CN104497050B - 一种水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂及其制备方法 - Google Patents
一种水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104497050B CN104497050B CN201410704651.9A CN201410704651A CN104497050B CN 104497050 B CN104497050 B CN 104497050B CN 201410704651 A CN201410704651 A CN 201410704651A CN 104497050 B CN104497050 B CN 104497050B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- flame retardant
- water
- based polyurethane
- expansion type
- retardant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Abstract
本发明精细化工材料领域，具体涉及一种同时含有炭源、酸源和气源以及活性氨基基团的水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂及其制备方法。本发明所公开的反应性膨胀型阻燃剂化学结构如式Ⅰ所示，所得阻燃剂不含卤素，磷、氮阻燃成分含量较高且呈芳杂环结构，在高温时稳定性好，成炭率高，膨胀性能显著，阻燃性优良。结构中所含的2个活性伯氨基氢可与异氰酸酯反应以制备阻燃水基聚氨酯，既有效地解决了传统复配添加型阻燃剂在水基聚氨酯体系中相容性差、易迁移析出和渗透等问题，又克服了复配添加型阻燃剂所引起的水基聚氨酯物理机械性能变差的缺陷。本发明提供的反应性膨胀型阻燃剂制备水基聚氨酯时工艺易于控制，性能易于调节，所制备的水基聚氨酯广泛应用于皮革涂饰、合成革涂层、织物涂层、建筑防火材料、涂料和胶粘剂等行业。（式Ⅰ）。
Description
技术领域
本发明具体涉及一种同时含有炭源、酸源和气源以及活性基团氨基的水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂及其制备方法，属于精细化工领域。
背景技术
膨胀型阻燃剂（Intumescent Flame Retardant，IFR）以磷、氮为主要阻燃成分，是一种集炭源、酸源和气源为一体的新型环保阻燃剂。该类阻燃剂在受热时，可发生分子内的磷-氮协同阻燃效应，在高聚物表面形成均匀、致密的炭质泡沫层，具有隔热、隔氧、抑烟、防滴落等作用，且生成的不燃气体可稀释聚合物燃烧时释放的可燃性气体，是具有优异阻燃效果的新型阻燃剂。符合阻燃剂无卤、低烟、低毒、无腐蚀性气体产生的发展趋势，已经成为国内外最为活跃的阻燃剂研究领域之一。
水基聚氨酯以水为分散介质，具有无毒、环保、节能、机械性能优良、易于改性等优点，已广泛应用于皮革涂饰、合成革制造、织物涂层、建筑保温材料、造纸和胶粘剂等行业，但水基聚氨酯胶膜和所涉及基材均属易燃材料，因而水基聚氨酯阻燃已成为水性聚氨酯材料发展前进亟待解决的问题。目前，水基聚氨酯材料的阻燃主要通过物理添加阻燃剂来实现，但外添加型存在添加量大、共混相容性差、易迁移析出，且对材料的物理机械性能有较大影响的负面影响。因而，反应型阻燃剂的研发与应用是阻燃水基聚氨酯的发展趋势。因此，提供一种含有高含量磷、氮阻燃成分及可与异氰酸酯反应的活性基团（2个或2个以上氨基或羟基）的新型反应性膨胀型阻燃剂对水基聚氨酯阻燃材料的发展具有重要意义。
为了解决外添加型阻燃剂添加量大、共混相容性差、易迁移析出等缺陷，中国专利CN101935329A公开了一种具有双羟基结构的磷酸酯及其制备方法，其结构通式为CH3(CH2)nOPO(O(CH2)mOH)2或CH3(CH2)nOPO(O(CH2)mO(CH2)m)OH)2，其中：n≥3，m≥2；同时，中国专利CN102304146A提供了一种具有三羟基结构的磷酸酯阻燃剂，其分子结构式为：PO[O(CH2)nOH]3或PO{O(CH2)mO(CH2)m)OH}3，其中：n＝2或3，m＝2或3。以上两项专利所涉及的磷酸酯类阻燃剂可作为聚氨酯的扩链剂/交联剂以制备反应型阻燃聚氨酯，但该阻燃剂仅含有单一的磷元素阻燃成分，且磷含量较低，存在使用量大、阻燃性较差的缺陷。另外，该阻燃剂分子中含有的磷酸酯键易于水解，制备的水基聚氨酯储存稳定性差，力学性能下降。
为了解决单一磷元素阻燃效率低的缺陷，中国专利CN1583768A提供了N , N -双(2-羟乙基)氨甲基膦酸二乙酯的制备方法，该阻燃剂可起到磷-氮协效阻燃作用，分子结构中的双羟基可与异氰酸酯反应，用以合成反应型阻燃聚氨酯。但该专利所公开的阻燃剂磷、氮元素含量较低，阻燃效果欠佳。
