CN106883871A - 一种针状焦原料的生产方法 - Google Patents
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Abstract
一种针状焦原料的生产方法，包括减粘裂化处理和溶剂脱沥青处理，具备步骤如下：步骤一：混有催化剂的原料油经加热炉加热后进入减粘反应器进行催化减粘裂化反应，减粘后物料进入分馏塔，分离出干气、汽油馏分和减粘重组分油；及步骤二：步骤一所述的减粘重组分油经换热后进入抽提塔进行溶剂脱沥青，塔顶组分经脱溶剂后得到用于生产针状焦的脱沥青油；塔底组分经脱溶剂后得到用于生产沥青或者沥青调合组分的脱油沥青。本方法能够有效除掉油品中对生产针状焦不利的裂化活性较高的组分和聚合活性高的组分及大量的催化剂粉末、重金属、硫、氮等杂质，所得针状焦原料产率高、性质好。残余组分可以用于生产沥青及其调合组分，提高了原料利用的附加值。
Description
技术领域
本发明是一种生产针状焦原料的工艺方法。具体地说，是采用先减粘裂化后溶剂脱沥青工艺生产针状焦原料，同时生产道路沥青或者沥青调合组分的一种方法。
背景技术
针状焦是生产高功率、超高功率石墨电极的主要原料。生产针状焦的最关键问题是原料的选择和处理。根据针状焦的成焦机理，生产针状焦的原料必须满足芳烃含量高，其中线性连接的三环、四环短侧链芳烃含量居多，一般要求芳烃含量达到30％-50％；胶质和沥青质含量低，胶质和沥青质本身就是大分子稠环或者带较长侧链的烃类化合物，分子结构复杂，碳化反应速度快，很快被固化成原状固体，在针状焦中出现镶嵌型结构，从而降低了针状焦的质量，所以原料的胶质和沥青质含量越低越有利于保证针状焦的质量，一般控制正庚烷不溶物含量小于2％；灰分包括催化剂粉末、游离碳金属等含量低，高灰分会阻碍中间相小球体的长大融并，表现在针状焦结构中中间相不发达，一般要求原生喹啉不溶物含量为零，催化剂粉末含量小于100μg·g-1，重金属含量小于100μg·g-1；硫含量低，硫的存在影响针状焦使用性能，一般要求原料硫含量不大于0.5％。
制备针状焦的石油馏分都是复杂的体系，含有不同比例的链烷烃、环烷烃以及芳烃。生产石油针状焦的原料有热裂化渣油、催化裂化澄清油、润滑油抽出油、乙烯焦油、煤焦油等，其中催化裂化澄清油是较为理想的针状焦生产原料，它具有芳烃含量高、沥青质含量低、密度大、粘度低、分子量分布范围窄等优点，可以生产热膨胀系数低的针状焦。但是由于其中含有一定量的催化剂粉末，往往造成生产的针状焦灰分不合格，而且影响针状焦的热膨胀系数，因此在用催化裂化澄清油生产针状焦以前必须脱除其中的催化剂粉末。直接以乙烯焦油为原料生产针状焦，由于其中相对高量的焦油沥青组分(约60％-70％)及烯烃双键的存在，不利于中间相成焦，使得所得焦炭的热膨胀系数为仅为3.10×10-6/℃，无法得到合格的针状焦产品。煤焦油的主要成分是多环芳香族化合物，也含有一定量的喹啉不溶物，喹啉不溶物在沥青热转化生产中间相小球体时，会阻碍小球体的生产，使其无法形成石墨化结构，进而影响针状焦的质量，因此，在用煤焦油制备优质针状焦原料时，必须对煤焦油进行脱除喹啉不溶物的净化处理。而减压渣油作为典型的焦化原料含有大量周边芳碳的长直链取代基团，同时含有大量稠合芳环结构单元，芳香度低，而一些油品的硫含量又高，这些都是生产针状焦的不利因素。
制备针状焦原料就是要脱除原料中对生成针状焦不利的成分或杂质的过程。CN101724420A公开了一种采用延迟焦化工艺处理FCC油浆和常规焦化原料来生产针状焦原料的方法，该方法是在延迟焦化塔中上部引入低温的FCC油浆，与底部引入的常规焦化原料经高温裂解产生的高温油气进入焦化分馏塔中进行分离，得到针状焦原料。CN103087745A公开了一种利用煤焦油结合重相循环制备针状焦原料的方法。CN1872963A公开了一种原料预处理方法，原料油先经减压蒸馏脱除其中非理想组分，剩余的理想组分与氢气、加氢催化剂接触，加氢反应物流经分离得到生产针状焦的原料。
经研究发现，上述方法存在的不足是：原料馏分大量裂解，降低了针状焦的产率；流程繁杂，用时长也增加了生产成本；出现利用率低或者无法升值利用的副产物，降低了原料的利用率。
发明内容
本发明的目的是提供一种针状焦原料的生产方法。
为实现上述目的，本发明提供一种针状焦原料的生产方法，包括催化减粘裂化处理和溶剂脱沥青处理，具体步骤如下：
