CN104448596A - 树脂组合物 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
一种树脂组合物，包括18wt％～34wt％苯乙烯-腈化乙烯系共聚物接枝的二烯系橡胶聚合物以及66wt％～82wt％苯乙烯-腈化乙烯系共聚物组合物，其中苯乙烯-腈化乙烯系共聚物组合物包括第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物，其中腈化乙烯系单体单元占第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物的A1wt％；以及第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物，其中腈化乙烯系单体单元占第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物的A2wt％，且20≤A1≤27，25≤A2≤35，A1<A2。
Description
技术领域
本发明涉及一种树脂组合物，特别涉及一种具有优良电镀加工性质，且物性良好的橡胶改质聚苯乙烯系树脂。
背景技术
橡胶改质聚苯乙烯系树脂具有良好的加工成型性及机械强度，因此常被用以成型各种不同的制品，例如用来制作电器用品、车辆部件或一般杂货。其中，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯系共聚物(ABS树脂)成型后具有良好的电镀加工性，因此，常被用来制作重量轻且需要藉由电镀获得金属外观的各种制品。
ABS树脂成型产品在电镀前处理时，通常是先以酸性蚀刻液蚀刻成型品，使成型品表面形成微细的坑洞，之后再进行电镀。蚀刻后的成型品表面具有微细坑洞，因此，当成型品藉由电镀披覆上一层金属层时，金属层与成型品表面间能具有良好的密着性，使金属层不易脱落。
然而，现行ABS树脂成型品在电镀时，常会碰到以下几种问题：电镀成型产品外观产生通常称为“针孔(pinhole)”的缺陷，影响电镀成型品原本应该具有的美观；ABS树脂的蚀刻性不佳，电镀层与成型品表面间的密着性不够，容易脱落；经过蚀刻、电镀处理后，ABS树脂成型品的强度大幅降低，其应用范围受到限制。
因此，如何提供同时具有良好物性及电镀性质的ABS系树脂，是有待解决的问题。
发明内容
本发明提供一种树脂组合物，具有优良的物理特性和电镀性质。
本发明的树脂组合物包括18wt％～34wt％接枝聚合物，其为以苯乙烯-腈化乙烯系共聚物(styrene-acrylonitrile-based copolymer)接枝的二烯系橡胶聚合物；以及66wt％～82wt％苯乙烯-腈化乙烯系共聚物组合物，包括第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物(styrene-acrylonitrile-based copolymer)，具有至少一第一苯乙烯系单体单元与至少一第一腈化乙烯系单体单元(acrylonitrile-based units)，其中第一腈化乙烯系单体单元占第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物的A1wt％；以及第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物，具有至少一第二苯乙烯系单体单元与至少一第二腈化乙烯系单体单元，其中第二腈化乙烯系单体单元占第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物的A2wt％，且20≤A1≤27，25≤A2≤35，A1<A2。
在本发明的一实施例中，3≤(A2-A1)≤15。
在本发明的一实施例中，第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物与第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物的重量比大于1/2。
在本发明的一实施例中，第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物与第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物的重量比小于5。
在本发明的一实施例中，第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物占树脂组合物的22wt％～68.5wt％。
在本发明的一实施例中，第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物占树脂组合物的13wt％～44wt％。
在本发明的一实施例中，第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物在树脂组合物中所占的比例小于40wt％。
在本发明的一实施例中，腈化乙烯系单体单元的总量在树脂组合物中所占的比例小于25wt％。
在本发明的一实施例中，接枝聚合物是苯乙烯-腈化乙烯系共聚物接枝于二烯系橡胶聚合物而得，其中二烯系橡胶聚合物的含量为40wt％～90wt％，苯乙烯-腈化乙烯系共聚物的含量为10wt％～60wt％。其中，苯乙烯-腈化乙烯系共聚物之苯乙烯系单体单元的含量为50wt％～90wt％，且腈化乙烯系单体单元的含量为10wt％～50wt％。
基于上述，本发明提出一种树脂组合物，其包括接枝聚合物以及腈化乙烯系单体单元所占比例不同的两种苯乙烯-腈化乙烯系共聚物。藉由混用两种苯乙烯-腈化乙烯系共聚物，本发明的树脂组合物具有优异的物理特性和电镀性质，适合用在需要藉由电镀来获得金属外观的各种制品。
为让本发明的上述特征和优点能更明显易懂，下文特举实施例作详细说明如下。
具体实施方式
在本文中，如果没有特别指明某一基团是否经过取代，则该基团可表示经取代或未经取代的基团。例如，“烷基”可表示经取代或未经取代的烷基。
在本文中，由“一数值至另一数值”表示的范围，是一种避免在说明书中一一列举该范围中的所有数值的概要性表示方式。因此，某一特定数值范围的记载，涵盖该数值范围内的任意数值以及由该数值范围内的任意数值界定出的较小数值范围，如同在说明书中明文写出该任意数值和该较小数值范围一样。
本发明的第一实施例提供一种树脂组合物，包括接枝聚合物、第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物以及第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物。以下将详细说明这三种成分。
接枝聚合物
接枝聚合物是以苯乙烯-腈化乙烯共聚物接枝的二烯系橡胶聚合物，其中接枝聚合物的平均粒径例如小于或等于0.35μm，但也可以是其他尺寸。本实施例的接枝聚合物使用的二烯系橡胶聚合物例如是：二烯系单体成份经离子聚合后，玻璃转换温度在-20℃以下的聚合体。二烯系橡胶聚合物的代表例为聚丁二烯橡胶、聚异戊二烯橡胶、聚异戊间二烯橡胶、聚氯化戊二烯橡胶或是使用二种以上上述聚合物的单体进行共聚的共聚合物，其中，较佳为聚丁二烯橡胶。
聚丁二烯橡胶可以是高顺式(hi-cis)聚丁二烯橡胶或是低顺式(low-cis)聚丁二烯橡胶。高顺式聚丁二烯橡胶的顺式(cis)/乙烯基(vinyl)的重量比例例如为94～98％/1～5％。高顺式聚丁二烯橡胶的摩尼(Mooney)黏度例如在20～120之间的范围内，且其重量平均分子量范围以100,000～800,000为佳。低顺式聚丁二烯橡胶的顺式/乙烯基的重量比例可以是20～40％/1～20％。低顺式聚丁二烯橡胶的摩尼粘度例如在20～120之间的范围内。
或者，在其他实施例中，二烯系橡胶聚合物也可以是腈化乙烯橡胶聚合物、苯乙烯/丁二烯(SBR)橡胶聚合物，或是上述不同橡胶聚合物的混合。
在一实施例中，二烯系橡胶聚合物的含量(不含接枝链段)约占树脂组合物的15wt％～20wt％，例如是16wt％～18wt％。
接枝聚合物中之苯乙烯-腈化乙烯共聚物系由苯乙烯系单体及腈化乙烯系单体共聚而成。苯乙烯系单体的代表例为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯或2,4,6-三溴苯乙烯等，或是两种或两种以上前述物质的混合物。其中以苯乙烯、α-甲基苯乙烯较佳，又以苯乙烯更佳。
腈化乙烯系单体的代表例为丙烯腈(acrylonitrile)、α-甲基丙烯腈等，其中以丙烯腈为较佳。具体而言，本实施例的接枝聚合物可以是经苯乙烯与腈化乙烯接枝的丁二烯橡胶聚合物。
在一实施例中，接枝聚合物是苯乙烯-腈化乙烯系共聚物接枝于二烯系橡胶聚合物而得，其中二烯系橡胶聚合物的含量为40wt％～90wt％，苯乙烯-腈化乙烯系共聚物的含量为10wt％～60wt％。其中，苯乙烯-腈化乙烯系共聚物的苯乙烯系单体单元的含量为50wt％～90wt％，且腈化乙烯系单体单元的含量为10wt％～50wt％。
在一实施例中，接枝聚合物系由乳化聚合而得，较佳的制造方法系将二烯系单体直接以乳化聚合法聚合成平均粒径为所要范围的二烯橡胶乳液，亦可将前述单体以乳化聚合法制成小粒径二烯橡胶乳液，再加入肥大剂将前述小粒径二烯橡胶乳液肥大成平均粒径为所要范围的肥大化的二烯橡胶乳液。其中，所添加的肥大剂可为：醋酸酐、氯化氢、硫酸等酸性物质，或为氯化钠、氯化钾、氯化钙等盐基性物质，或(甲基)丙烯酸系-(甲基)丙烯酸酯系凝结剂，例如：甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯共聚物、甲基丙烯酸-丙烯酸乙酯共聚物等含羧酸基的高分子凝集剂。其中，以使用含羧酸基的高分子凝集剂的肥大剂为较佳。
将前述肥大化的二烯橡胶乳液与50～85重量份的苯乙烯系单体及50～15重量份腈化乙烯单体以适当的乳化剂与引发剂进行接枝聚合反应。前述单体可一次加入，也可分批加入，亦可连续加入或将各单体分段接枝聚合，如此即可得到本发明的接枝聚合物。
在一实施例中，引发剂可使用，例如：过氧化二苯酰(dibenzoyl peroxide)、二异丙基苯化过氧化氢(diisopropyl benzene hydroperoxide)、叔丁基过氧化物(tert-butyl peroxide)、异丙苯化过氧化氢(cumene hydroperoxide)、过硫酸钾(potassium persulfate)等，其中，以有机过氧化氢类为较佳。
在一实施例中，接枝聚合物的接枝率可藉由聚合反应条件加以控制，例如：聚合温度、引发剂、乳化剂、链移转剂的用量及种类、单体的添加方法等加以控制。常见的链移转剂有：正-丁基硫醇(n-butyl mercaptan)、正-辛基硫醇(n-octyl mercaptan)、正-十二烷基硫醇(n-dodecyl mercaptan)、叔-十二烷基硫醇(tert-dodecyl mercaptan)。
在一实施例中，接枝聚合物的分子量可藉由聚合温度、引发剂的种类及用量、单体的添加方法等聚合条件的改变来调整，其接枝聚合的反应温度在90℃以下，尤其在30℃～80℃间为较佳。亦可藉由添加链移转剂来调整接枝聚合物的分子量。
苯乙烯-腈化乙烯系共聚物组合物
苯乙烯-腈化乙烯系共聚物组合物包括第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物以及第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物。
在一实施例中，苯乙烯-腈化乙烯系共聚物占树脂组合物的66wt％～82wt％。
第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物
第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物具有至少一第一苯乙烯系单体单元与至少一第一腈化乙烯系单体单元，其中第一腈化乙烯系单体单元占第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物的A1wt％，20≤A1≤27。
详细而言，第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物例如是苯乙烯系单体与腈化乙烯系单体进行聚合反应而得的共聚物。举例来说，苯乙烯系单体的代表例为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、第三丁基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯或2,4,6-三溴苯乙烯等，或者两种或两种以上前述物质的混合。其中以苯乙烯、α-甲基苯乙烯较佳，又以苯乙烯更佳。
第一腈化乙烯系单体的代表例为丙烯腈、α-甲基丙烯腈等，其中以丙烯腈为较佳。更具体而言，本实施例的苯乙烯-腈化乙烯系共聚物，例如是由苯乙烯与腈化乙烯聚合而得的共聚物，即苯乙烯-腈化乙烯共聚物。进一步地说，在苯乙烯-腈化乙烯共聚物中，以苯乙烯系单体单元与腈化乙烯系单体单元的总重量计，腈化乙烯系单体单元例如是占20wt％～27wt％。
在一实施例中，第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物占树脂组合物的22wt％～68.5wt％。
第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物
第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物具有至少一第二苯乙烯系单体单元与至少一第二腈化乙烯系单体单元，其中第二腈化乙烯系单体单元占第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物的A2wt％，25≤A2≤35且A1<A2。换言之，第二腈化乙烯系单体单元在第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物中所占的重量比例，大于第一腈化乙烯系单体单元在第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物中所占的重量比例。在一实施例中，3≤(A2-A1)≤15。
第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物的合成方式可以和第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物相同，且可选择的苯乙烯系单体和腈化乙烯系单体亦相同。具体而言，本实施例的第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物，例如是由苯乙烯与腈化乙烯聚合而得的共聚物，即苯乙烯-腈化乙烯共聚物。进一步地说，在苯乙烯-腈化乙烯共聚物中，以苯乙烯系单体单元与腈化乙烯系单体单元的总重量计，腈化乙烯系单体单元例如是占25wt％～35wt％。
在一实施例中，第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物与第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物的重量比大于1/2，且小于5。
在一实施例中，第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物及第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物的总和共占树脂组合物的66wt％～82wt％。其中，第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物占树脂组合物的13wt％～44wt％。或者，在另一实施例中，第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物在树脂组合物中所占的比例小于40wt％。
在一实施例中，接枝聚合物中的腈化乙烯系单体单元、第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物中的腈化乙烯系单体单元以及第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物中的腈化乙烯系单体单元的总和，在树脂组合物中所占的比例小于25wt％。
上述第一、第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物可以块状、溶液、悬浊或乳化聚合法制得，其中又以块状或溶液聚合法为较佳。上述第一、第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物的分子量在60,000～400,000之间，尤以80,000～300,000间为佳。
此外，本发明之热可塑性树脂组合物可依需要添加使用其他的添加剂，例如：抗氧化剂、可塑剂、加工助剂、紫外线稳定剂、紫外线吸收剂、填充剂、强化剂、着色剂、滑剂、带电防止剂、难燃剂、难燃助剂、热稳定剂、偶合剂或其他的添加剂等，上述添加剂可在聚合反应中、聚合反应后、凝结前或押出混练的过程中添加。
在一实施例中，树脂组合物的制备方法是将18wt％～34wt％的接枝聚合物(例如是：25wt％～29wt％，又例如是26wt％～28wt％)以及66wt％～82wt％的第一及第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物(例如是：71wt％～75wt％，又例如是72wt％～74wt％)在200℃至220℃的温度下混炼而得的。
〈实验〉
下文将参照实验例，更具体地描述本发明。虽然描述了以下实验，但是在不逾越本发明范畴的情况下，可适当地改变所用材料、其量及比率、处理细节以及处理流程等等。因此，不应根据下文所述的实验对本发明作出限制性的解释。
接枝聚合物的制备
首先，将95.0重量份的1,3-丁二烯、5.0重量份的腈化乙烯、15.0重量份的过硫酸钾溶液、3.0重量份的焦磷酸钠、1.5重量份的油酸钾、140.0重量份的蒸馏水及0.2重量份的叔-十二烷基硫醇在65℃温度下反应12小时，得到含有二烯橡胶粒子(转化率约94％，固体含量约40％且平均粒径为0.1μm)的二烯橡胶乳液。
接着，使用4重量份(干重)的高分子凝集剂将100重量份(干重)的二烯橡胶乳液中的二烯橡胶粒子的粒径增大为0.2μm，以得到粒子肥大化的二烯橡胶乳液。在本实施例中，所使用的高分子凝集剂是以下述方法配制而得：将85重量份的丙烯酸乙酯、15重量份的丙烯酸、0.3重量份的叔-十二烷基硫醇、2.0重量份的油酸钾、1.0重量份的二辛基磺基琥珀酸钠、0.4重量份的异丙苯化过氧化氢、0.3重量份的甲醛合次硫酸氢钠与200重量份的蒸馏水，于75℃的反应温度下反应5小时，以得到一含有羧酸基的高分子凝集剂。
之后，将100.0重量份的上述肥大化的二烯橡胶乳液(干重)、46.0重量份的苯乙烯、15.3重量份的腈化乙烯、1.2重量份的油酸钾、0.2重量份的叔-十二烷基硫醇、0.5重量份的过氧化氢异丙苯、3.0重量份的硫酸亚铁溶液(浓度0.2wt％)、3.0重量份的甲醛化次硫酸氢钠溶液(浓度10wt％)、20.0重量份的乙二胺四醋酸溶液(浓度0.25wt％)及200.0重量份的蒸馏水混合并进行反应。其中，苯乙烯及腈化乙烯以连续添加方式在5小时内加入反应系统中聚合，接着，以氯化钙(CaCl2)凝结、脱水后，再干燥至水份含量2％以下，即可制得本实施例所需要的接枝聚合物，且平均粒径约0.2μm，以及橡胶(即二烯系橡胶聚合物)成分的含量为62wt％。
苯乙烯-腈化乙烯系共聚物的制备
本制备例的苯乙烯-腈化乙烯系共聚物的制法大致如下。
藉由完全混合式反应器(CSTR)，将苯乙烯单体、腈化乙烯单体、聚合引发剂过氧化二苯甲酰0.02重量份、链转移剂十二烷基硫醇0.1重量份及乙苯10重量份的混合溶液，以50kg/小时的流量，连续地供给至上述反应器进行聚合反应，即可制得苯乙烯-腈化乙烯系共聚物(简称为AS)。其中所述反应器的容积为40公升，反应槽的温度为120℃，搅拌速率为120rpm，反应器出口的单体转化率50％。表1为苯乙烯-腈化乙烯系共聚物(简称为AS)中的腈化乙烯单体单元(简称为AN)的含量(wt％)，以及用于制备苯乙烯-腈化乙烯系共聚物的苯乙烯单体以及腈化乙烯单体的用量关系：
表1
各实验例和各比较例所用的第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物(AS1)和第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物(AS2)整理于表2中。
将接枝聚合物、第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物、第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物(三者的重量份示于表2)及次乙基双硬脂酰胺(ethylenebisstearamide，EBS)1.1重量份，以汉歇尔混合机干混后，再以原料槽温度200℃～220℃，模头温度220℃的附有排气口的双轴押出机(Werner&Pfleiderer制；型号为ZSK-25)熔融混练，可制得实验例1至实验例8的具颗粒状的腈化乙烯系-二烯系-苯乙烯系共聚树脂组合物(ABS)。
亦以同样方法制成比较例1至比较例6的腈化乙烯系-二烯系-苯乙烯系(ABS)共聚树脂组合物。
表2亦呈现ABS树脂组合物中各单元的相对重量比例。
树脂组合物的物性测试
I.熔体流动指数(MI)：依ASTM D-1238规定测试，测试条件为220℃，10Kg；以g/10min表示。MI的标准至少要大于7.5g/10min，越高表示可塑性越好。
II.艾式冲击强度(Izod)：依ASTM D-256规定测试，样品厚度为1/4英吋；以Kg cm/cm表示。Izod的标准至少要大于18Kg cm/cm，越高表示耐冲击性越好。
III.伸长率(EL)：依ASTM D-638规定测试，以％表示。EL的标准至少要大于20％，越高表示延展性越好。
IV.电镀密着性测试
准备试片：使用各实验例与比较例的树脂组合物，射出成型150mm×70mm×3mm之试片。
试片前处理：试片于含氢氧化纳、磷酸钠、碳酸钠、十二烷基苯磺酸钠的67℃水溶液中浸渍20分钟，进行脱脂处理，然后水洗4分钟。
蚀刻处理：经前述前处理的试片于67℃下蚀刻30分钟。蚀刻水溶液组成为Cr2O3(180g/l)和H2SO4(比重＝1.84，350ml/l)。蚀刻后水洗4分钟。
浸酸处理：经前述蚀刻处理的试片，于35℃下浸泡于3.0％盐酸溶液中1.5分钟。
敏化处理：经前述浸酸处理的试片，以组成为SnCl2(3.5g/100ml)、HCl(10～20ml/100ml)的35℃溶液浸泡处理2分钟，水洗4分钟；再以组成为PdCl2(0.25～0.5g/l)、HCl(0.25～1ml/l)、H3BO3(20g/l)的35℃溶液浸泡处理3.5分钟，水洗4分钟。
电镀处理：经前述敏化处理后的试片，以3A/dm2之电流密度于试片表面电镀50μm厚之铜，形成铜电镀层；次将试片以3～5A/dm2之电流密度于铜电镀层上电镀7μm厚之镍形成镍电镀层；再将试片以15A/dm2之电流密度于镍电镀层上电镀2μm厚之铬形成铬电镀层。
镀后处理：经前述电镀处理后的试片，以组成为NaHSO320g/l的溶液浸泡处理4分钟，水洗8分钟。
利用刀片将试片于2cm×2cm的正方形范围割划成各11条的平行及垂直线正方格100格，其间距为0.2mm。
使用黏度至少45g/mm的胶带(3M#595或其他具有相当粘性的胶带)粘于已划格之试片上，并以手指推压此胶带，确定胶带粘贴于试片表面，粘贴后以垂直方向迅速撕开胶带，并以20倍放大镜观察电镀层剥离格数。
电镀密着性评价标准为：
ok：剥离格数≦5
NG：剥离格数>5
物性测试的结果亦总结整理于表2。
从表2可以看出，各实验例的树脂组合物在熔体流动指数(MI)、艾式冲击强度(Izod)、伸长率(EL)和电镀密着性方面均有良好表现。反之，观察比较例1和比较例2为只添加一种苯乙烯-腈化乙烯系共聚物的树脂组合物，可发现比较例1的树脂组合物的电镀效果不佳，且EL仅17％，低于标准20％，而比较例2的树脂组合物的电镀效果虽然可接受，但其Izod仅17.9Kg cm/cm，低于标准18Kg cm/cm。此外，比较例3至比较例5的树脂组合物虽然含有两种苯乙烯-腈化乙烯系共聚物，但其中第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物和第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物的重量比小于1/2，其MI表现普遍不佳，均低于标准值7.5g/10min。另外，比较例6的腈化乙烯系单体单元在树脂组合物中所占的比例超过30wt％，其MI和电镀表现均不佳。
此外，在合成实验例4的树脂组合物时，第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物的入料量超过40wt％，其艾式冲击强度与其他实验例相比较差，但仍高于标准值。亦即，第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物在树脂组合物中所占的比例低于40wt％时，具有提高艾式冲击强度的效果。
综上所述，本发明提出一种树脂组合物，其包括接枝聚合物以及腈化乙烯系单体单元所占比例不同的两种苯乙烯-腈化乙烯系共聚物。藉由混用两种苯乙烯-腈化乙烯系共聚物，本发明的树脂组合物具有优异的物理特性和电镀性质，适合用在需要藉由电镀来获得金属外观的各种制品。
虽然本发明已以实施例揭露如上，然其并非用以限定本发明，任何所属技术领域中具有通常知识者，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作些许的更动与润饰，故本发明的保护范围当视权利要求书所界定者为准。
Claims (11)
1.一种树脂组合物，其特征在于包括：
18wt％～34wt％接枝聚合物，其为以苯乙烯-腈化乙烯系共聚物接枝的二烯系橡胶聚合物；以及
66wt％～82wt％苯乙烯-腈化乙烯系共聚物组合物，包括：
第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物，具有至少一第一苯乙烯系单体单元与至少一第一腈化乙烯系单体单元，其中所述第一腈化乙烯系单体单元占所述第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物的A1wt％；以及
第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物，具有至少一第二苯乙烯系单体单元与至少一第二腈化乙烯系单体单元，其中所述第二腈化乙烯系单体单元占所述第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物的A2wt％，其中20≤A1≤27，25≤A2≤35，且A1<A2。
2.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，3≤(A2-A1)≤15。
3.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物与所述第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物的重量比大于1/2。
4.如权利要求3所述的树脂组合物，其特征在于，所述第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物在所述树脂组合物中所占的比例小于40wt％。
5.如权利要求3所述的树脂组合物，其特征在于，所述第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物与所述第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物的重量比小于5。
6.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物占所述树脂组合物的22wt％～68.5wt％。
7.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物占所述树脂组合物的13wt％～44wt％。
8.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，腈化乙烯系单体单元的总量在所述树脂组合物中所占的比例小于25wt％。
9.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，在所述接枝聚合物中，所述二烯系橡胶聚合物的含量为40wt％～90wt％，所述苯乙烯-腈化乙烯系共聚物的含量为10wt％～60wt％。
10.一种树脂组合物，其特征在于包括：
18wt％～34wt％接枝聚合物，其为以苯乙烯-腈化乙烯系共聚物接枝的二烯系橡胶聚合物；
66wt％～82wt％苯乙烯-腈化乙烯系共聚物组合物，包括：
第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物，具有至少一第一苯乙烯系单体单元与至少一第一腈化乙烯系单体单元，其中所述第一腈化乙烯系单体单元占所述第一苯乙烯-腈化乙烯系共聚物的A1wt％；以及
第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物，具有至少一第二苯乙烯系单体单元与至少一第二腈化乙烯系单体单元，其中所述第二腈化乙烯系单体单元占所述第二苯乙烯-腈化乙烯系共聚物的A2wt％，其中3≤(A2-A1)≤15。
11.如权利要求10所述的树脂组合物，其特征在于，20≤A1≤27，25≤A2≤35，且A1<A2。
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