近年来，集炭源、酸源和气源为一体的膨胀型阻燃剂由于可发生分子内的磷-氮协同阻燃效应而备受关注。中国专利CN102627771A公开了一种季戊四醇二磷酸酯二磷酰氯缩乙二胺大分子型阻燃剂的制备方法；中国专利CN102352041A提供了磷-氮膨胀型阻燃齐聚物的制备方法；中国CN102234516A公开了一种由三聚氯氰、1-氧-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2,2,2]辛烷（PEPA）和结构通式为ZH-R-ZH的二元胺、二元醇/酚或二元硫醇/酚在缚酸剂作用下缩聚制备具有双环磷酸酯结构的大分子三嗪系阻燃剂的方法。但以上专利所公开制备的大分子膨胀型阻燃剂皆为外添加型，尽管阻燃性好，但在添加应用时存在与水基聚氨酯体系相容性差甚至无法润湿的现象。
因而，寻找一种反应性膨胀型阻燃剂是解决水基聚氨酯易燃问题的有效途径。中国专利CN102585135A公开了聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂3,9-二{N,N-二（2-羟乙基）-氨基}-2,4,8,10-四氧代-3,9-二磷螺环-3,9-二氧-[5,5]-十一烷的制备方法，该阻燃剂集磷、氮、碳于一体，分子中存在的羟基可与聚氨酯反应。但该专利公开的阻燃剂磷（14.26%）、氮（6.45%）含量较低，且分子中的四个羟基与聚氨酯反应形成交联网状结构，高官能度使聚合过程不易控制（易凝胶），过渡交联对聚氨酯涂层材料的热力学性能的调控产生不利影响。
发明内容
本发明的目的是针对上述现有技术的不足，提供一种水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂及其制备方法。
本发明提供的水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂，其特征在于：
（1）该阻燃剂以磷、氮为主要阻燃元素，P、N含量高，且以芳杂环形式存在，阻燃效率高，热稳定性高；另外，分子中的磷酸酯键形成内环结构，不易水解，制备的水基聚氨酯储存稳定性优良；
（2）分子结构中含有2个活性伯氨基可与异氰酸酯反应以制备阻燃水基聚氨酯；形成线性大分子，聚合反应过程、聚氨酯的热力学性能易于调控；
（3）该阻燃剂受热时发生分子内磷-氮协效阻燃效应，在高聚物表面形成均匀、致密的炭质泡沫层，具有隔热、隔氧、抑烟、防滴落等作用，且生成的不燃气体可稀释聚合物燃烧时释放的可燃性气体，是一种集炭源、酸源和气源“三位一体”的新型环保阻燃剂。其化学结构通式如下：
，
其中R为二氨基-1,3,5-三嗪衍生物的取代基。
本发明提供的上述水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂及其制备方法，其特征在于该方法的工艺步骤和条件如下：
（1）将季戊四醇加入到三氯氧磷中，在60～80℃下反应2～4h，升温至90～110℃反应4～6h，得到白色固体，冷却、过滤、洗涤，70～80℃下真空干燥后得白色粉末状季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯；
（2）将步骤（1）获得的季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯和二氨基-1,3,5-三嗪衍生物溶于有机溶剂І中；
（3）将步骤（2）获得的溶液中加入缚酸剂，升温至70～90℃反应6～8h，冷却、过滤，用有机溶剂II洗涤，70～80℃下真空干燥后得白色粉末状反应性膨胀型阻燃剂。
上述方法中具体的反应方程式为：
。
上述方法中所用的三氯氧磷和季戊四醇的摩尔比为5.5：1～6：1。
上述方法中所用的季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯与二氨基-1,3,5-三嗪衍生物的摩尔比为1：2～1：3。
上述方法中所用的二氨基-1,3,5-三嗪衍生物为2,4-二氨基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪、2-乙烯基-4,6-二氨基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-甲基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪、4,6-二氨基-2-羟基-1,3,5-三嗪或2,4-二氨基-6-[2-(2-甲基-1-咪唑)乙基]-1,3,5-三嗪中的任一种。
上述方法中所用的有机溶剂І为乙腈、N , N -二甲基甲酰胺或N , N -二甲基乙酰胺中的任一种。
上述方法中所用的缚酸剂与季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯的摩尔比为2：1～5：1。
