CN108215115A - 含有高浓度碳纳米管的导电性树脂组合物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的一实施例提供一种含有高浓度碳纳米管的导电性树脂组合物的制备方法,使用包括进料口和侧口的挤出机,其特征在于,包括:步骤(a),通过对碳纳米管粉末进行压制成型来制备碳纳米管颗粒;以及步骤(b),将热塑性树脂和增强剂分别投入所述进料口和所述侧口,并将所述碳纳米管颗粒投入所述进料口或所述侧口,进行挤出。
Description
技术领域
本发明涉及含有高浓度碳纳米管的导电性树脂组合物的制备方法,更详细地,涉及使用具有多个侧面进料器的挤出机的包含高浓度碳纳米管的导电性树脂组合物的制备方法。
背景技术
热塑性树脂是指在加热时软化并呈可塑性、而在冷却时固化的树脂。上述热塑性树脂具有优异的加工性和成型性,因此广泛应用于各种家用产品、办公自动化设备、电气电子产品、汽车部件等,并且,持续进行通过根据产品的类型和特性赋予特定性能来将热塑性树脂用作高附加值材料的尝试。
尤其,通过使热塑性树脂与导电性非金属成分混合来向热塑性树脂赋予导电性的产品受到越来越多的关注。炭黑、石墨、碳纤维、石墨烯等已被用作导电非金属组分。
但是,为了获得有意义的导电性,需要添加相对于热塑性树脂约20wt%或更大的导电性填料,在这种情况下,热塑性树脂的机械特性有可能降低。例如,若添加小量的石墨,则可应用于透明电极、防止静电、电磁屏蔽及陶瓷涂层等,但若添加大量的石墨,则由于石墨有可能涂抹在产品的表面上或石墨具有低硬度而难以应用于各种产品。
近年来,已经提出了作为导电填料混合相对少量的碳纳米管以同时实现产品的机械性能和导电性的方法。但是,在作为原料的热塑性树脂与碳纳米管混合的情况下,由于碳纳米管的表观密度低,因此热塑性树脂与碳纳米管之间有可能发生相分离,且因碳纳米管分散而难以调节碳纳米管的投入量,因此工作性会显着降低。
对此,使用通过加压碳纳米管而提高表观密度的碳纳米管颗粒来能够抑制相分离,但由于热塑性树脂熔体的粘度较高而导致碳纳米管难以均匀分散的问题。若碳纳米管在热塑性树脂中的分散性降低,则有可能在产品的各部分之间发生机械性能和导电性的不必要的偏差。
发明内容
本发明是为了解决上述现有技术的问题而提出的,其目的在于提供一种导电性树脂组合物的制备方法,根据该制备方法,可以改善在混合热塑性树脂与碳纳米管时的工作性和碳纳米管在塑性树脂中的分散性,并且由此制造的产品可以实现均匀的机械性能和导电性。
本发明的一实施方式提供一种导电性树脂组合物的制备方法,使用包括进料口和侧口的挤出机,其特征在于,包括:步骤(a)、通过对碳纳米管粉末进行压制成型来制备碳纳米管颗粒;以及步骤(b)、将热塑性树脂和增强剂分别投入所述进料口和所述侧口,并将所述碳纳米管颗粒投入所述进料口或所述侧口,进行挤出。
在一实施例中,在所述步骤(b)中,所述碳纳米管颗粒可被投入到所述进料口中。
在一实施例中,在所述步骤(b)中,所述碳纳米管颗粒可被投入到所述侧口中。
在一实施例中,所述挤出机可包括两个或更多的侧口。
在一实施例中,所述挤出机可包括内径为15mm~30mm的筒体和纵横比为41或更大的螺杆,所述螺杆可以100rpm~500rpm的转速驱动。
在一实施例中,所述挤出机可包括第一侧口和第二侧口,所述增强剂可被投入到所述第一侧口,所述碳纳米管颗粒可被投入到所述第二侧口。
在一实施例中,所述碳纳米管粉末可包括束长度为0.05μm~100μm、束直径为0.05μm~10μm、纯度为95%或更高的碳纳米管。
在一实施例中,所述碳纳米管的拉曼光谱强度比(IG/ID)可为1.0~1.5。
在一实施例中,所述碳纳米管可为具有20个或更少的壁的多壁碳纳米管。
在一实施例中,所述碳纳米管颗粒的表观密度可为0.08g/cc~0.2g/cc。
在一实施例中,所述热塑性树脂可为选自由高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、聚乙烯共聚物、聚丙烯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚苯硫醚、聚醚醚酮及其两种或更多种的混合物组成的组中的一种。
在一实施例中,所述热塑性树脂可为聚酰胺。
在一实施例中,所述聚酰胺的数均分子量(Mn)可为10,000~1,000,000。
在一实施例中,所述增强剂可为选自由滑石、金属盐、粘土、玻璃纤维、碳纤维、高岭土、云母及其两种或更多种的混合物组成的组中的一种无机材料。
在一实施例中,所述增强剂可为选自由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、乙基乙烯醇、液晶聚合物、聚乙烯、聚醚醚酮、聚酰亚胺、聚苯硫醚、聚氨酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、热塑性弹性体、热塑性烯烃、热塑性聚氨酯、乙烯-丙烯橡胶、聚甲醛及其两种或更多种的混合物组成的组中的一种有机材料。
在一实施例中,基于所述导电性树脂组合物的总重量,所述碳纳米管颗粒的投入量可为1wt%~50wt%。
在一实施例中,基于所述导电性树脂组合物的总重量,所述增强剂的投入量可为1wt%~20wt%。
根据本发明的一实施方式的导电性树脂组合物的制备方法,通过使用挤出机并分离作为原料材料的热塑性树脂、碳纳米管及增强剂的投入路径来可以提高碳纳米管在热塑性树脂中的分散性,并且由此制造的产品可以实现均匀的机械性能和导电性。
并且,通过将所述碳纳米管的物性和规格调节为一定范围来可以改善在混合热塑性树脂和碳纳米管时的工作性和碳纳米管在热塑性树脂中的分散性。
本发明的效果并非限定于所述效果,应当理解,包括从本发明的详细的说明或权利要求书中记载的发明的结构中推论出的所有效果。
附图说明
图1示出根据本发明的一实施例的挤出机。
图2示出根据本发明的一实施例的导电性树脂组合物。
图3为根据本发明的一实施例的多壁碳纳米管的拉曼光谱。
图4a至图4d分别为根据本发明的一实施例的多壁碳纳米管的TEM图像、多壁碳纳米管粉末、多壁碳纳米管颗粒和导电性树脂组合物颗粒的照片。
符号说明
110:进料口
121:第一侧口
122:第二侧口
210:热塑性树脂
220:碳纳米管
230:增强剂
具体实施方式
在下文中,参考附图详细描述本发明。但本发明并不限于下面描述的实施方式,而可以多种其它方式实施。为了说明的简洁,在附图中,与描述无关的部件被省略,且纵贯全文,相同的参考数字表示相同的部件。
在整个说明书中,某一部分与另一部分相“连接”时,不仅包括“直接连接”的情况,还包括在中间具备其他元件“间接连接”的情况。并且,某一部分“包括”某一构成要素时,在没有特别相反的记载时,并不排除其他构成要素,而进一步包括其他的构成要素。
本发明的一实施例提供一种导电性树脂组合物的制备方法,使用包括进料口和侧口的挤出机,其特征在于,包括:步骤(a)、通过对碳纳米管粉末进行压制成型来制备碳纳米管颗粒;以及步骤(b)、将热塑性树脂和增强剂分别投入所述进料口和所述侧口,并将所述碳纳米管颗粒投入所述进料口或所述侧口,进行挤出。
所述挤出机可以包括一个进料口和两个或更多的侧口。
在所述步骤(a)中,可以使用已知的压片机等来进行所述压制。此时,将碳纳米管粉末注入到压片机中具有预定大小的模具中,然后加压以制备表观密度增加的颗粒。与碳纳米管粉末状相比,所述碳纳米管颗粒可以显着减少飞散问题和在与热塑性树脂混合时的相分离问题,从而改善工作性和碳纳米管在树脂中的分散性。
图1示出根据本发明的一实施例的挤出机。参照图1,所述挤出机可以包括一个进料口110和两个或更多个侧口121、122,优选地,所述挤出机可以包括第一侧口121和第二侧口122。此时,所述增强剂可以被投入到所述第一侧口121,并且所述碳纳米管颗粒可以被投入到所述第二侧口122。即,对将通过所述进料口110投入的热塑性树脂和通过所述第一侧口121投入的增强剂一次混合而成的混合物和通过所述第二侧口122投入的碳纳米管颗粒进行二次混合,从而能够制备导电性树脂组合物。
所述第一侧口和所述第二侧口不限于根据从所述进料口的距离顺次地定位,而所述第二侧口可以设置在比所述第一侧口更靠近所述进料口的位置。此时,对将通过所述进料口投入的热塑性树脂和通过所述第二侧口投入的碳纳米管颗粒一次混合而成的混合物和通过所述第一侧口投入的增强剂进行二次混合来能够制备导电性树脂组合物。
若通过所述挤出机的所述进料口110投入热塑性树脂并且通过所述第一侧口121和第二侧口122投入碳纳米管颗粒和增强剂,则可以将过量的碳纳米管颗粒均匀地分散在热塑性树脂中,从而最终产品能够实现均匀的机械性能和导电性。
并且,所述挤出机可以包括内径为15mm~30mm的筒体和纵横比为41或更大的螺杆,所述螺杆以100rpm~500rpm的转速驱动,由此,可以将碳纳米管颗粒均匀地分散在热塑性树脂中,从而最终产品能够实现均匀的机械性能和导电性。
图2示出根据本发明的一实施例的导电性树脂组合物。参照图2,在所述导电性树脂组合物中所述热塑性树脂210形成连续相,且所述碳纳米管220和所述增强剂230分散在上述连续相中以形成不连续相。所述增强剂230不仅可以使在热塑性树脂210中不规则地分散的所述碳纳米管220均匀分散,而且可以通过增加所述碳纳米管220的接触频率来容易形成导电网络。
所述碳纳米管粉末可包括束长度为0.05μm~100μm、束直径为0.05μm~10μm、纯度为95%或更高的碳纳米管。在所述碳纳米管的规格和物性超出所述范围时,碳纳米管难以均匀地分散在热塑性树脂中。
所述碳纳米管根据壁数可以为选自由单壁碳纳米管、双壁碳纳米管、多壁碳纳米管、层叠多个切去顶端的圆锥形石墨烯而成的中空管状碳纳米纤维(cup-stacked carbonnanofiber)及其两种或多种的混合物组成的组中的一种,优选地,可以为易于制造且经济性良好的多壁碳纳米管,更优选地,可以为具有20个或更少的壁的多壁碳纳米管。
所述束状碳纳米管可以呈通过使平均外径为5nm~50nm、平均内径为所述平均外径的40%以上,优选地,平均内径为所述平均外径的40~90%的多个单股多壁碳纳米管相互凝聚而成的束形状。所述外径是指包括形成碳纳米管的壁的石墨层的碳纳米管的横截面的直径,而所述内径是指除了石墨层之外的中空横截面的直径。
其中,当所述单股碳纳米管的平均外径小于8nm或大于50nm时,通过凝聚所述单股碳纳米管而形成的束状碳纳米管的平均束直径无法被控制在将下面描述的范围内,因此优选使用具有在上述范围内的外径的碳纳米管。在本说明书中使用的术语“束状”是指其中多个碳纳米管平行排列或者处于相互缠绕状态的束或绳的形状。相反,术语“非束状”是指其中多个碳纳米管缠绕而不具有恒定形状的状态。
所述束状碳纳米管可以基本上以多个碳纳米管,优选地,多个多壁碳纳米管共凝聚的形式存在。每个碳纳米管及其一束可以是线性、曲线或其混合形式。
此外,当所述单股碳纳米管的平均内径,即多壁碳纳米管的平均内径小于所述平均外径的40%时,碳纳米管的内部体积可能减小,导致导电性降低,因此所述碳纳米管的平均内径可以是平均外径的40%或更多。
所述碳纳米管的拉曼光谱强度比(IG/ID)可以为1.0~1.5。图3为根据本发明的一实施例的多壁碳纳米管的拉曼光谱。
在本说明书中使用的术语“拉曼光谱”是指从拉曼效应获得分子的振动频率的光谱法,该拉曼效应是在照射如激光等单色激发光时产生具有与分子的振动频率相对应的差异的散射光的现象。可以通过上述拉曼光谱法定量测量碳纳米管的结晶性。
所述碳纳米管的拉曼光谱中在波数为1580±50㎝-1的区域存在的峰被称为G带,该G带是表示碳纳米管的sp2键的峰,即,表示没有结构缺陷的碳晶体。并且,碳纳米管拉曼光谱中在波数为1360±50㎝-1的区域存在的峰被称为D带,该D带是表示碳纳米管的sp3键的峰,即,表示具有结构缺陷的碳晶体。
另外,若将所述G带和所述D带的峰值分别定义为IG和ID,则可以通过作为两者之间的比例的拉曼分光强度比(IG/ID)定量测量碳纳米管的结晶性。即,拉曼分光强度比越高,碳纳米管的结构缺陷就越少,因此,当使用所述拉曼分光强度比较高的碳纳米管时,可以实现更优异的导电性。
具体而言,所述碳纳米管的拉曼光谱强度比(IG/ID)可以为1.0~1.5。当所述碳纳米管的IG/ID值小于1.0时,由于含有大量的无定形碳,因此碳纳米管的结晶性变差,从而,当碳纳米管与热塑性树脂混合时,导电性的改善效果可能甚微。
所述碳纳米管颗粒的表观密度可以为0.08g/cc~0.2g/cc。当所述碳纳米管颗粒的表观密度小于0.08g/cc时,碳纳米管可能随机分散,从而加工性可能显着降低,当所述碳纳米管颗粒的表观密度大于0.2g/cc时,碳纳米管难以分散在热塑性树脂中。
所述热塑性树脂可以为选自由高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、聚乙烯共聚物、聚丙烯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚苯硫醚、聚醚醚酮及其两种或更多种的混合物组成的组中的一种,优选地,可以为聚酰胺,但不限于此。
所述聚酰胺的数均分子量(Mn)可以为10,000~1,000,000。当聚酰胺的数均分子量小于10,000时,产品的机械性能可能劣化。当聚酰胺的数均分子量大于1,000,000时,树脂的粘度可能增加,从而加工性可能劣化,并且与所述碳纳米管的捏合性可能降低,导致相分离。
所述增强剂可以为选自由滑石、金属盐、粘土、玻璃纤维、碳纤维、高岭土、云母及其两种或更多种的混合物组成的组中的一种无机材料,优选地,可以为滑石,但不限于此。
当导电性树脂组合物被成型成片状时,所述金属盐可以使片材的表面平滑来使塌现象最小化。所述金属盐可以是选自硬脂酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸铅、硬脂酸镁、硬脂酸锌及其两种或更多种的混合物中的一种,优选地,可以是硬脂酸锌,但不限于此。
并且,所述增强剂可以为选自由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、乙基乙烯醇、液晶聚合物、聚乙烯、聚醚醚酮、聚酰亚胺、聚苯硫醚、聚氨酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、热塑性弹性体、热塑性烯烃、热塑性聚氨酯、乙烯-丙烯橡胶、聚甲醛及其两种或更多种的混合物组成的组中的一种有机材料,优选地,可以为乙烯-丙烯橡胶,但不限于此。
所述增强剂可以是有机材料或无机材料,根据需要,可以是有机材料和无机材料的混合物。
基于所述导电性树脂组合物的总重量,所述增强剂的含量可以为1wt%~20wt%,优选地,可以为1wt%~15wt%。当所述增强剂的含量小于1wt%时,产品的机械性能可能劣化。当所述增强剂的含量大于20wt%时,导电性树脂组合物的粘度可能增加,导致加工性降低。例如,所述增强剂可以是将有机材料和无机材料分别以60~80:20~40的重量比混合而成的。
基于所述导电性树脂组合物的总重量,所述碳纳米管颗粒的投入量可以为1wt%~50wt%,优选地,可以为15wt%~50wt%。当所述碳纳米管颗粒的投入量小于1wt%时,赋予导电性的效果可能甚微。当所述碳纳米管颗粒的投入量大于50wt%时,树脂组合物的加工性和产品的机械性能可能降低。
下面,详细说明本发明的实施例。
比较例
如图1所示,使用包括一个进料口110和两个侧口121、122的挤出机来通过进料口110投入85重量份的聚酰胺-6,6并通过第一侧口121投入15重量份的碳纳米管颗粒而进行混合,从而制备导电性树脂组合物。接着,挤出所述导电性树脂组合物来制备塑料样品。
实施例1
如图1所示,使用包括一个进料口110和两个侧口121、122的挤出机来通过进料口110投入80重量份的聚酰胺-6,6、通过第一侧口121投入15重量份的碳纳米管颗粒、通过第二侧口122投入5重量份的滑石而进行混合,从而制备导电性树脂组合物。接着,挤出所述导电性树脂组合物来制备塑料样品。
实施例2
如图1所示,使用包括一个进料口110和两个侧口121、122的挤出机来通过进料口110投入75重量份的聚酰胺-6,6、通过第一侧口121投入15重量份的碳纳米管颗粒、通过第二侧口122投入10重量份的EPDM而进行混合,从而制备导电性树脂组合物。接着,挤出所述导电性树脂组合物来制备塑料样品。
实施例3
如图1所示,使用包括一个进料口110和两个侧口121、122的挤出机来通过进料口110投入70重量份的聚酰胺-6,6、通过第一侧口121投入15重量份的碳纳米管颗粒、通过第二侧口122投入10重量份的EPDM和5重量份的滑石而进行混合,从而制备导电性树脂组合物。接着,挤出所述导电性树脂组合物来制备塑料样品。
实验例
对在实施例和比较例中制备的塑料样品的物性通过下表1所示的方法进行测量,结果示于下表2中。
[表1]
物性 | 测量条件 | 单位 |
比重 | - | - |
熔融指数 | 280℃/2.16kg | g/10min |
抗拉强度 | 50mm/min | kgf/cm2 |
弯曲强度 | 5mm/min | kgf/cm2 |
弯曲模量 | 5mm/min | kgf/cm2 |
冲击强度 | 3.2mm,Notch | kgf·cm/cm2 |
表面电阻 | ST-4 | Log ohm/sq. |
[表2]
物性 | 聚酰胺-6,6 | 比较例 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 |
比重 | 1.14 | 1.16 | 1.19 | 1.09 | 1.12 |
熔融指数 | 97 | 22 | 20 | 21 | 5 |
抗拉强度 | 707 | 719 | 759 | 763 | 771 |
弯曲强度 | 939 | 1,105 | 1,140 | 964 | 992 |
弯曲模量 | 24,060 | 30,511 | 34,642 | 26,682 | 30,668 |
冲击强度 | 4.3 | 3.5 | 4.3 | 7.9 | 8.0 |
表面电阻 | >14.0. | 11.0 | 10.4 | 8.5 | 7.8 |
参照表2,在聚酰胺中添加了一定量的碳纳米管的比较例的情况下,与聚酰胺相比,拉伸强度、弯曲强度及弯曲弹性模量都得到提高,从而机械特性得到提高。此外,在添加了一定量的作为增强剂的滑石的实施例1的情况下,与比较例相比,拉伸强度、弯曲强度及弯曲模量都增加,从而机械性能显着提高。
尤其,在实施例1的情况下,与聚酰胺相比,拉伸强度和弯曲强度分别提高了约10%,弯曲模量提高了约50%,由此可知,碳纳米管不仅向产品赋予导电性,而且与增强剂一起有助于改善机械性能。
另一方面,作为增强剂添加了一定量的EPDM的实施例2的样品与比较例相比,抗冲击强度和导电性提高,与此相反,弯曲强度和弯曲弹性模量降低。当比较实施例1和实施例2的结果时,可以发现滑石改善了塑料样品的弯曲强度和弯曲模量,并且EPDM提高了塑料样品的冲击强度。
同时使用一定量的滑石和EPDM的实施例3的塑料样品具有与比较例类似的弯曲强度和弯曲模量,并且冲击强度和导电性显着改善。如此,当作为增强剂同时使用一定量的无机材料和有机材料时,可以均衡实现塑料样品的电导率和机械性能。
上述的本发明的说明只是例示性的,只要是本发明所属技术领域的普通技术人员,就能理解在不变更本发明的技术思想或必要特征的情况下,也能轻易变形为其他具体形态。因此,以上所述的实施例在各方面仅是例示性的,但并不局限于此。例如,作为单一型进行说明的各结构部件也能分散进行实施,同样,使用分散的进行说明的结构部件也能以结合的形态进行实施。.
本发明的范围是通过所附权利要求书来表示,而并非通过上述详细的说明,而由权利要求书的意义、范围及其均等概念导出的所有变更或变形的形态应解释为包括在本发明的范围内。
Claims (17)
1.一种导电性树脂组合物的制备方法,使用包括进料口和侧口的挤出机,其特征在于,包括如下步骤:
步骤a,通过对碳纳米管粉末进行压制成型来制备碳纳米管颗粒;以及
步骤b,将热塑性树脂和增强剂分别投入所述进料口和所述侧口,并将所述碳纳米管颗粒投入所述进料口或所述侧口,进行挤出。
2.根据权利要求1所述的导电性树脂组合物的制备方法,其特征在于,在所述步骤b中,所述碳纳米管颗粒被投入到所述进料口中。
3.根据权利要求1所述的导电性树脂组合物的制备方法,其特征在于,在所述步骤b中,所述碳纳米管颗粒被投入到所述侧口中。
4.根据权利要求1所述的导电性树脂组合物的制备方法,其特征在于,所述挤出机包括两个或更多的侧口。
5.根据权利要求1所述的导电性树脂组合物的制备方法,其特征在于,所述挤出机包括内径为15mm~30mm的筒体和纵横比为41或更大的螺杆,所述螺杆以100rpm~500rpm的转速驱动。
6.根据权利要求4所述的导电性树脂组合物的制备方法,其特征在于,所述挤出机包括第一侧口和第二侧口,所述增强剂被投入到所述第一侧口,所述碳纳米管颗粒被投入到所述第二侧口。
7.根据权利要求1所述的导电性树脂组合物的制备方法,其特征在于,所述碳纳米管粉末包括束长度为0.05μm~100μm、束直径为0.05μm~10μm、纯度为95%或更高的碳纳米管。
8.根据权利要求7所述的导电性树脂组合物的制备方法,其特征在于,所述碳纳米管的拉曼光谱强度比为1.0~1.5。
9.根据权利要求7所述的导电性树脂组合物的制备方法,其特征在于,所述碳纳米管为具有20个或更少的壁的多壁碳纳米管。
10.根据权利要求1所述的导电性树脂组合物的制备方法,其特征在于,所述碳纳米管颗粒的表观密度为0.08g/cc~0.2g/cc。
11.根据权利要求1所述的导电性树脂组合物的制备方法,其特征在于,所述热塑性树脂为选自由高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、聚乙烯共聚物、聚丙烯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚苯硫醚、聚醚醚酮及其两种或更多种的混合物组成的组中的一种。
12.根据权利要求11所述的导电性树脂组合物的制备方法,其特征在于,所述热塑性树脂为聚酰胺。
13.根据权利要求12所述的导电性树脂组合物的制备方法,其特征在于,所述聚酰胺的数均分子量为10,000~1,000,000。
14.根据权利要求1所述的导电性树脂组合物的制备方法,其特征在于,所述增强剂为选自由滑石、金属盐、粘土、玻璃纤维、碳纤维、高岭土、云母及其两种或更多种的混合物组成的组中的一种无机材料。
15.根据权利要求1所述的导电性树脂组合物的制备方法,其特征在于,所述增强剂为选自由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、乙基乙烯醇、液晶聚合物、聚乙烯、聚醚醚酮、聚酰亚胺、聚苯硫醚、聚氨酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、热塑性弹性体、热塑性烯烃、热塑性聚氨酯、乙烯-丙烯橡胶、聚甲醛及其两种或更多种的混合物组成的组中的一种有机材料。
16.根据权利要求1所述的导电性树脂组合物的制备方法,其特征在于,基于所述导电性树脂组合物的总重量,所述碳纳米管颗粒的投入量为1wt%~50wt%。
17.根据权利要求1所述的导电性树脂组合物的制备方法,其特征在于,基于所述导电性树脂组合物的总重量,所述增强剂的投入量为1wt%~20wt%。
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Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1445282A (zh) * | 2002-03-15 | 2003-10-01 | 通用电气公司 | 形成导电热塑性组合物的方法 |
CN101740158A (zh) * | 2008-11-18 | 2010-06-16 | 株式会社细美事 | 合成导电复合材料的装置和方法 |
CN101778894A (zh) * | 2007-08-08 | 2010-07-14 | 第一毛织株式会社 | 导电热塑性树脂组合物和由其制备的物品 |
CN101848959A (zh) * | 2007-09-24 | 2010-09-29 | 阿克马法国公司 | 制备复合材料的方法 |
CN103131166A (zh) * | 2011-12-01 | 2013-06-05 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种低热膨胀系数热塑性树脂组合物、制备方法及其应用 |
CN103717648A (zh) * | 2011-10-18 | 2014-04-09 | 积水化学工业株式会社 | 树脂复合材料的制造方法及树脂复合材料 |
CN103842290A (zh) * | 2011-09-29 | 2014-06-04 | 独立行政法人产业技术综合研究所 | 碳纳米管复合材料 |
CN103842445A (zh) * | 2011-10-05 | 2014-06-04 | 独立行政法人产业技术综合研究所 | 碳纳米管复合材料以及导热体 |
CN103842422A (zh) * | 2011-07-21 | 2014-06-04 | 恩特格里公司 | 纳米管与细磨的碳纤维聚合物复合材料的组合物及其制造方法 |
CN104136367A (zh) * | 2012-02-13 | 2014-11-05 | 锦湖石油化学株式会社 | 碳纳米材料粒料和由碳纳米材料粉末制备粒料的方法 |
CN104212143A (zh) * | 2013-05-31 | 2014-12-17 | 第一毛织株式会社 | 用于载带的具有优异导电性的聚碳酸酯类树脂组合物 |
CN104592450A (zh) * | 2015-01-04 | 2015-05-06 | 南通日之升高分子新材料科技有限公司 | 纳米粒子、马来酸酐复合接枝的聚烯烃弹性体及其制备 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20090226711A1 (en) | 2008-03-06 | 2009-09-10 | General Electric Company | Biaxially Oriented Nanocomposite Film, Method of Manufacture, and Articles Thereof |
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Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1445282A (zh) * | 2002-03-15 | 2003-10-01 | 通用电气公司 | 形成导电热塑性组合物的方法 |
CN101778894A (zh) * | 2007-08-08 | 2010-07-14 | 第一毛织株式会社 | 导电热塑性树脂组合物和由其制备的物品 |
CN101848959A (zh) * | 2007-09-24 | 2010-09-29 | 阿克马法国公司 | 制备复合材料的方法 |
CN101740158A (zh) * | 2008-11-18 | 2010-06-16 | 株式会社细美事 | 合成导电复合材料的装置和方法 |
CN103842422A (zh) * | 2011-07-21 | 2014-06-04 | 恩特格里公司 | 纳米管与细磨的碳纤维聚合物复合材料的组合物及其制造方法 |
CN103842290A (zh) * | 2011-09-29 | 2014-06-04 | 独立行政法人产业技术综合研究所 | 碳纳米管复合材料 |
CN103842445A (zh) * | 2011-10-05 | 2014-06-04 | 独立行政法人产业技术综合研究所 | 碳纳米管复合材料以及导热体 |
CN103717648A (zh) * | 2011-10-18 | 2014-04-09 | 积水化学工业株式会社 | 树脂复合材料的制造方法及树脂复合材料 |
CN103131166A (zh) * | 2011-12-01 | 2013-06-05 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种低热膨胀系数热塑性树脂组合物、制备方法及其应用 |
CN104136367A (zh) * | 2012-02-13 | 2014-11-05 | 锦湖石油化学株式会社 | 碳纳米材料粒料和由碳纳米材料粉末制备粒料的方法 |
CN104212143A (zh) * | 2013-05-31 | 2014-12-17 | 第一毛织株式会社 | 用于载带的具有优异导电性的聚碳酸酯类树脂组合物 |
CN104592450A (zh) * | 2015-01-04 | 2015-05-06 | 南通日之升高分子新材料科技有限公司 | 纳米粒子、马来酸酐复合接枝的聚烯烃弹性体及其制备 |
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