抗静电聚醚醚酮复合材料及其制备方法 |
| CN119060474A (zh) * | 2024-07-16 | 2024-12-03 | 台州市花千树塑业有限公司 | 一种耐低温抗撕裂塑料薄膜及其制备方法 |
| US12168726B2 (en) | 2018-11-30 | 2024-12-17 | Si Group, Inc. | Antioxidant compositions |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101058671A (zh) * | 2006-04-17 | 2007-10-24 | 华东理工大学 | 一种尼龙66纳米复合材料及其制备方法 |
| CN102391432A (zh) * | 2011-09-07 | 2012-03-28 | 上海日之升新技术发展有限公司 | 高流动性乙烯-α-辛烯接枝共聚物及制备方法 |
| CN103709547A (zh) * | 2013-12-02 | 2014-04-09 | 南通瑞普埃尔生物工程有限公司 | 一种pvc塑料管材及其制备方法 |
| US20140228492A1 (en) * | 2013-02-13 | 2014-08-14 | Hyundai Motor Company | Polyamide resin composition for wheel cover |
-
2015
- 2015-01-04 CN CN201510001751.XA patent/CN104592450B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101058671A (zh) * | 2006-04-17 | 2007-10-24 | 华东理工大学 | 一种尼龙66纳米复合材料及其制备方法 |
| CN102391432A (zh) * | 2011-09-07 | 2012-03-28 | 上海日之升新技术发展有限公司 | 高流动性乙烯-α-辛烯接枝共聚物及制备方法 |
| US20140228492A1 (en) * | 2013-02-13 | 2014-08-14 | Hyundai Motor Company | Polyamide resin composition for wheel cover |
| CN103709547A (zh) * | 2013-12-02 | 2014-04-09 | 南通瑞普埃尔生物工程有限公司 | 一种pvc塑料管材及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 张云灿等: "超声引发马来酸酐接枝HDPE、LLDPE和EPDM研究", 《高分子材料科学与工程》 * |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105418852A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-03-23 | 佳易容相容剂江苏有限公司 | 一种低气味低散发玻纤增强聚丙烯组合物及其制备方法 |
| CN105623233A (zh) * | 2016-02-26 | 2016-06-01 | 浙江森川家具有限公司 | 一种耐磨耐刮擦的注塑级pc/abs合金材料及其制备方法 |
| CN108215115A (zh) * | 2016-12-12 | 2018-06-29 | 锦湖石油化学株式会社 | 含有高浓度碳纳米管的导电性树脂组合物的制备方法 |
| WO2018209825A1 (zh) * | 2017-05-16 | 2018-11-22 | 盐城申源塑胶有限公司 | 马来酸苷接枝poe电缆料及其制备方法 |
| US12168726B2 (en) | 2018-11-30 | 2024-12-17 | Si Group, Inc. | Antioxidant compositions |
| CN110041470B (zh) * | 2019-03-15 | 2021-11-12 | 佳易容相容剂江苏有限公司 | 一种官能化烯烃嵌段共聚物抗氧母粒及其制备方法 |
| CN110041470A (zh) * | 2019-03-15 | 2019-07-23 | 佳易容相容剂江苏有限公司 | 一种官能化烯烃嵌段共聚物抗氧母粒及其制备方法 |
| CN111730778A (zh) * | 2020-06-23 | 2020-10-02 | 江苏瑞文新材料科技有限公司 | 一种基于纳米二氧化硅的聚乙烯电缆绝缘料的制备方法 |
| CN115109548A (zh) * | 2022-07-13 | 2022-09-27 | 浙江海顺新能源材料有限公司 | 锂电池铝塑膜用复合胶黏剂及其制备方法 |
| WO2024066693A1 (zh) * | 2022-09-28 | 2024-04-04 | 烯湾科城(广州)新材料有限公司 | 抗静电聚醚醚酮复合材料及其制备方法 |
| CN115651362A (zh) * | 2022-10-31 | 2023-01-31 | 航天材料及工艺研究所 | 基于直接超声分散法的纳米粒子改性树脂基体及制备方法 |
| CN116120669A (zh) * | 2023-03-22 | 2023-05-16 | 得力集团有限公司 | 一种抗跌落高挺度档案盒材料及制备方法 |
| CN119060474A (zh) * | 2024-07-16 | 2024-12-03 | 台州市花千树塑业有限公司 | 一种耐低温抗撕裂塑料薄膜及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104592450B (zh) | 2018-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104592450A (zh) | 纳米粒子、马来酸酐复合接枝的聚烯烃弹性体及其制备 | |
| CN103421148B (zh) | 一种耐寒尼龙增韧剂及其制备方法 | |
| CN101463156B (zh) | 一种超高分子量聚乙烯材料及其制备方法 | |
| CN104388013B (zh) | 一种高耐泡水性能粘接树脂及其制备方法与应用 | |
| CN103146060B (zh) | 纳米粒子和弹性体增强增韧的聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN105440438A (zh) | 一种高油漆附着力聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN109535432A (zh) | 一种空心玻璃微珠表面改性方法和一种低密度高耐候聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN109988364A (zh) | 一种易喷涂聚丙烯组合物及其制备方法 | |
| CN105859970A (zh) | 一种提高聚烯烃接枝效率的方法 | |
| CN103073880A (zh) | 一种增韧尼龙复合物及其制备方法 | |
| CN101434681B (zh) | 一种高熔体强度聚丙烯树脂及制备方法 | |
| CN104327767A (zh) | 一种管道防腐用聚丙烯胶黏剂的制备方法 | |
| CN103304989A (zh) | 一种制备聚烯烃弹性体增韧尼龙复合材料的方法 | |
| CN104761794A (zh) | 一种杜仲胶形状记忆高分子复合材料及其制备方法 | |
| CN109401643A (zh) | 一种具有高粘接力钢带增强聚乙烯螺旋波纹管专用粘接树脂材料及其制备方法 | |
| CN104592622B (zh) | 一种提高熔接线力学性能的聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN102336998A (zh) | 功能性环氧改性聚乙烯材料 | |
| CN103113741B (zh) | 一种改性pa66材料及其制备方法 | |
| CN104592452A (zh) | 一种高接枝率聚丙烯改性料的制备方法 | |
| CN103849048A (zh) | 一种高密度聚乙烯增韧改性母粒及其制备方法 | |
| CN107057380B (zh) | 一种普通挤出机挤出发泡漂浮电缆用tpe材料及方法 | |
| CN109517268A (zh) | 一种高极性聚烯烃材料及其制备方法 | |
| CN104592706B (zh) | 一种环保型界面相容剂及其制备方法 | |
| CN104610505B (zh) | 高增韧效率和高流动性的尼龙增韧剂及其制备方法 | |
| CN111187446A (zh) | 废旧hips的再生利用方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 226407, Jiangsu, Nantong province Rudong County town chemical industry zone Applicant after: FINE-BLEND COMPATILIZER JIANGSU CO., LTD. Address before: 226407, Jiangsu, Nantong province Rudong County town chemical industry zone Applicant before: NANTONG SUNNY POLYMER NEW MATERIAL TECHNOLOGY CO., LTD. |
|
| CB02 | Change of applicant information | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210125 Address after: 200241 Room 203, building 3, 28 Jiangchuan East Road, Minhang District, Shanghai Patentee after: Jiayirong polymer (Shanghai) Co.,Ltd. Address before: 226407 Yang Kou Town Chemical Industrial Park, Rudong, Nantong, Jiangsu Patentee before: FINE-BLEND COMPATILIZER JIANGSU Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |