CN104445553B - 一种复合型净水剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种复合型净水剂及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及水处理领域，特别涉及一种复合型净水剂及其制备方法和应用。本发明提供的复合型净水剂主要由聚合硫酸铁、二甲基二烯丙基氯化铵、乙烯基三甲氧基硅烷和聚硅酸制成，并限定了复合型净水剂的总铁含量和pH值，其有机组分和无机组分结合更为紧密，得到的絮凝体的絮凝能力极大提高，对去除水中的磷具有非常好的效果。采用特定的制备方法使组成复合型净水剂的有机组分和无机组分结合更为紧密，提高了絮凝体的絮凝能力，并且该方法简单易行，生产过程中无有害气体产生，安全可靠。应用于含磷废水的处理中，具有投加量较少，絮体密实，沉降速度快，出水效果好，产生污泥量少，处理成本低等优势，具有显著的社会和经济效益。

Description

一种复合型净水剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及水处理领域，具体而言，涉及一种复合型净水剂及其制备方法和应用。
背景技术
随着近几年来国内地表水体水华污染事件频发，水体富营养化成为全国甚至举世关注的环境问题。磷是造成水体富营养化的关键因素，减少磷排放，加强含磷污废水的综合治理是减少我国内陆河、湖泊等水体富营养化、保障饮用水水源安全的一个重要途径。
化学絮凝沉淀除磷法是当前最为有效、稳定性最好的除磷技术，但其存在药剂成本昂贵，产生污泥量大等问题。而近年来磷的排放标准正逐步提高。以《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB18918-2002)为例，一级A标准和一级B标准中分别规定了出水总磷限值为0.5mg/L和1.0mg/L。然而，这一限值却仍与《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)有较大差距，Ⅴ类水体水质标准中总磷限值为0.4mg/L(湖、库为0.2mg/L)。特别是当前城镇污水处理厂出水常作为城镇周边地表水体的补水，只有进一步提升磷排放标准的，才能有效防治水体的富营养化。因此，部分地区制定了更为严格的地方标准，如北京市地方标准《城镇污水处理厂水污染物排放标准》(DB11890-2012)就规定了排入北京市II、III类水体的新(改、扩)建城镇污水处理厂出水总磷限值为0.2mg/L。在如此严格的磷排放标准下，传统的化学除磷药剂投加量大、污泥产生量大、处理成本高等问题进一步凸显。特别是在处理低浓度含磷废水时(TP＜0.5mg/L)，要使出水达到0.2mg/L甚至0.1mg/L以下时，传统除磷药剂投加量将大大提高，且絮体颗粒较小，沉降性能不好，难以达到很好的除磷效果。
当前，无机有机复合絮凝剂因其综合了无机絮凝剂最佳投药范围广、药剂成本低以及有机絮凝剂分子量大、用量少、沉降速度快、污泥量少等优点成为絮凝剂研究开发的热点之一。其中，PDMDAAC与聚合铁复合成的新型絮凝剂已有报道。但是，该复合絮凝剂中的无机组分和有机组分，仅仅是通过配位或静电作用松散地结合在一起，因此，无机和有机组分间的结合作用不强。特别是在处理低浓度含磷水时，尽管该絮凝剂有分子量较大的有机组分，但因其与除磷能力较强的无机组分结合较弱的关系，使得絮凝除磷过程中产生的絮体的粒度和密度增大有限，絮体的沉降性能得不到很大的加强，导致除磷效果仍然不理想。同时这些与无机组分结合不紧密的有机组分(如PDMDAAC)还会部分残留在水中，导致处理出水中有机物含量有所提高，甚至导致出水水质变差。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种复合型净水剂，所述的复合型净水剂从增强絮凝剂中无机组分和有机组分之间的结合作用出发，除聚合硫酸铁和二甲基二烯丙基氯化铵外，通过选用有机硅化合物乙烯基三甲氧基硅烷和高分子无机硅化合物聚硅酸加入到合成絮凝剂的过程中，利用硅原子作为桥梁将该新型复合型净水剂中无机组分和有机组分的紧密结合在一起，使得无机组分和有机组分优势互补，最大限度的提高了无机有机复合絮凝剂的除磷效果。
本发明的第二目的在于提供一种所述的复合型净水剂的制备方法，该方法先将复合型净水剂中的有机组分二甲基二烯丙基氯化铵和乙烯基三甲氧基硅烷制成共聚物，使得复合型净水剂的聚合物结构进一步增大，疏水性能增加，有利于提高絮体的粒度大小及沉降性能；然后再分别加入无机组分聚硅酸和聚合硫酸铁，聚硅酸中的无机Si与乙烯基三甲氧基硅烷中的有机Si通过Si-O-Si紧密结合在一起，同时聚合硫酸铁作为一种铁盐，水解后也可以通过Fe-O-Si与硅原子相连；使得组成复合型净水剂的有机组分和无机组分结合更为紧密，提高了絮凝体的絮凝能力，对去除水中的磷具有非常好的效果。并且该方法制备简单易行。
本发明的第三目的在于提供所述的复合型净水剂在含磷工业废水处理中的应用，其中，含磷工业废水包括生活用水、生活污水、再生水、生态需水以及造纸、皮革、化纤、化肥、电力、食品、印染等产生的各种工业废水；本发明提供的复合型净水剂在处理低浓度含磷废水时由于有机组分与无机组分的紧密结合，具有投加量较少，絮体密实，沉降速度快，出水效果好，产生污泥量少，处理成本低等优势。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
一种复合型净水剂，主要由聚合硫酸铁、二甲基二烯丙基氯化铵、乙烯基三甲氧基硅烷和聚硅酸制成；
所述复合型净水剂的总铁含量为2％-20％，pH值为3.0～6.0。
本发明提供的复合型净水剂主要由聚合硫酸铁、二甲基二烯丙基氯化铵、乙烯基三甲氧基硅烷和聚硅酸制成，并限定了复合型净水剂的总铁含量和pH值，得到的复合型净水剂的有机组分和无机组分结合更为紧密，得到的絮凝体的絮凝能力极大提高，对去除水中的磷具有非常好的效果。
优选地，所述复合型净水剂的总铁含量为8％-15％，pH值为4.0～5.0。
为了进一步促进聚硅酸与乙烯基三甲氧基硅烷的结合，使聚硅酸中的无机Si与乙烯基三甲氧基硅烷中的有机Si通过Si-O-Si紧密结合在一起，优选地，所述聚硅酸模数为2.6～3.4，密度为1.3～1.6g/ml。
聚合硫酸铁作为一种铁盐，水解后通过Fe-O-Si与硅原子相连，为了使聚合硫酸铁易于通过Fe-O-Si与硅原子相连，优选地，所述聚合硫酸铁的碱化度为8％～24％，铁的质量百分含量为5％-20％。
进一步地，所述聚合硫酸铁的碱化度为15％～18％，铁的质量百分含量为10％-15％。
本发明还提供了上述复合型净水剂的制备方法，包括以下步骤：
(a)、将所述二甲基二烯丙基氯化铵与所述乙烯基三甲氧基硅烷以质量比为40-49:1-10制成共聚物；
(b)、将所述聚硅酸与所述共聚物按摩尔数比为0.2-5:1混匀，在15～50℃条件下反应7～8h；
(c)、然后按Fe与Si摩尔数比为0.5～1.5：1添加聚合硫酸铁，在15～50℃条件下反应1～2h，即得所述复合型净水剂。
本发明提供的复合型净水剂的制备方法，先将有机组分二甲基二烯丙基氯化铵和乙烯基三甲氧基硅烷制成共聚物，使得复合型净水剂的聚合物结构进一步增大，疏水性能增加，有利于提高絮体的粒度大小及沉降性能；然后再分别加入无机组分聚硅酸和聚合硫酸铁，聚硅酸中的无机Si与乙烯基三甲氧基硅烷中的有机Si通过Si-O-Si紧密结合在一起，同时聚合硫酸铁作为一种铁盐，水解后也可以通过Fe-O-Si与硅原子相连；使得组成复合型净水剂的有机组分和无机组分结合更为紧密，提高了絮凝体的絮凝能力，对去除水中的磷具有非常好的效果。并且该方法制备简单易行，生产过程中无有害气体产生，安全可靠。
经验证，二甲基二烯丙基氯化铵与乙烯基三甲氧基硅烷制成的共聚物特性粘度为1.0～2.5ml/g更易于与无机组分进行结合，使得到的复合型净水剂中的有机组分和无机组分结合更为紧密。优选地，所述共聚物的特性粘度为1.0～2.5ml/g。
具体地，步骤(a)中的所述共聚物采用以下方法制备：
(1)、将二甲基二乙烯基氯化铵、乙烯基三甲氧基硅烷与蒸馏水按重量比为(40～49):(1～10):50混合溶解，得到第一溶液；
(2)、向所述第一溶液中通入20～40min的氮气，然后加入复合引发剂，置于40℃～50℃恒温水浴中，搅拌聚合8～10h，即得；
其中，所述复合引发剂的添加量占所述第一溶液重量的1.0％～2.0％。
先将二甲基二乙烯基氯化铵(DMDAAC)、乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)与蒸馏水混匀，制得第一溶液；然后通入氮气，排除反应体系中的氧气，因为氧气的存在会影响DMDAAC和VTMS共聚反应的进行；在氮气的保护下，加入复合引发剂，在特定的温度条件下，DMDAAC和VTMS进行共聚反应，反应8～10h即完成聚合反应。
此外，通入氮气的量没有特别严格的要求，只需要保证体系中氧气浓度控制在比较低的值即可，一般1L的反应容器氮气流速在20-60ml/min，通过氮气瓶向体系中通入20-40分钟的氮气即可达到氧气浓度控制在比较低的值。
经验证，复合引发剂为无机过氧类引发剂聚合反应进行的更彻底，得到的聚合产物聚合度高，DMDAAC和VTMS结合力强，如复合引发剂可以为过硫酸钾或过硫酸铵。优选地，在步骤(2)中，所述复合引发剂为无机过氧类引发剂，优选为过硫酸钾或过硫酸铵。
为了使DMDAAC和VTMS更充分的聚合，得到的共聚物更为均一，优选地，在步骤(2)中，所述搅拌的速度为100-200r/min。
为了使聚硅酸、聚合硫酸铁与共聚物更充分地结合，优选地，在步骤(b)和(c)中，反应的过程中均保持搅拌，搅拌的速度均为100-200r/min。
本发明还提供了所述的复合型净水剂的制备方法制备的复合型净水剂在含磷工业废水处理中的应用，其中，含磷工业废水包括生活用水、生活污水、再生水、生态需水以及造纸、皮革、化纤、化肥、电力、食品、印染等产生的各种工业废水；本发明提供的复合型净水剂处理含磷的水源水或污水，只需将复合型净水剂加入到含磷的水体中，快搅(100-300r/min)1.5min-2min，慢搅(30-80r/min)13min-17min，沉淀30min-45min，即完成絮凝处理，其中，快搅的作用主要是使絮凝剂与废水的充分混合，同时促进废水中胶体物质的脱稳；慢搅的作用则主要是促使絮凝体的形成并增长。该处理简单，有效地提高了絮凝剂的絮凝能力，使得絮体粒度和密度明显增大，沉降速度加快，对去除水中的磷有非常好的效果，去除率达到95％以上；特别是在处理低浓度含磷水时，由于有机组分与无机组分的紧密结合，具有投加量较少，投加量一般为0.10ml/L-0.30ml/L，絮体密实，沉降速度快，出水效果好，产生污泥量少，处理成本低等优势，解决了低浓度含磷水处理的问题，具有显著的社会和经济效益。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明提供的复合型净水剂主要由聚合硫酸铁、二甲基二烯丙基氯化铵、乙烯基三甲氧基硅烷和聚硅酸制成，并限定了复合型净水剂的总铁含量和pH值，得到的复合型净水剂的有机组分和无机组分结合更为紧密，得到的絮凝体的絮凝能力极大提高，对去除水中的磷具有非常好的效果；
(2)本发明提供的复合型净水剂的制备方法，先将有机组分聚合后再与无机组分结合，使得到的聚合物结构更大，并且结合力更强，提高了絮凝体的絮凝能力，对去除水中的磷具有非常好的效果；并且该方法制备简单易行，生产过程中无有害气体产生，安全可靠；
(3)复合型净水剂在含磷工业废水处理中的应用，具有投加量较少，絮体密实，沉降速度快，去磷效果好，去除率达到95％以上，且对降低水中的固体悬浮物SS、COD、BOD等有较好的效果，出水效果好，产生污泥量少，处理成本低等优势。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售获得的常规产品。
其中，实施例中使用的紫外分光光度计为UV-Vis8500分光光度计；乙烯基三甲氧基硅烷购自南京优普化工有限公司；聚合硫酸铁可通过市售购买，也可以自己合成。
本发明所用的二甲基二乙烯基氯化铵(DMDAAC)可以通过市售购买，也可以自己合成，本发明实施例所用的二甲基二乙烯基氯化铵采用以下方法制备：
将装有搅拌器、冷凝管、温度计和加料漏斗的250mL的四口烧瓶置于低于20℃的恒温水浴中，加入100ml的33％二甲胺水溶液后开始搅拌，同时滴加氯丙烯和NaOH溶液(二甲胺与氯丙烯和NaOH的摩尔比为1.1：1：1)，保持pH值在9.5～10.5之间；在加入定量的NaOH溶液和氯丙烯后，升温回流至反应完全；停止反应后，可以看到瓶底有NaCl生成，上部为淡黄色溶液，不分层，氯丙烯几乎全部反应；将得到的产品通过过滤或离心的方式除去底部的NaCl，然后转移到250ml的烧瓶中减压蒸馏，以除去具有阻聚作用的杂质，同时由于溶液的浓缩除去NaCl，制得二甲基二乙烯基氯化铵(DMDAAC)。
实施例1
在三口烧瓶中加入七水合硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)100g，去离子水75ml，过氧化氢及浓硫酸通过蠕动泵向三口烧瓶内缓慢滴加，浓硫酸用量6ml；过氧化氢用量19ml，在恒温25℃搅拌反应2h；搅拌速度控制在120r/min；即制得全铁含量11.05％的聚合硫酸铁；
在150ml三口烧瓶中，将二甲基二乙烯基氯化铵、乙烯基三甲氧基硅烷与蒸馏水按质量比为41:9:50混合溶解；
向溶液中通入20分钟的N2，然后加入引发剂过硫酸钾，过硫酸钾的添加量占第一溶液重量的1.0％；置于50℃恒温水浴中，搅拌聚合8h后停止，搅拌的速度为200r/min，得到DMDAAC-VTMS共聚物；
取硅酸钠4.073g、乙酸乙酯1.906g溶于15ml去离子水中，混合搅拌1h，用盐酸调节溶液pH为4，得到聚硅酸，加入3gDMDAAC-VTMS共聚物，在45±2℃混合搅拌8h，搅拌的速度为150r/min；再加入20ml全铁含量6.8％的聚合硫酸铁(由制备的聚合硫酸铁稀释而成)，以转速为200r/min搅拌2h，得到除磷絮凝物即为复合型净水剂。
实施例2
聚合硫酸铁的制备通实施例1。
在150ml三口烧瓶中，将二甲基二乙烯基氯化铵、乙烯基三甲氧基硅烷与蒸馏水按质量比为45:5:50混合溶解，得到第一溶液；
向第一溶液中通入30分钟的N2，然后加入引发剂过硫酸钾，过硫酸钾的添加量占第一溶液重量的1.5％，置于45℃恒温水浴中，搅拌聚合10h后停止，搅拌的速度为100r/min，得到DMDAAC-VTMS共聚物；
取硅酸钠1.358g、乙酸乙酯0.635g溶于5ml去离子水中，混合搅拌1h，用盐酸调节溶液pH为4，得到聚硅酸，加入9gDMDAAC-VTMS共聚物，在17±2℃混合搅拌8h，搅拌的速度为100r/min；再加入20ml全铁含量11.05％的聚合硫酸铁，以转速为150r/min搅拌2h，得到除磷絮凝物即为复合型净水剂。
实施例3
在150ml三口烧瓶中，将二甲基二乙烯基氯化铵、乙烯基三甲氧基硅烷与蒸馏水按质量比为40:9:50混合溶解，得到第一溶液；
向第一溶液中通入30分钟的N2，然后加入引发剂过硫酸铵，过硫酸钾的添加量占第一溶液重量的1％，置于45℃恒温水浴中，搅拌聚合10h后停止，搅拌的速度为150r/min，得到DMDAAC-VTMS共聚物；
将聚硅酸与共聚物按摩尔数比为0.2:1混匀，在15℃条件下反应8h，搅拌的速度为150r/min，其中，聚硅酸模数为2.6，密度为1.3g/ml；
然后按Fe与Si摩尔数比为0.5：1添加聚合硫酸铁，在15℃条件下反应2h，以转速为150r/min搅拌2h，即得所述复合型净水剂；
其中，聚合硫酸铁的碱化度为8％，铁的质量百分含量为5％。
实施例4
在150ml三口烧瓶中，将二甲基二乙烯基氯化铵、乙烯基三甲氧基硅烷与蒸馏水按质量比为49:6:50混合溶解，得到第一溶液；
向第一溶液中通入30分钟的N2，然后加入引发剂过硫酸铵，过硫酸钾的添加量占第一溶液重量的1.5％，置于40℃恒温水浴中，搅拌聚合9h后停止，搅拌的速度为100r/min，得到DMDAAC-VTMS共聚物；
将聚硅酸与共聚物按摩尔数比为1:1混匀，在30℃条件下反应7h，搅拌的速度为100r/min，其中，聚硅酸模数为3，密度为1.5g/ml；
然后按Fe与Si摩尔数比为1：1添加聚合硫酸铁，在30℃条件下反应1.5h，以转速为100r/min搅拌2h，即得所述复合型净水剂；
其中，聚合硫酸铁的碱化度为15％，铁的质量百分含量为10％。
实施例5
在150ml三口烧瓶中，将二甲基二乙烯基氯化铵、乙烯基三甲氧基硅烷与蒸馏水按质量比为48:10:50混合溶解，得到第一溶液；
向第一溶液中通入30分钟的N2，然后加入引发剂过硫酸钾，过硫酸钾的添加量占第一溶液重量的1.5％，置于50℃恒温水浴中，搅拌聚合8h后停止，搅拌的速度为100r/min，得到DMDAAC-VTMS共聚物；
将聚硅酸与共聚物按摩尔数比为3:1混匀，在40℃条件下反应7h，搅拌的速度为200r/min，其中，聚硅酸模数为3.4，密度为1.6g/ml；
然后按Fe与Si摩尔数比为1.5：1添加聚合硫酸铁，在40℃条件下反应1h，以转速为200r/min搅拌2h，即得所述复合型净水剂；
其中，聚合硫酸铁的碱化度为18％，铁的质量百分含量为15％。
实施例6
在150ml三口烧瓶中，将二甲基二乙烯基氯化铵、乙烯基三甲氧基硅烷与蒸馏水按质量比为40:1:50混合溶解，得到第一溶液；
向第一溶液中通入40分钟的N2，然后加入引发剂过硫酸钾，过硫酸钾的添加量占第一溶液重量的2％，置于45℃恒温水浴中，搅拌聚合10h后停止，搅拌的速度为100r/min，得到DMDAAC-VTMS共聚物；
将聚硅酸与共聚物按摩尔数比为5:1混匀，在50℃条件下反应8h，搅拌的速度为150r/min，其中，聚硅酸模数为2.6，密度为1.3g/ml；
然后按Fe与Si摩尔数比为1.5：1添加聚合硫酸铁，在50℃条件下反应2h，以转速为150r/min搅拌2h，即得所述复合型净水剂；
其中，聚合硫酸铁的碱化度为24％，铁的质量百分含量为20％。
实验例1
将实施例1-6制得的复合型净水剂分别进行除磷实验，每个实施例制得的复合型净水剂分两组实验，分别为净化生活污水和工业废水。
生活污水组：取100ml总磷含量4mg/L的生活污水加入0.15ml复合型净水剂，快搅(300r/min)1.5min，慢搅(30r/min)15min，沉淀30min后用钼酸铵分光光度法测定絮凝后水样，得到出水总磷含量，计算磷的去除率，得到的数据如表1所示。其中，污水综合排放标准一级标准总磷限值为≤0.5mg/L。
表1各实施例制得的复合型净水剂处理生活污水
实施例 出水总磷含量(mg/L) 磷的去除率(％)
实施例1 0.15 96.25
实施例2 0.17 95.75
实施例3 0.20 95
实施例4 0.12 97
实施例5 0.13 96.75
实施例6 0.18 95.5
工业废水组：取100ml总磷含量10.68mg/L的工业废水加入0.2ml复合型净水剂，快搅(300r/min)1.5min，慢搅(30r/min)15min，沉淀30min后用钼酸铵分光光度法测定絮凝后水样，得到出水总磷含量，计算磷的去除率，得到的数据如表2所示。其中，污水综合排放标准一级标准总磷限值为≤0.5mg/L。
表2各实施例制得的复合型净水剂处理工业废水
实施例 出水总磷含量(mg/L) 磷的去除率(％)
实施例1 0.24 97.75
实施例2 0.25 97.66
实施例3 0.29 97.28
实施例4 0.18 98.31
实施例5 0.19 98.22
实施例6 0.28 97.38
从表1和表2可以看出，本发明提供的复合型净水剂添加量小，除磷效果好，经过处理的废水，均达到污水综合排放标准一级标准。
本发明采用该复合型净水剂处理含磷的水源水或污水，可以有效提高絮凝剂的絮凝能力，使得絮体粒度和密度明显增大，沉降速度加快，对去除水中的磷有非常好的效果，去除率达到95％以上；特别是在处理低浓度含磷水时，具有投药量较少，絮体密实，沉降速度快，出水效果好，产生污泥量少，处理成本低等优势。解决了低浓度含磷水处理的问题，有显著的社会和经济效益。本发明可广泛用于生活用水、生活污水、再生水、生态需水以及造纸、皮革、化纤、化肥、电力、食品、印染等各种工业废水处理过程中的混凝除磷处理。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，然而应意识到，在不背离本发明的精神和范围的情况下可以作出许多其它的更改和修改。因此，这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (12)

1.一种复合型净水剂，其特征在于，主要由聚合硫酸铁、二甲基二烯丙基氯化铵、乙烯基三甲氧基硅烷和聚硅酸制成；
所述复合型净水剂的总铁含量为2％-20％，pH值为3.0～6.0；
所述复合型净水剂通过以下方法制备：
(a)、将所述二甲基二烯丙基氯化铵与所述乙烯基三甲氧基硅烷以质量比为40-49:1-10制成共聚物；
(b)、将所述聚硅酸与所述共聚物按摩尔数比为0.2-5:1混匀，在15～50℃条件下反应7～8h；
(c)、然后按Fe与Si摩尔数比为0.5～1.5：1添加聚合硫酸铁，在15～50℃条件下反应1～2h，即得所述复合型净水剂。
2.根据权利要求1所述的复合型净水剂，其特征在于，所述聚硅酸模数为2.6～3.4，密度为1.3～1.6g/ml。
3.根据权利要求1所述的复合型净水剂，其特征在于，所述聚合硫酸铁的碱化度为8％～24％，铁的质量百分含量为5％-20％。
4.根据权利要求3所述的复合型净水剂，其特征在于，所述聚合硫酸铁的碱化度为15％～18％，铁的质量百分含量为10％-15％。
5.权利要求1-4任一项所述的复合型净水剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(a)、将所述二甲基二烯丙基氯化铵与所述乙烯基三甲氧基硅烷以质量比为40-49:1-10制成共聚物；
(b)、将所述聚硅酸与所述共聚物按摩尔数比为0.2-5:1混匀，在15～50℃条件下反应7～8h；
(c)、然后按Fe与Si摩尔数比为0.5～1.5：1添加聚合硫酸铁，在15～50℃条件下反应1～2h，即得所述复合型净水剂。
6.根据权利要求5所述的复合型净水剂的制备方法，其特征在于，所述共聚物的特性粘度为1.0～2.5ml/g。
7.根据权利要求6所述的复合型净水剂的制备方法，其特征在于，步骤(a)中的所述共聚物采用以下方法制备：
(1)、将二甲基二乙烯基氯化铵、乙烯基三甲氧基硅烷与蒸馏水按重量比为(40～49):(1～10):50混合溶解，得到第一溶液；
(2)、向所述第一溶液中通入20～40min的氮气，然后加入复合引发剂，置于40℃～50℃恒温水浴中，搅拌聚合8～10h，即得；
其中，所述复合引发剂的添加量占所述第一溶液重量的1.0％～2.0％。
8.根据权利要求7所述的复合型净水剂的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述复合引发剂为无机过氧类引发剂。
9.根据权利要求8所述的复合型净水剂的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述复合引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵。
10.根据权利要求7所述的复合型净水剂的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述搅拌的速度为100-200r/min。
11.根据权利要求5所述的复合型净水剂的制备方法，其特征在于，在步骤(b)和(c)中，反应的过程中均保持搅拌，搅拌的速度均为100-200r/min。
12.权利要求5-11任一项所述的复合型净水剂的制备方法制备的复合型净水剂在含磷工业废水处理中的应用。
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