上述方法中所用的缚酸剂为吡啶、三乙胺、二甲胺、4-二甲氨基吡啶、环己胺或叔丁胺中的任一种。
上述方法中所用的有机溶剂II为丙酮、丁酮、二氯甲烷、甲苯、二甲苯、四氢呋喃中的任一种或等体积的任两种。
本发明与现有技术相比，具有以下积极效果：
1. 本发明的膨胀型阻燃剂集磷、氮、碳元素于一体，具有较高的磷、氮阻燃成分和芳杂环结构，无卤、低烟、低毒、环保，高温时热稳定性好，成炭率高，膨胀性能显著，是一种“三位一体”膨胀型阻燃剂；
2. 本发明的膨胀型阻燃剂含有2个活性伯氨基基团，可与异氰酸酯反应形成线性大分子，是一种反应性膨胀型阻燃剂。该阻燃剂可以有效地解决外添加阻燃体系在水基聚氨酯中分散不均匀、易迁移析出和渗透的问题，克服复配型阻燃剂引起水基聚氨酯力学性能变差的缺陷；
3. 本发明在制备季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯时，通过两种不同温度的处理，使反应无需添加催化剂和有机溶剂，反应时间短，未反应的三氯氧磷可回收利用，减少了环境污染；
4. 本发明提供的水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂制备水基聚氨酯时工艺易于控制，性能易于调节，所制备的水基聚氨酯广泛应用于皮革涂饰、合成革涂层、织物涂层、建筑防火材料、涂料和胶粘剂等行业。
附图说明
图1为实施例1所制备的水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂的红外光谱图。
图1所示水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂的红外谱图中，所用测试仪器为Nicolet IS10型傅立叶红外光谱仪，KBr压片法制样。3223cm-1处为N—H的伸缩振动吸收峰，1669cm-1为N—H的弯曲振动吸收峰，1572cm-1、1529cm-1和1383cm-1处为三嗪环的伸缩振动峰，1260cm-1处是P=O的伸缩振动峰，1028cm-1处为P—O—C的伸缩振动吸收峰，1087cm-1和778cm-1处分别是P—N的伸缩振动吸收峰和弯曲振动吸收峰，这些特征吸收峰的出现表明已成功制备水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂。
图2为实施例1所制备的水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂的热重（TG）曲线图。
图2所示TG图采用德国耐驰公司TG209F1热重分析仪测试，将约5mg真空干燥后的反应性膨胀型阻燃剂样品放入坩埚，密封，在N2气氛下以10℃/min的升温速率从40℃加热至800℃。800℃时的残炭率为38.23%，说明本发明所制备的水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂在高温时的成炭率高。
图3为实施例1所制备的水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂作为扩链剂与异氰酸酯反应所得的阻燃水基聚氨酯与普通水基聚氨酯的红外光谱图。
图3为所示阻燃水基聚氨酯与普通水基聚氨酯红外谱图对比图中，阻燃水基聚氨酯的红外谱图出现了几个特征吸收峰：3223cm-1和1669cm-1处N—H的伸缩振动吸收峰和弯曲振动吸收峰变强，1578cm-1、1525cm-1和1382cm-1处为三嗪环的伸缩振动峰，1260cm-1处是P=O的伸缩振动峰，1021cm-1为P—O—C的伸缩振动吸收峰，1087cm-1和778cm-1分别是P—N的伸缩振动吸收峰和弯曲振动吸收峰。这些特征吸收的出现表明反应性膨胀型阻燃剂已成功与异氰酸酯反应，嵌段到水基聚氨酯结构单元中。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述，有必要在此指出的是以下实施例只是用于对本发明进行进一步的说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容做出一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
值得说明的是：1）以下各实施例所得的水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂的实际磷元素含量采用湿法氧化法定量分析，实际氮元素含量采用克达尔定氮法进行定量分析；2）以下各实施例所得水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂分别作为扩链剂与异氰酸酯反应，阻燃剂用量按大分子多元醇质量分数的10%加入，合成的阻燃水基聚氨酯乳液置于聚四氟乙烯模板中，室温下缓慢风干，再放入80℃真空干燥箱中干燥至胶膜质量不再变化，得到厚度为3.0mm的透明、无气泡、表面平整的聚氨酯乳胶膜；3）以下各实施例所得水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂制备的阻燃水基聚氨酯胶膜的极限氧指数（LOI）依据ASTM D2863-10标准进行测试，UL-94垂直燃烧性能依据ASTM D3801-10标准进行测试。
