CN104560104B - 一种生产针状焦的方法 - Google Patents

一种生产针状焦的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104560104B
CN104560104B CN201310499292.3A CN201310499292A CN104560104B CN 104560104 B CN104560104 B CN 104560104B CN 201310499292 A CN201310499292 A CN 201310499292A CN 104560104 B CN104560104 B CN 104560104B
Authority
CN
China
Prior art keywords
coking
still
oil
coke
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201310499292.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104560104A (zh
Inventor
初人庆
彭绍忠
杜正军
郭丹
勾连忠
矫德卫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201310499292.3A priority Critical patent/CN104560104B/zh
Publication of CN104560104A publication Critical patent/CN104560104A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104560104B publication Critical patent/CN104560104B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G9/00—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
    • C10B55/00—Coking mineral oils, bitumen, tar, and the like or mixtures thereof with solid carbonaceous material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Coke Industry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

本发明公开一种生产针状焦的方法，包括如下内容：将原料油装入焦化釜中，升温至350-400℃，温度达到后以1-30℃/h继续升温至420-480℃并恒温4-16h，优选以5-15℃/h继续升温至430-450℃并恒温6-10h，焦化釜压力控制为0.2-3.0MPa，优选0.5-1.0MPa，恒温结束后，焦化釜内残余的重馏分油经过延迟焦化加热炉加热后进入焦炭塔进行裂化、聚合反应制得针状焦。该方法制备的针状焦具有长宽比高、热膨胀系数低等优点，适合于用来生产各种石墨电极。

Description

一种生产针状焦的方法
技术领域
本发明涉及一种生产制备针状焦的方法，具体地说涉及一种采用组合工艺生产高品质针状焦的方法。
背景技术
针状焦主要用于生产高功率、超高功率石墨电极，每生产一吨高功率石墨电极需要0.15～0.30t针状焦(平均按0.20t计)，每生产一吨超高功率石墨电极大约需要1.05t针状焦，针状焦产量是由高功率、超高功率石墨电极的产量决定的，因此电炉炼钢的产量决定了针状焦的需求。随着钢铁时代的发展，废钢产量逐渐增加，推动了电炉钢的发展，必然增加石墨电极特别是高功率、超高功率电极的用量，针状焦的需求量也将不断增加。
US4178229公开了一种直馏减压渣油生产优质石油焦的方法，先将减压渣油转化为馏分油和沥青，再进一步将沥青和供氢剂裂化生产优质焦的原料。
US4235703公开了一种用渣油生产优质焦的方法，该方法先将原料经加氢脱硫、脱金属后再经过延迟焦化工艺生产高功率电极石油焦。
US4894144公开了一种同时制备针状焦和高硫石油焦的方法，它采用加氢处理工艺对直馏重油进行预处理，加氢过的渣油分成两部分分别经焦化后再缎烧制得针状焦和高硫石油焦。
US5286371也公开了直馏渣油加氢处理工艺，加氢反应温度379-480℃，反应压力6.8MPa-34.4MPa，处理过的重渣油与催化裂化澄清油混合进入溶剂脱沥青装置，脱除沥青后的物流作为针状焦的原料。
CN1325938A公开了一种用含硫常压渣油生产针状石油焦的方法，在该方法中原料依次经过加氢精制、加氢脱金属、加氢脱硫后，分离加氢生成油得到的加氢重馏分油进入延迟焦化装置，在生产针焦的条件下得到针焦，加氢精制在反应温度350-420℃,氢分压5.0～22.0MPa，氢油比500～1200Nm3/m3的条件下反应。
CN103013567A公开了一种由催化油浆生产针状焦原料的方法，设置保护区和加氢反应区，催化油浆先进入保护区，吸附掉绝大部分催化裂化催化剂粉末，然后与氢气混合进加热炉，加热后进入加氢反应区进行加氢处理反应。加氢反应区前设置保护区，可以滤除催化裂化油浆中夹带的绝大部分催化裂化催化剂粉末，达到保护加氢主催化剂，实现长周期运转目的。
以上采用不同方法制备的针状焦性能仍需要进一步提高，使其能够用于制备超高功率的石墨电极。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种生产针状焦的方法。该方法制备的针状焦具有长宽比高、热膨胀系数低等优点，适合于用来生产各种石墨电极。
一种生产针状焦的方法，包括如下内容：将原料油装入焦化釜中，升温至350-400℃，温度达到后以1-30℃/h继续升温至420-480℃并恒温4-16h，优选以5-15℃/h继续升温至430-450℃并恒温6-10h，焦化釜压力控制为0.2-3.0MPa，优选0.5-1.0MPa，恒温结束后，焦化釜内残余的重馏分油经过延迟焦化加热炉加热后进入焦炭塔进行裂化、聚合反应制得针状焦。
本发明方法中，所述的延迟焦化加热炉采用变温控制，变温范围430-520℃，优选440-495℃。焦炭塔压力采用变压控制，变压范围0.1-3.0MPa，优选0.5-1.0MPa，焦化循环比为0.1-1.8，优选0.6-1.0，焦炭塔充焦时间为24-48h，优选32-40h。
本发明方法中，焦化釜生成气和焦化塔生成气可以进入分馏塔，分馏出裂化气、焦化石脑油、焦化柴油、焦化轻蜡油及焦化重蜡油。所述的焦化重蜡油可以循环回延迟焦化加热炉。
本发明方法中，所述的原料油可以为煤系原料如除去有害成分喹啉不溶物的煤焦油或煤焦油沥青，也可是石油系原料如石油重油、乙烯焦油、催化裂化渣油或热裂化渣油，也可以是煤系原料和石油系原料的混合物。
本发明方法中，至少设置两个并联的焦化釜，每个焦化釜交替使用，例如首先使用焦化釜A，将焦化釜B切出系统外，原料油在焦化釜A内进行升温、恒温过程，恒温结束后，焦化釜A中进料开始进入延迟焦化装置时，焦化釜B开始升温、恒温过程，当焦化釜A中重馏分油全部进入到延迟焦化装置后，将焦化釜A切出系统，并开始装料，焦化釜B此时切入延迟焦化系统，为延迟焦化装置提供进料，如此循环。
本发明方法中，焦化釜内的原料油快速升温速率依设备的升温能力确定，一般为50-300℃/h，此阶段主要是原料的预热过程，不发生裂化、聚合反应。
研究结果表明，单纯采用釜式焦化生产针状焦，虽然可以获得各向异性结构发达的针状焦产品，但获得的焦炭直观流线纹理结构不明显，焦炭破碎后，没有较高的长宽比，不能作为大规格超高功率石墨电极的骨料；延迟焦化装置直接生产针状焦，反应时间受焦炭塔液相料面限制，后期进料往往达不到中间相形成所需的时间，各向异性区域还没完全形成就已经固化，各向异性组分不发达，热膨胀系数值高，均不能满足生产大规格超高功率石墨电极针状焦要求。
本发明方法采用釜式焦化-延迟焦化联合工艺，釜式焦化主要作用是把针状焦原料调制成各向异性区域发达的中间相，延迟焦化主要作用是把这种中间相原料进行一个“拉焦”过程，并固化，从而获得各向异性结构发达、流线纹理结构明显、长宽比较高、热膨胀系数较低的针状焦产品。
附图说明
图1为一种生产针状焦的流程图。
具体实施方式
下面结合附图及实施例对本发明方案进行进一步的详细说明，但以下实施例不构成对本发明方法的限制。
如图1所述，原料油一次性装入焦化釜1中，以50-300℃/h升温至350-400℃，温度达到后，以1-30℃/h继续升温至420-480℃，并恒温4-16h，焦化釜压力控制为0.2-3.0MPa，焦化釜生成的油气经管线2进入管线7与延迟焦化装置生成的油气汇合后经管线7进入分馏塔8，分馏出裂化气9、焦化石脑油10、焦化柴油11、焦化轻蜡油12及焦化重蜡油13，焦化釜内残余重馏分经管线3与焦化重蜡油13混合均匀后经加热炉4加热后由管线5进入焦化塔6进行深度裂化、聚合反应制得针状焦。
实施例1
以处理过的某炼厂催化油浆为原料，油浆性质见表1。焦化釜操作条件如下：以150℃/h升温至400℃，温度达到后，以5℃/h继续升温至440℃，并恒温8h，焦化釜压力控制为1.5MPa。延迟焦化操作条件如下：加热炉采用变温操作，440℃开始进料，10h升温至480℃，并恒温进料10h，然后1h升温至500℃，并继续恒温进料12h，焦炭塔充焦时间为33h。焦炭塔压力采用变压控制：480℃之前压力1.5MPa，480℃之后压力0.5MPa，焦化循环比为0.8，获得的针状焦产品性质见表2。
对比例1-1
同实施例1，只是以150℃/h升温至440℃，并恒温8h，获得的针状焦产品性质见表2。
对比例1-2
取消延迟焦化操作器单元，催化油浆原料采用釜式焦化操作，恒温结束后，焦化釜温度以10℃/h升温至520℃，其它试验条件同实施例1，获得的针状焦产品性质见表2。
实施例2
以处理过的煤焦油沥青为原料，性质见表1。焦化釜操作条件如下：以100℃/h升温至380℃，温度达到后，以10℃/h继续升温至460℃，并恒温10h，焦化釜压力控制为2.0MPa。延迟焦化操作条件如下：加热炉采用变温操作：460℃开始进料，10h升温至480℃，并恒温进料14h，然后1h升温至500℃，并继续恒温进料10h，焦炭塔充焦时间为35h。焦炭塔压力采用变压控制：460℃之前压力2.0MPa，480℃之后压力0.2MPa。焦化循环比为1.0，焦炭塔充焦时间为36h，获得的针状焦产品性质见表2。
表1 针状焦原料性质
表2 实施例及对比例生产的针状焦性质

Claims (8)

1.一种生产针状焦的方法，其特征在于：包括如下内容：将原料油装入焦化釜中，升温至350-400℃，温度达到后以1-30℃/h继续升温至420-480℃并恒温4-16h，焦化釜压力控制为0.2-3.0MPa，恒温结束后，焦化釜内残余的重馏分油经过延迟焦化加热炉加热后进入焦炭塔进行裂化、聚合反应制得针状焦，所述的延迟焦化加热炉采用变温控制，变温范围430-520℃，焦炭塔压力采用变压控制，变压范围0.1-3.0MPa，焦化循环比为0.1-1.8，焦炭塔充焦时间为24-48h。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：将原料油装入焦化釜中，升温至350-400℃，温度达到后以5-15℃/h继续升温至430-450℃并恒温6-10h，焦化釜压力控制为0.5-1.0MPa。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的延迟焦化加热炉采用变温控制，变温范围440-495℃。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：焦炭塔压力采用变压控制，变压范围0.5-1.0MPa，焦化循环比为0.6-1.0，焦炭塔充焦时间为32-40h。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的原料油为煤系原料和/或石油系原料。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：煤系原料包括除去有害成分喹啉不溶物的煤焦油或煤焦油沥青，石油系原料包括石油重油、乙烯焦油、催化裂化渣油、热裂化渣油。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：焦化釜生成气和焦化塔生成气进入分馏塔，分馏出裂化气、焦化石脑油、焦化柴油、焦化轻蜡油及焦化重蜡油，所述的焦化重蜡油循环回延迟焦化加热炉。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：至少设置两个并联的焦化釜，每个焦化釜交替使用，焦化釜内的原料油升温速率为50-300℃/h。
CN201310499292.3A 2013-10-23 2013-10-23 一种生产针状焦的方法 Active CN104560104B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310499292.3A CN104560104B (zh) 2013-10-23 2013-10-23 一种生产针状焦的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310499292.3A CN104560104B (zh) 2013-10-23 2013-10-23 一种生产针状焦的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104560104A CN104560104A (zh) 2015-04-29
CN104560104B true CN104560104B (zh) 2016-08-17

Family

ID=53077194

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310499292.3A Active CN104560104B (zh) 2013-10-23 2013-10-23 一种生产针状焦的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104560104B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109777478A (zh) * 2017-11-14 2019-05-21 中国石油化工股份有限公司 一种生产针状焦的工艺方法

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106635150B (zh) * 2015-11-02 2018-02-09 中国石油化工股份有限公司 催化裂化‑延迟焦化组合工艺制备针状焦方法
CN106566570B (zh) * 2016-10-21 2019-11-15 中国石油大学(华东) 一种重质油制备优质针状焦的方法
CN106544045B (zh) * 2016-10-21 2019-05-21 中国石油大学(华东) 一种中间相沥青制备优质针状焦的连续工艺
CN106403579B (zh) * 2016-10-21 2018-10-30 中国石油大学(华东) 一种中间相沥青制备优质针焦电极材料的方法
CN109777459B (zh) * 2017-11-14 2021-07-09 中国石油化工股份有限公司 一种焦化系统和焦化方法
CN109022008B (zh) * 2018-08-27 2021-03-19 中国石油大学(华东) 一种高收率针状石油焦的制备方法
CN110018194A (zh) * 2019-04-12 2019-07-16 山东益大新材料有限公司 一种评价焦化原料反应性的装置系统及评价方法
CN111892940B (zh) * 2019-05-05 2021-10-08 中国石油化工股份有限公司 一种生产针状焦的方法和装置
CN111892950B (zh) * 2019-05-05 2021-10-08 中国石油化工股份有限公司 一种组合工艺生产针状焦的方法
CN111892942B (zh) * 2019-05-05 2021-10-08 中国石油化工股份有限公司 一种生产高端石墨材料的装置及其方法
CN111892951B (zh) * 2019-05-05 2021-11-05 中国石油化工股份有限公司 一种生产高端石墨材料的组合工艺方法
CN111892941B (zh) * 2019-05-05 2021-10-08 中国石油化工股份有限公司 一种焦化装置及生产针状焦的工艺方法
CN111892952B (zh) * 2019-05-05 2021-10-08 中国石油化工股份有限公司 一种生产炭材料的方法
CN111925814A (zh) * 2020-07-22 2020-11-13 山东益大新材料股份有限公司 一种可分时生产煤系和油系针状焦的延迟焦化系统及方法
US11643607B2 (en) * 2020-08-05 2023-05-09 Indian Oil Corporation Limited Process for production of graphite coke from an admixture of coal and petroleum based hydrocarbons
CN113862033B (zh) * 2021-09-18 2023-01-13 中国石油大学(华东) 一种流化焦化和延迟焦化组合制备低热膨胀系数针状焦的方法
CN115180612B (zh) * 2022-07-29 2024-06-25 山东益大新材料股份有限公司 一种高能量密度负极焦生产工艺

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1172147A (zh) * 1996-07-25 1998-02-04 沿海化工(鞍山)有限公司 改进的煤系针状焦的生产工艺
CN1386820A (zh) * 2002-05-28 2002-12-25 中国冶金建设集团鞍山焦化耐火材料设计研究总院 一种工业制取煤系针状焦的工艺
CN101302443A (zh) * 2008-06-20 2008-11-12 中国石油大学(华东) 联产针状焦和轻质油品的组合工艺
CN101724421A (zh) * 2008-10-29 2010-06-09 中国石油化工股份有限公司 一种针状焦的生产方法
CN101724419A (zh) * 2008-10-28 2010-06-09 中国石油化工股份有限公司 一种煤焦油延迟焦化生产针状焦的方法
CN103102890A (zh) * 2011-11-10 2013-05-15 中国石油化工股份有限公司 一种釜式焦化制备针状焦的工艺方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1172147A (zh) * 1996-07-25 1998-02-04 沿海化工(鞍山)有限公司 改进的煤系针状焦的生产工艺
CN1386820A (zh) * 2002-05-28 2002-12-25 中国冶金建设集团鞍山焦化耐火材料设计研究总院 一种工业制取煤系针状焦的工艺
CN101302443A (zh) * 2008-06-20 2008-11-12 中国石油大学(华东) 联产针状焦和轻质油品的组合工艺
CN101724419A (zh) * 2008-10-28 2010-06-09 中国石油化工股份有限公司 一种煤焦油延迟焦化生产针状焦的方法
CN101724421A (zh) * 2008-10-29 2010-06-09 中国石油化工股份有限公司 一种针状焦的生产方法
CN103102890A (zh) * 2011-11-10 2013-05-15 中国石油化工股份有限公司 一种釜式焦化制备针状焦的工艺方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109777478A (zh) * 2017-11-14 2019-05-21 中国石油化工股份有限公司 一种生产针状焦的工艺方法
CN109777478B (zh) * 2017-11-14 2021-05-04 中国石油化工股份有限公司 一种生产针状焦的工艺方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104560104A (zh) 2015-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104560104B (zh) 一种生产针状焦的方法
CN104560152B (zh) 一种生产针状焦的焦化工艺
KR101712238B1 (ko) 완전 원유의 지연 코킹을 위한 공정
CN106147835B (zh) 一种分离催化裂化油浆并制备油系针状焦的组合方法
CN104560155B (zh) 一种焦化方法
CN103555363B (zh) 一种高含酸原料油供氢延迟焦化方法
CN103184057B (zh) 一种生产均质石油针状焦的方法
CN104673371A (zh) 一种提高延迟焦化液体产品产率的方法
CN106147834B (zh) 一种分离催化裂化油浆并制备中间相沥青的组合方法
CN103756703A (zh) 改性沥青、利用煤直接液化残渣常压连续化制备改性沥青的方法及其应用
CN111892952B (zh) 一种生产炭材料的方法
CN109504416B (zh) 一种煤系针状焦的生产工艺
CN106883871A (zh) 一种针状焦原料的生产方法
CN109054878A (zh) 一种通过芳烃油加氢制取油系针状焦原料的方法
CN109777478B (zh) 一种生产针状焦的工艺方法
CN109777458B (zh) 一种优质针状焦的制备方法
CN105733631B (zh) 一种针状焦的制备方法及其装置
CN104673372A (zh) 一种改善延迟焦化产品分布的方法
CN104862005B (zh) 一种生产石油焦的方法
CN106867554A (zh) 一种利用延迟焦化工艺生产针状焦原料的方法
CN103275758B (zh) 一种重油全馏份加氢处理方法及系统
CN105623721A (zh) 一种制备针状焦原料的方法
CN111892940B (zh) 一种生产针状焦的方法和装置
CN105623693B (zh) 一种制备针状焦原料的方法
CN104629789B (zh) 一种石油焦的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant