CN104530344A - 一种生物质来源聚氨酯纳米复合乳液及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种生物质来源聚氨酯纳米复合乳液及其制备方法，其是将脱水后的生物质衍生多元醇、纳米生物填料、多异氰酸酯类单体、共稳定剂及催化剂在冰水浴中混合搅拌均匀，作油相；另将表面活性剂在去离子水中溶解，于冰水浴中搅匀，作为水相；将油、水相混合，于冰水浴中搅匀后，超声分散处理，得稳定的预乳液；再将预乳液升温至60-90℃搅拌反应，即得。本发明利用微乳液聚合的方法和特点，摒弃非可再生石化资源衍生多元醇，引入来源广泛、价格低廉的可再生生物质多元醇及纳米填料，且无有机溶剂，使得在原料及工艺上均达到“绿色化”；本发明制备的乳液粒经小，固含量高，性能稳定贮存期长。

Description

一种生物质来源聚氨酯纳米复合乳液及其制备方法
技术领域
本发明属于有机合成领域，具体涉及一种生物质来源聚氨酯纳米复合乳液的制备方法。
背景技术
聚氨酯因其结构可设计性，具有良好的综合性能而广泛用于纺织、金属、塑料以及木材等领域的涂层和胶粘剂。溶剂型聚氨酯在成膜过程中释放出大量挥发性有机化合物(VOC)，不仅污染环境，而且对人的身体健康危害极大。近来，随着人们环保意识的日益增加，以水为分散介质的水性聚氨酯得到长足的发展。传统水性聚氨酯乳液的合成如下：首先，聚多元醇、亲水性物质和过量的多异氰酸酯在本体或挥发性有机溶剂(如丙酮)中聚合得到异氰酸根封端的聚氨酯预聚体；随后，将预聚物混合物在水中分散，最后脱除有机溶剂，得到水性聚氨酯乳液。该法制备的水性聚氨酯或多或少还需使用有机溶剂，并不能真正做到无有机溶剂。
为将聚氨酯分散在水中，传统方法制备的离子型水性聚氨酯乳液通常需要将亲水性的链段引入到聚氨酯的主链上。因主链结构的改变，导致离子型聚氨酯涂层的某些性能并没有溶剂型聚氨酯涂层的性能优异，其涂层性能有待进一步提高。同时在已商业化的聚氨酯中，绝大部分原料来源于石化资源。石油资源为非可再生能源，而且随着价格的飙升，导致生产及消费成本的剧增，因此必须寻找新的替代资源满足消费者日益增长的需求。
经过探索，科研工作者们逐渐将目光转向来源广泛、价格低廉的天然生物质资源。其中，植物油经过其官能团的衍生很容易转变为二醇或者多元醇，如CN201110059518公开了一种植物油多元醇的制备方法，在酸性催化剂下，将环氧化植物油与糖和糖醇中至少一种进行开环反应制备出植物油多元醇。CN101891887公开了一种以棉籽油为主要原料的生物基聚醚多元醇及其制备方法，将环氧籽油，小分子多元醇在叔胺和碱金属催化下制备而成。CN201210223015公开了一种高羟基大豆油多元醇的制备方法，将环氧大豆油，聚醚多元醇和酯类催化剂下制备而成。与传统的无机填料相比，天然纳米填料一样具有刚性的特点。此外，天然纳米填料不仅继承了天然高分子的所有优点，还具有与宏观颗粒所不同的特殊体积效应、表面界面效应和宏观量子隧道效应等，具有比较活跃的表面，如大量羟基，很容易进行化学接枝或形成比较强的物理相互作用，表现出独特的化学特性，为制备高性能多功能复合材料开辟了一个全新的途径。通过天然纳米填料的引入可对水性聚氨酯基体起到增强作用，还可赋予涂层耐摩擦等特殊性能。至此，通过天然生物质衍生多元醇和纳米填料与异氰酸酯反应得到生物质聚氨酯，以期达到真正的“绿色化”。
微乳液聚合法制备聚合物水分散体，可使单体以纳米级液滴分散，构成了水包油型乳液的分散体系，常用于聚丙烯酸酯乳液的合成。将微乳液聚合法引入到聚氨酯的合成中，亦可精确控制宏观材料的微观有序结构。FRANCA TIARKS等人选用异佛尔酮二异氰酸酯和1,12-十二烷二醇及新戊二醇利用微乳液一步法合成了粒径在200nm左右的高分子量的微聚氨酯乳液，同时指出异氰酸酯与水之间的反应只是副反应，并无多大影响。E.Rix等人选用脂肪类衍生二醇和异佛尔酮二异氰酸酯利用微乳液聚合的方法合成了粒径为200-300nm，固含量为50％的单分散稳定的聚氨酯-聚脲乳液。此外，为赋予涂层吸波、隐身等其他功能性的作用，可引入外加纳米粒子。微乳液聚合中，外加纳米粒子可被包封或引入到聚合物基体中，可避免纳米粒子由于尺寸而引起的聚集、分散不均匀、乳液稳定性变差的缺点。但是制备粒径小、固含量高的纳米粒子改性生物质聚氨酯的微乳液聚合方法鲜有报道。选用微乳液聚合技术可制得粒径小，透明且性能稳定的高固含聚氨酯纳米复合乳液，具有良好的成膜性，用于涂料可显著提高乳胶膜的强度、附着力、耐溶剂性和光泽性。因此开发一种无有机溶剂，且性能和溶剂型聚氨酯相媲美的生物质聚氨酯，对水性聚氨酯材料的发展具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种生物质来源聚氨酯纳米复合乳液及其制备方法，以期可以有效解决水性聚氨酯合成“绿色化”及高性能化。
本发明解决技术问题，采用如下技术方案：
本发明的生物质来源聚氨酯纳米复合乳液，其特点在于：各原料按质量百分数的配比为：
其中各原料的质量百分数之和为100％。
本发明生物质来源聚氨酯纳米复合乳液的制备方法包括以下步骤：
(1)将脱水后的生物质衍生多元醇、纳米生物填料、多异氰酸酯类单体、共稳定剂及催化剂在冰水浴中混合，均匀搅拌5-30min，构成油相；另将表面活性剂在去离子水中溶解，于冰水浴中混合搅拌5-30min，构成水相；
(2)将步骤(1)所获得的油相和水相混合，冰水浴中搅拌20-60min分散均匀，然后通过超声分散处理，使得单体液滴大小处于50-500nm范围内，得预制乳液。
(3)将步骤(2)所获得的预制乳液升温至60-90℃，在惰性气体保护下，机械搅拌速度为200-600rpm下反应3-6h，降温出料，得到水性聚氨酯乳液。
其中：
所述的生物质衍生多元醇为植物油多元醇，优选为蓖麻油。
所述的纳米生物填料为纳米木质纤维素，优选为纤维素纳米晶体，所选粒径范围在30-100nm；
所述的多异氰酸酯类单体为脂肪族二异氰酸酯和/或芳香族二异氰酸酯，优选为异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)和4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)中的一种或其混合物；
所述的共稳定剂为正十六烷、向日葵油、聚合油中的一种或其混合物；
所述的催化剂为辛酸亚锡；
所述的表面活性剂，优选为十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、双十二烷基苯基醚二磺酸钠、硬脂酸钠中的一种或其混合物。
所述多异氰酸酯单体中-NCO基与所述生物质衍生多元醇中-OH基的摩尔比值为1.02-2.5。
与已有技术相比，本发明的有益效果体现在：
(1)本发明摒弃非再生石化资源衍生多元醇，选取原料来源广泛、价格低廉的可再生的生物质衍生多元醇，减少聚氨酯合成中原料对石化资源的依赖；引入生物质纳米填料，不仅提高涂层的力学性能还赋予涂层环保可降解的性能；同时制备过程中无有机溶剂，减少传统水性聚氨酯制备过程中减压脱除溶剂的能耗，从源头解决VOC排放的问题，使得在原料及工艺上达到“绿色化”。
(2)本发明选用微乳液聚合的技术，较之于传统乳液聚合，可制备粒径小于100nm以下性能稳定、高固含量的乳液，可形成致密的乳胶膜，具有优异的附着力、耐溶剂性和耐磨性。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进行详细说明，但绝不限制本发明的范围。
以下实施例中各原料的质量百分数配比见表1。
表1生物质来源聚氨酯纳米复合乳液的原料和用量(按质量百分比wt％)
原料 实施例1 实施例2 实施例3
蓖麻油 20 25 30
纤维素纳米晶体 3.3 1.85 0.8
异佛尔酮二异氰酸酯 11 13 12
正十六烷 3 2 3.5
辛酸亚锡 0.2 0.15 0.2
十二烷基磺酸钠 2.5 3 3.5
去离子水 60 55 50
实施例1
将脱水后的蓖麻油、纤维素纳米晶体、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、正十六烷和辛酸亚锡在冰水浴中混合，均匀搅拌5min作油相；另将十二烷基磺酸钠(SDS)在去离子水中溶解，于冰水浴中混合搅拌5min作水相。将油相和水相混合，在冰水浴中搅拌20min分散均匀，在超声频率40kHz、额定功率500W、80％输出的条件下超声分散处理120s，得预制乳液。将预制乳液装入带有机械搅拌、温度计及冷凝器的四口烧瓶中，升温至80℃，在N2气体保护下，机械搅拌速度为300rpm下反应4h，降温出料，得到透明水性聚氨酯乳液。
实例2：
本实施例按生物质聚氨酯的各原料配方见表1，其制备过程同实施例1。
实例3：
本实施例按生物质聚氨酯的各原料配方见表1，其制备过程同实施例1。
对上述实施例所得样品进行如下性能测试：
1)固含量：按GB/T 11175-2002，在105±2℃下，将样品经干燥60±5min后取出，放入干燥器内冷却至室温后称量；
2)粒径：将乳液样品稀释到2％，在25±0.5℃下，用BECKMAN公司LS13320型激光粒度仪对乳液粒径进行分析；
3)旋转粘度：按GB/T 2794-1995，在25±0.5℃下，用Brookfield公司DV-II+Pro型旋转粘度计对样品进行测定；
4)贮存稳定性：按GB/T 11175-2002，将样品放置于50±2℃的恒温箱内，观察有无分层或产生粗粒子；
5)表干时间：按GB/T13477.5-2002对样品进行测试；
6)涂层附着力：按GB/T 9286-1998对样品进行测试；
7)涂膜硬度：按GB/T 6739-2006，测试样品铅笔硬度；
8)耐溶剂性：按GB 1763-1989，分别用5％的HCl和NaOH溶液对样品进行测试。
各实施例制备的生物质来源聚氨酯纳米复合乳液的性能如表2所示，从表中可以看出：本发明制备的生物质来源聚氨酯纳米复合乳液粒经小，贮存期长，涂层性能优异。因引入生物质衍生多元醇及纳米填料，且无需有机溶剂，该生物质水性聚氨酯乳液可满足汽车、家具涂装等高档涂层的需求，大大降低了水性聚氨酯对石化资源的依赖性。
表2各实施例生物质来源聚氨酯纳米复合乳液的性能测试结果
性能指标 单位 实施例1 实施例2 实施例3
固含量 wt％ 40 45 50
粒径 nm 85 75 70
旋转粘度 mPa·s 30 35 50
贮存稳定期 d ＞5 ＞5 ＞5
表干时间 min 50 35 30
涂层附着力 -- 1级 1级 1级
铅笔硬度 -- H H HB
耐酸性 d 30 30 30
耐碱性 d 30 30 30

Claims (8)

1.一种生物质来源聚氨酯纳米复合乳液，其特征在于：各原料按质量百分数的配比为：
其中各原料的质量百分数之和为100％。
2.根据权利要求1所述的生物质来源聚氨酯纳米复合乳液，其特征在于：
所述的生物质衍生多元醇为植物油多元醇；
所述的纳米生物填料为纤维素纳米晶体，所选粒径范围在30-100nm；
所述的多异氰酸酯类单体为脂肪族二异氰酸酯和/或芳香族二异氰酸酯；
所述的共稳定剂为正十六烷、向日葵油、聚合油中的一种或其混合物；
所述的催化剂为辛酸亚锡；
所述的表面活性剂为十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、双十二烷基苯基醚二磺酸钠、硬脂酸钠中的一种或其混合物；
所述多异氰酸酯单体中-NCO基与所述生物质衍生多元醇中-OH基的摩尔比值为1.02-2.5。
3.根据权利要求2所述的生物质来源聚氨酯纳米复合乳液，其特征在于：
所述的多异氰酸酯类单体为异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯和4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或其混合物。
4.根据权利要求2所述的生物质来源聚氨酯纳米复合乳液，其特征在于：
所述植物油多元醇为蓖麻油。
5.一种权利要求1所述的生物质来源聚氨酯纳米复合乳液的制备方法，其特征在于按如下步骤进行：
(1)将脱水后的生物质衍生多元醇、纳米生物填料、多异氰酸酯类单体、共稳定剂及催化剂在冰水浴中混合，均匀搅拌5-30min，构成油相；另将表面活性剂在去离子水中溶解，于冰水浴中混合搅拌5-30min，构成水相；
(2)将步骤(1)所获得的油相和水相混合，在冰水浴中搅拌20-60min分散均匀，然后通过超声分散处理，使得单体液滴大小处于50-500nm范围内，得到预乳液；
(3)将步骤(2)所获得的预乳液升温至60-90℃，在惰性气体保护下，机械搅拌速度为200-600rpm下反应3-6h，降温出料，得到水性聚氨酯乳液。
6.根据权利要求5所述的生物质来源聚氨酯纳米复合乳液的制备方法，其特征在于：
所述的生物质衍生多元醇为植物油多元醇；
所述的纳米生物填料为纤维素纳米晶体，所选粒径范围在30-100nm；
所述的多异氰酸酯类单体为脂肪族二异氰酸酯和/或芳香族二异氰酸酯；
所述的共稳定剂为正十六烷、向日葵油、聚合油中的一种或其混合物；
所述的催化剂为辛酸亚锡；
所述的表面活性剂为十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、双十二烷基苯基醚二磺酸钠和硬脂酸钠中的一种或其混合物；
所述多异氰酸酯单体中-NCO基与所述生物质衍生多元醇中-OH基的摩尔比值为1.02-2.5。
7.根据权利要求6所述的生物质来源聚氨酯纳米复合乳液的制备方法，其特征在于：
所述的多异氰酸酯类单体为异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯和4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或其混合物。
8.根据权利要求7所述的生物质来源聚氨酯纳米复合乳液的制备方法，其特征在于：所述植物油多元醇为蓖麻油。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106674462A (zh) * 2017-01-18 2017-05-17 中国科学院长春应用化学研究所 纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂、其制备方法及应用