实施例1
（1）在装有机械搅拌器、温度计、氮气冷凝回流管的250ml四口烧瓶中，加入34.04g（0.25mol）季戊四醇和230.0g（1.50mol）三氯氧磷，油浴加热，回流反应。在60℃下反应4h，升温至100℃反应6h。减压蒸馏出未反应的三氯氧磷后，冷却、过滤，用二氯甲烷洗涤，过滤，70℃真空干燥得到白色粉末状季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯，收率83%；
（2）在装有机械搅拌器、温度计、氮气冷凝回流管的250ml四口烧瓶中，加入14.85g（0.05mol）季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯和16.94（0.12mol）2,4-二氨基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪，加入100ml乙腈，搅拌，溶解，加入7.91g（0.10mol）吡啶，油浴加热，回流反应。缓慢升温至80℃，反应8h。冷却、过滤，用丙酮洗涤，70℃真空干燥得到白色粉末状水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂，收率93%。
实施例2
（1）在装有机械搅拌器、温度计、氮气冷凝回流管的250ml四口烧瓶中，加入34.04g（0.25mol）季戊四醇和211.6g（1.38mol）三氯氧磷，油浴加热，回流反应。在80℃下反应2h，升温至110℃反应4h。减压蒸馏出未反应的三氯氧磷后，冷却、过滤，用二氯甲烷洗涤，过滤，80℃真空干燥得到白色粉末状季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯，产率为82%；
（2）在装有机械搅拌器、温度计、氮气冷凝回流管的250ml四口烧瓶中，加入14.85g（0.05mol）季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯和12.51（0.10mol）2,4-二氨基-6-甲基-1,3,5-三嗪，加入100mlN , N -二甲基甲酰胺，搅拌，溶解，加入15.18g（0.15mol）三乙胺，油浴加热，回流反应。缓慢升温至90℃，反应6h。冷却、过滤，用丁酮和二氯甲烷洗涤，80℃真空干燥得到白色粉末状水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂，收率89%。
实施例3
（1）在装有机械搅拌器、温度计、氮气冷凝回流管的250ml四口烧瓶中，加入34.04g（0.25mol）季戊四醇和214.7g（1.40mol）三氯氧磷，油浴加热，回流反应。在80℃下反应2h，升温至105℃反应6h。减压蒸馏出未反应的三氯氧磷后，冷却、过滤，用二氯甲烷洗涤，过滤，70℃真空干燥得到白色粉末状季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯，产率为84%；
（2）在装有机械搅拌器、温度计、氮气冷凝回流管的250ml四口烧瓶中，加入14.85g（0.05mol）季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯和17.79（0.14mol）4,6-二氨基-2-羟基-1,3,5-三嗪，加入100mlN , N -二甲基乙酰胺，搅拌，溶解，加入9.02g（0.20mol）二甲胺，油浴加热，回流反应。缓慢升温至70℃，反应8h。冷却、过滤，用丙酮和甲苯洗涤，80℃真空干燥得到白色粉末状水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂，收率91%。
实施例4
（1）在装有机械搅拌器、温度计、氮气冷凝回流管的250ml四口烧瓶中，加入34.04g（0.25mol）季戊四醇和230.0g（1.50mol）三氯氧磷，油浴加热，回流反应。在60℃下反应4h，升温至110℃反应6h。减压蒸馏出未反应的三氯氧磷后，冷却、过滤，用二氯甲烷洗涤，过滤，80℃真空干燥得到白色粉末状季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯，产率为83%；