步骤一：混有催化剂的原料油经加热炉加热后进入减粘反应器进行催化减粘裂化反应，减粘后物料进入分馏塔，分离出干气、汽油馏分和减粘重组分油；及
步骤二：步骤一所述的减粘重组分油经换热后进入抽提塔进行溶剂脱沥青，塔顶组分经脱溶剂后得到用于生产针状焦的脱沥青油；塔底组分经脱溶剂后得到用于生产沥青或者沥青调合组分的脱油沥青。
其中，所述原料油中的催化剂含量小于等于15wt％。
其中，所述催化剂的形态为固体或液体，包括载有镍、铁、钒、硫化铁、钴、钙、镁、钼、钠和稀土化合物中的一种或几种的物质。
其中，所述催化剂包括载有镍、铁、钒、硫化铁、钴、钙、镁、钼、钠和稀土化合物中的一种或几种的多孔材料，所述稀土化合物是本领域常用的稀土化合物，在此不做特别限定，可以是镧、铈、镨和钇等的氯化物、硝酸和硫酸化合物。
其中，所述多孔材料为铝、硅、沸石、活性炭和碎焦炭中的一种或几种的组合。
其中，所述原料油选自催化裂化油浆、澄清油、减压渣油、重馏分油、乙烯裂解油、煤焦油和稠油中的一种或多种。
其中，减粘重组分油的初馏点为180-220℃。
其中，步骤一中原料油在加热炉中加热至350℃-480℃后再进入减粘反应器。
其中，步骤一中减粘裂化的操作条件是：温度350℃-480℃，压力0.5-1.0MPa，注水量0.1-1.0m％，反应时间10min-2h。
其中，步骤二中减粘重组分油的溶剂脱沥青条件是：溶剂为C3-C6链烷烃、凝析油、轻汽油和轻石脑油中的一种或几种；温度60℃-200℃；溶剂比为(4-10)v：1v；压力2.8-4.2MPa。
本发明的有益效果是：
本发明所述方法操作弹性大、成本低、灵活、易于操作，可以广泛使用。能够有效除掉油品中对生产针状焦不利的裂化活性较高的组分和聚合活性高的组分及大量的催化剂粉末、重金属、硫、氮等杂质，保留了理想组分，所得针状焦原料产率高、性质好，残余组分可以用于生产沥青及其调合组分，提高了原料利用的附加值。
附图说明
图1是本发明所述针状焦原料的生产方法的流程示意图。
其中，附图标记：
1、第一管线；
2、第二管线；
3、第三管线；
4、第四管线；
5、第五管线；
6、第六管线；
7、第七管线；
8、第八管线；
9、第九管线；
10、第十管线；
11、第十一管线；
12、第十二管线；
13、加热炉；
14、减粘反应器；
15、分馏塔；
16、抽提塔；
17、溶剂蒸发塔。
具体实施方式
本发明提供一种针状焦原料的生产方法，包括催化减粘裂化处理和溶剂脱沥青处理，具体步骤如下：
步骤一：混有催化剂的原料油经加热炉加热后进入减粘反应器进行催化减粘裂化反应，减粘后物料进入分馏塔，分离出干气、汽油馏分和减粘重组分油；该步骤可以除去长直链等裂化活性高的组分，分离出的干气和汽油馏分可以用作加热炉的燃料气或者调合汽油产品而获得较高的收益；
步骤二：步骤一所述的减粘重组分油经换热后进入抽提塔进行溶剂脱沥青，塔顶组分经脱溶剂后得到用于生产针状焦的脱沥青油；塔底组分经脱溶剂后得到用于生产沥青或者沥青调合组分的脱油沥青。
其中，所述原料油中的催化剂含量小于等于15wt％，催化剂作用是降低烃类裂化的活化能。
其中，所述催化剂的形态为固体或液体，包括载有镍、铁、钒、硫化铁、钴、钙、镁、钼、钠和稀土化合物中的一种或几种的物质。
其中，所述催化剂包括载有镍、铁、钒、硫化铁、钴、钙、镁、钼、钠和稀土化合物中的一种或几种的多孔材料。
其中，所述多孔材料为铝、硅、沸石、活性炭和碎焦炭中的一种或几种的组合。
其中，所述原料油选自催化裂化油浆、澄清油、减压渣油、重馏分油、乙烯裂解油、煤焦油和稠油中的一种或多种。
其中，减粘重组分油的初馏点为180-220℃。
其中，步骤一中原料油在加热炉中加热至350℃-480℃后再进入减粘反应器。
其中，步骤一中减粘裂化的操作条件是：温度350℃-480℃，压力0.5-1.0MPa，注水量0.1-1.0m％，反应时间10min-2h，根据原料性质选择合适的反应深度。减粘反应器可采用上进料或者下进料，一段减粘或者两段减粘。
其中，步骤二中减粘重组分油的溶剂脱沥青条件是：溶剂为C3-C6链烷烃、凝析油、轻汽油和轻石脑油中的一种或几种；温度60℃-200℃；溶剂比为(4-10)v：1v；压力2.8-4.2MPa，脱沥青油产率达60-90wt％，固体粉末和沥青质脱除率达到95％以上，重金脱除率70％以上，残炭脱除率50％以上。
本发明中减粘重组分油和溶剂可以以下面方式进入抽提塔：分别从塔上部和下部进入逆流接触，也可以提前在静态分离器中进行预稀释后进入抽提塔。
溶剂脱沥青可以使用一段式，也可以选择两段式。溶剂回收可以是在临界条件回收，也可以是在超临界条件回收。
本方法首先可以对原料中容易裂化的活性组分通过热反应裂解掉，然后在分馏塔中分离出去，达到脱除反应活性较高的组分和增强油品的热稳定性的目的，同时在较温和的条件下，将大部分三环、四环、五环等理想的针状焦原料组分保留下来。通过溶剂脱沥青过程也除掉了部分不利于生产针状焦的重组分和杂质，包括易于生焦的沥青质和胶质以及原料中可能存在的催化剂粉末、硫氮、重金属等。选择合适的减粘裂化和溶剂脱沥青条件有效地保证了生产针状焦原料的品质。
如图1所示，混有催化剂的原料通过第一管线1进入加热炉13，加热后通过第二管线2从减粘反应器14的底部进入减粘反应器14内；油气通过第三管线3进入分馏塔15，经分离，得到气体产品(包括干气和汽油馏分)通过第四管线4出装置，减粘重组分油通过第五管线5出分馏塔15；脱沥青的溶剂通过第六管线6与经过换热后的减粘重组分油混合进行预稀释一并通过第七管线7从中上部进入抽提塔16，与从抽提塔16中下部通过第八管线8进入抽提塔16的溶剂进行充分接触抽提，所产生的轻质脱沥青油部分从抽提塔16上部通过第十管线10出装置，脱油沥青从抽提塔16下部通过第九管线9出装置；带有溶剂的脱沥青油部分经过溶剂蒸发塔17溶剂回收后得到生产针状焦的脱沥青油原料通过第十一管线11出装置，溶剂则通过第十二管线12回收。
下面结合具体的实施例进一步详细解释，但本发明并不受实施例的限制。
实施例1中原料油为质量比为1:1的减压渣油和催化裂化油浆的混合物，添加的催化剂为LBO-16催化裂化催化剂，添加量为原料油质量的0.5％；实施例2中原料油为催化裂化油浆；实施例3中原料油为乙烯焦油，添加的催化剂为CHN-1渣油催化裂化催化剂，添加量为原料油质量的3％。原料油的性质如表1所示，减粘裂化主要工艺条件见表2所示；溶剂脱沥青主要工艺条件见表3所示；实施例所得针状焦原料性质见表4。
表1实施例所用原料油性质
表2减粘裂化反应主要工艺条件
| 项目 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 |
| 反应温度/℃ | 420 | 400 | 390 |
| 压力/MPa | 0.8MPa | 0.9MPa | 0.7MPa |
| 注水量/m％ | 0.6 | 0.5 | 0.2 |
| 反应时间/min | 30 | 60 | 90 |
| 产品分布/wt％ | |||
| 气体 | 0.8 | 0.06 | 1.8 |
| <200℃ | 2.5 | 0.11 | 6.9 |
| >200℃ | 96.7 | 99.83 | 91.3 |
表3溶剂脱沥青主要工艺条件
表4实施例所得针状焦原料主要性质
| 项目 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 |
| 脱沥青油的收率/m％ | 67 | 80 | 72 |
| 1.011 | 1.0303 | 1.025 | |
| 350.67 | 26.52 | 3.756 | |
| 残炭/m％ | 6.53 | 5.1 | 4.31 |
| 灰份/m％ | 0.008 | 0.015 | 0.006 |
| N/m％ | 0.21 | 0.13 | -- |
| S/m％ | 0.41 | 0.36 | -- |
| 7.34 | 1.01 | -- | |
| 1.6 | 0.72 | -- | |
| 11.6 | 3.2 | -- | |
| 18.9 | 6.57 | -- | |
| 5.3 | 2.50 | -- | |
| -- | -- | -- | |
| 四组份 | |||
| 饱和分/m％ | 40.53 | 42.1 | 40.98 |
| 芳香分/m％ | 49.59 | 54.13 | 52.16 |
| 胶质/m％ | 9.88 | 3.77 | 6.86 |
| 沥青质/m％ | -- | -- | -- |
当然，本发明还可有其它多种实施例，在不背离本发明精神及其实质的情况下，熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形，但这些相应的改变和变形都应属于本发明权利要求的保护范围。
Claims (10)
1.一种针状焦原料的生产方法，其特征在于，包括催化减粘裂化处理和溶剂脱沥青处理，具体步骤如下：
步骤一：混有催化剂的原料油经加热炉加热后进入减粘反应器进行催化减粘裂化反应，减粘后物料进入分馏塔，分离出干气、汽油馏分和减粘重组分油；及
步骤二：步骤一所述的减粘重组分油经换热后进入抽提塔进行溶剂脱沥青，塔顶组分经脱溶剂后得到用于生产针状焦的脱沥青油；塔底组分经脱溶剂后得到用于生产沥青或者沥青调合组分的脱油沥青。
2.根据权利要求1所述的针状焦原料的生产方法，其特征在于，所述原料油中的催化剂含量小于等于15wt％。
3.根据权利要求1或2所述的针状焦原料的生产方法，其特征在于，所述催化剂的形态为固体或液体，包括载有镍、铁、钒、硫化铁、钴、钙、镁、钼、钠和稀土化合物中的一种或几种的物质。
4.根据权利要求3所述的针状焦原料的生产方法，其特征在于，所述催化剂包括载有镍、铁、钒、硫化铁、钴、钙、镁、钼、钠和稀土化合物中的一种或几种的多孔材料。
5.根据权利要求4所述的针状焦原料的生产方法，其特征在于，所述多孔材料为铝、硅、沸石、活性炭和碎焦炭中的一种或几种的组合。
6.根据权利要求1所述的针状焦原料的生产方法，其特征在于，所述原料油选自催化裂化油浆、澄清油、减压渣油、重馏分油、乙烯裂解油、煤焦油和稠油中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的针状焦原料的生产方法，其特征在于，减粘重组分油的初馏点为180-220℃。
8.根据权利要求1所述的针状焦原料的生产方法，其特征在于，步骤一中原料油在加热炉中加热至350℃-480℃后再进入减粘反应器。
9.根据权利要求1所述的针状焦原料的生产方法，其特征在于，步骤一中减粘裂化的操作条件是：温度350℃-480℃，压力0.5-1.0MPa，注水量0.1-1.0m％，反应时间10min-2h。
10.根据权利要求1所述的针状焦原料的生产方法，其特征在于，步骤二中减粘重组分油的溶剂脱沥青条件是：溶剂为C3-C6链烷烃、凝析油、轻汽油和轻石脑油中的一种或几种；温度60℃-200℃；溶剂比为(4-10)v：1v；压力2.8-4.2MPa。
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|---|---|---|---|---|
| CN107189814A (zh) * | 2017-07-11 | 2017-09-22 | 华南理工大学 | 一种从轻质原料油中分离柴油馏分的方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102051221A (zh) * | 2009-10-30 | 2011-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烃油多产轻质油的方法 |
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| CN102051221A (zh) * | 2009-10-30 | 2011-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烃油多产轻质油的方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107189814A (zh) * | 2017-07-11 | 2017-09-22 | 华南理工大学 | 一种从轻质原料油中分离柴油馏分的方法 |
| CN108395904A (zh) * | 2018-04-04 | 2018-08-14 | 山西宏特煤化工有限公司 | 针状焦工业化生产的原料预处理溶剂萃取系统及其方法 |
| CN108395904B (zh) * | 2018-04-04 | 2023-11-03 | 山西宏特煤化工有限公司 | 针状焦工业化生产的原料预处理溶剂萃取系统及其方法 |
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| CN114989851A (zh) * | 2022-05-25 | 2022-09-02 | 武汉科技大学 | 一种泡沫炭前驱体、石墨泡沫炭及其制备方法 |
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