CN109160992A (zh) * 2018-08-29 2019-01-08 万华化学集团股份有限公司 一种储存稳定的聚氨酯全水组合料及其制备的聚氨酯硬泡材料
CN110387028A (zh) * 2019-05-21 2019-10-29 江南大学 一种羧基化纳米纤维素晶须改性水性聚氨酯的制备方法
CN110903606A (zh) * 2019-12-10 2020-03-24 安徽农业大学 一种植物油基复合材料及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101684170A (zh) * 2008-09-23 2010-03-31 中国科学院过程工程研究所 一种基于蓖麻油和微晶纤维素的复合材料及其制备方法
CN102352010A (zh) * 2011-06-22 2012-02-15 惠州市汉诺新材料有限公司 一种水性聚氨酯-聚脲分散体的制备方法
CN102604363A (zh) * 2012-03-07 2012-07-25 武汉理工大学 一种聚氨酯纳米复合材料的制备方法
EP2748218A1 (de) * 2011-08-23 2014-07-02 Basf Se Mikroemulsionen

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101684170A (zh) * 2008-09-23 2010-03-31 中国科学院过程工程研究所 一种基于蓖麻油和微晶纤维素的复合材料及其制备方法
CN102352010A (zh) * 2011-06-22 2012-02-15 惠州市汉诺新材料有限公司 一种水性聚氨酯-聚脲分散体的制备方法
EP2748218A1 (de) * 2011-08-23 2014-07-02 Basf Se Mikroemulsionen
CN102604363A (zh) * 2012-03-07 2012-07-25 武汉理工大学 一种聚氨酯纳米复合材料的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BETINA GIEHL ZANETTI-RAMOS ET AL.: "Polyurethane nanoparticles from a natural polyol via miniemulsion technique", 《POLYMER》 *
CHIEN-YU LI ET AL.: "High-Molecular-Weight Polyurethanes Prepared by One-Step Miniemulsion Polymerization", 《JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE》 *
CHIEN-YU LI ET AL.: "Preparation of Polyurethane Dispersions by Miniemulsion", 《JOURNAL OF POLYMER SCIENCE: PART A: POLYMER CHEMISTRY》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106674462A (zh) * 2017-01-18 2017-05-17 中国科学院长春应用化学研究所 纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂、其制备方法及应用
CN109160992A (zh) * 2018-08-29 2019-01-08 万华化学集团股份有限公司 一种储存稳定的聚氨酯全水组合料及其制备的聚氨酯硬泡材料
CN109160992B (zh) * 2018-08-29 2020-11-24 万华化学集团股份有限公司 一种储存稳定的聚氨酯全水组合料及其制备的聚氨酯硬泡材料
CN110387028A (zh) * 2019-05-21 2019-10-29 江南大学 一种羧基化纳米纤维素晶须改性水性聚氨酯的制备方法
CN110387028B (zh) * 2019-05-21 2021-12-03 江南大学 一种羧基化纳米纤维素晶须改性水性聚氨酯的制备方法
CN110903606A (zh) * 2019-12-10 2020-03-24 安徽农业大学 一种植物油基复合材料及其制备方法
CN110903606B (zh) * 2019-12-10 2022-05-24 安徽农业大学 一种植物油基复合材料及其制备方法

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