（2）在装有机械搅拌器、温度计、氮气冷凝回流管的250ml四口烧瓶中，加入14.85g（0.05mol）季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯和32.89（0.15mol）2,4-二氨基-6-[2-(2-甲基-1-咪唑)乙基]-1,3,5-三嗪，加入100ml乙腈，搅拌，溶解，加入18.28g（0.25mol）叔丁胺，油浴加热，回流反应。缓慢升温至80℃，反应8h。冷却、过滤，用二甲苯和四氢呋喃洗涤，70℃真空干燥得到白色粉末状水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂，收率92%。
以下是本发明实施例1-4制得的水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂的磷氮元素分析结果，结果见表1。
表1 水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂的磷氮元素分析结果。
以下是本发明实施例1-4制得的水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂作为扩链剂与异氰酸酯反应所得的阻燃水基聚氨酯的极限氧指数和垂直燃烧性能，结果见表2。
表2 阻燃水基聚氨酯的阻燃性能测试结果
。
Claims (9)
1.一种水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂，该阻燃剂以磷、氮为主要阻燃元素，分子结构中含有的氨基可与异氰酸酯反应以制备阻燃水基聚氨酯；该阻燃剂受热时发生分子内磷-氮协效阻燃效应，在高聚物表面形成均匀、致密的炭质泡沫层，具有隔热、隔氧、抑烟、防滴落的作用，且生成的不燃气体可稀释聚合物燃烧时释放的可燃性气体，是一种集炭源、酸源和气源“三位一体”的环保阻燃剂，其化学结构通式如下：
其中R为二氨基-1,3,5-三嗪衍生物的取代基；
所用的二氨基-1,3,5-三嗪衍生物为2,4-二氨基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪、2-乙烯基-4,6-二氨基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-甲基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪、4,6-二氨基-2-羟基-1,3,5-三嗪或2,4-二氨基-6-[2-(2-甲基-1-咪唑)乙基]-1,3,5-三嗪中的任一种。
2.一种权利要求1所述的水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于该方法的工艺步骤和条件如下：
(1)将季戊四醇加入到三氯氧磷中，在60～80℃下反应2～4h，升温至90～110℃反应4～6h，得到白色固体，冷却、过滤、洗涤，70～80℃下真空干燥后得白色粉末状季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯；
(2)将步骤(1)获得的季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯和二氨基-1,3,5-三嗪衍生物溶于有机溶剂Ⅰ中；
(3)将步骤(2)获得的溶液中加入缚酸剂，升温至70～90℃反应6～8h，冷却、过滤，用有机溶剂II洗涤，70～80℃下真空干燥后得白色粉末状反应性膨胀型阻燃剂。
3.根据权利要求2所述的水性聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于该方法中所用的三氯氧磷和季戊四醇的摩尔比为5.5：1～6：1。
4.根据权利要求2所述的水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于该方法中所用的季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯与二氨基-1,3,5-三嗪衍生物的摩尔比为1：2～1：3。
5.根据权利要求2或4所述的水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于该方法中所用的二氨基-1,3,5-三嗪衍生物为2,4-二氨基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪、2-乙烯基-4,6-二氨基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-甲基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪、4,6-二氨基-2-羟基-1,3,5-三嗪或2,4-二氨基-6-[2-(2-甲基-1-咪唑)乙基]-1,3,5-三嗪中的任一种。
6.根据权利要求2所述的水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于该方法中所用的有机溶剂Ⅰ为乙腈、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺中的任一种。
7.根据权利要求2所述的水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于该方法中所用的缚酸剂与季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯的摩尔比为2：1～5：1。
8.根据权利要求2或7所述的水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于该方法中所用的缚酸剂为吡啶、三乙胺、二甲胺、4-二甲氨基吡啶、环己胺或叔丁胺中的任一种。
9.根据权利要求2或7所述的水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于该方法中所用的有机溶剂II为丙酮、丁酮、二氯甲烷、甲苯、二甲苯、四氢呋喃中的任一种或等体积的任两种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410704651.9A CN104497050B (zh) | 2014-11-28 | 2014-11-28 | 一种水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410704651.9A CN104497050B (zh) | 2014-11-28 | 2014-11-28 | 一种水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104497050A CN104497050A (zh) | 2015-04-08 |
| CN104497050B true CN104497050B (zh) | 2017-04-12 |
Family
ID=52938520
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410704651.9A Active CN104497050B (zh) | 2014-11-28 | 2014-11-28 | 一种水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104497050B (zh) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107056839B (zh) * | 2016-08-23 | 2019-10-29 | 安阳工学院 | 一种反应型双环磷酸酯阻燃剂的合成方法 |
| CN106632958B (zh) * | 2016-09-29 | 2019-04-12 | 四川大学 | 基于反应型石墨烯阻燃剂的阻燃水基聚氨酯的制备方法 |
| CN107325289B (zh) * | 2017-07-26 | 2020-06-05 | 广东聚石化学股份有限公司 | 一种一体型无卤膨胀型阻燃剂及其制备方法和应用 |
| CN107674408A (zh) * | 2017-11-08 | 2018-02-09 | 安徽省瑞发复合材料制造有限公司 | 一种高韧性高阻燃聚氨酯电路板材料 |
| CN107778836A (zh) * | 2017-11-08 | 2018-03-09 | 安徽省瑞发复合材料制造有限公司 | 一种电路板专用聚氨酯复合材料 |
| CN110078886B (zh) * | 2019-05-30 | 2021-05-28 | 中原工学院 | 一种磷-氮阻燃水性聚氨酯的制备方法 |
| CN111363328B (zh) * | 2020-05-12 | 2022-08-23 | 山西浩博瑞新材料有限公司 | 一种高强度阻燃性壳聚糖-聚乳酸复合材料及其制法 |
| CN113754860B (zh) * | 2020-06-01 | 2023-04-07 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种三嗪类成炭剂、阻燃聚氨酯材料及其制备方法与应用 |
| CN113764733B (zh) * | 2020-06-02 | 2023-12-12 | 比亚迪股份有限公司 | 一种电解液及锂离子电池 |
| CN113956777B (zh) * | 2021-12-06 | 2022-12-13 | 烟台大学 | 自修复的阻燃、耐熔滴、耐磨耗聚氨酯涂料的制备及应用方法 |
| CN114213710B (zh) * | 2021-12-16 | 2023-06-16 | 锦西化工研究院有限公司 | 一种阻燃剂及耐高温阻燃透明聚碳酸酯树脂 |
| CN115678102B (zh) * | 2022-11-08 | 2023-07-07 | 福州大学 | 一种单宁酸基单组分膨胀型阻燃剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030005934A (ko) * | 2001-07-11 | 2003-01-23 | 주식회사 두본 | 난연성이 우수한 디사이클릭 포스포러스-멜라민 화합물의제조방법 및 이를 이용하는 고분자 난연제 |
| CN100463952C (zh) * | 2007-01-17 | 2009-02-25 | 华南理工大学 | 一种含磷三嗪环类阻燃剂及其制备方法 |
-
2014
- 2014-11-28 CN CN201410704651.9A patent/CN104497050B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104497050A (zh) | 2015-04-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104497050B (zh) | 一种水基聚氨酯用反应性膨胀型阻燃剂及其制备方法 | |
| CN105542160B (zh) | 单组份磷‑氮双环笼状大分子膨胀型阻燃剂及其制备方法和应用 | |
| CN104530371B (zh) | 一种无卤持久型阻燃水基聚氨酯及其制备方法 | |
| Liu et al. | The preparation of a bisphenol A epoxy resin based ammonium polyphosphate ester and its effect on the char formation of fire resistant transparent coating | |
| CN103044708A (zh) | 高效氮磷阻燃剂及其制备方法与应用 | |
| TWI457353B (zh) | 高分子、高分子混摻物、與阻燃材料 | |
| CN103923347B (zh) | 一种含三嗪环六苯基磷酸酯阻燃剂及其制备方法 | |
| CN106397778B (zh) | 一种提高聚合型磷氮膨胀阻燃剂产率和聚合度的方法 | |
| CN104311876A (zh) | 聚合型含磷阻燃剂及其制备方法和作为环氧树脂阻燃剂的应用 | |
| CN110078886B (zh) | 一种磷-氮阻燃水性聚氨酯的制备方法 | |
| Zhao et al. | Highly flame retardancy of cotton fabrics with a novel phosphorus/nitrogen/silicon flame-retardant treating system | |
| CN110054840A (zh) | 一种新型高含氮量超支化三嗪系成炭剂及其制备方法和阻燃复合材料 | |
| CN109400649B (zh) | 一种单组分膨胀型阻燃剂制备及其在阻燃环氧树脂中的应用 | |
| CN104559204A (zh) | 交联结构含磷大分子膨胀阻燃成炭剂及其制备方法和应用 | |
| CN106589307A (zh) | 一种防水阻燃性能优良的水性聚氨酯涂层剂及其制备方法 | |
| CN103788378A (zh) | 一种含双环磷酸酯结构的聚磷酰胺阻燃剂及其制备方法 | |
| Liu et al. | Synthesis and performance of three flame retardant additives containing diethyl phosphite/phenyl phosphonic moieties | |
| CN110746646B (zh) | 生物质基阻燃剂及其制备方法 | |
| CN110670351A (zh) | 一种新型三嗪衍生物阻燃剂的合成及应用 | |
| CN112794987B (zh) | 一种阻燃聚脲-聚氨酯 | |
| CN110643066A (zh) | 一种新型磷氮阻燃剂及其制备方法 | |
| CN108084228B (zh) | 一种含有氮、磷和溴三种阻燃元素的化合物、制备方法及应用 | |
| Wu et al. | Recent progress of DOPO-containing compounds as flame retardants for versatile polymeric materials | |
| CN105968410A (zh) | 一种含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂及制备方法 | |
| CN112645983A (zh) | 一种添加型可交联阻燃剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |