CN1044129C - 绒屑粘合剂组合物 - Google Patents

绒屑粘合剂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1044129C
CN1044129C CN89103764A CN89103764A CN1044129C CN 1044129 C CN1044129 C CN 1044129C CN 89103764 A CN89103764 A CN 89103764A CN 89103764 A CN89103764 A CN 89103764A CN 1044129 C CN1044129 C CN 1044129C
Authority
CN
China
Prior art keywords
adhesive composition
flock adhesive
polyvalent alcohol
poly
flock
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CN89103764A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1038828A (zh
Inventor
帕特里克·阿·沃伦
罗伯特·阿·奥尔巴克
尤金·莱·波兰斯基
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lord Corp
Original Assignee
Lord Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lord Corp filed Critical Lord Corp
Publication of CN1038828A publication Critical patent/CN1038828A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1044129C publication Critical patent/CN1044129C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/003—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with epoxy compounds having no active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/58—Epoxy resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Endoscopes (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)

Abstract

一种包含下述成分的绒屑粘合剂组合物：
A、1-20%(重量计)左右的芳族亚硝基化物；
B、约1-20%(重量计)的具有环氧当量至少为1的环氧树脂；和
C、约60-98%(重量计)的已封端的异氰酸酯官能的氨基甲酸酯预聚物，所说预聚物的异氰酸酯基团(一个或多个)为包括已取代或未取代的苯酚类的封端剂所封端。

Description

绒屑粘合剂组合物
本发明涉及绒屑粘合剂组合物。具体讲，本发明涉及改进了湿度和热稳定性的，而又具有优异的粘合强度的绒屑粘合剂组合物。
通过诸如聚氨基甲酸酯一类粘合层将绒屑固定于橡胶材料表面的植绒橡胶制品的制备方法是众所周知的。在此工艺过程中，橡胶表面涂复一层粘合剂，借助电场把短定长纤维进行其垂直涂布。所得到的静电植绒制品的特点是具有摩擦相对低的织品状的表面。这一特点使植绒橡胶制品，特别适用于降低汽车的滑动窗玻璃和窗导糟之间的摩擦目的。用于此种场合会涉及到机械应力的问题，所以用于将绒屑粘合到橡胶上的粘合剂必须含有不仅要粘到绒屑上也要粘到橡胶基材上的成分。这样现有技术中业已于其中加入少量的环氧树脂和芳族亚硝基化合物，来对由异氰酸酯官能氨基甲酸酯预聚物组成的绒屑粘合剂进行改进。遗憾的是这些粘合剂组合物既不稳定又是湿敏性的，而且开模时间也缩短了。这样常常导致了粘合剂对涂布设备的胶合。已进行了种种努力试图用封端剂来对异氰酸酯官能度进行保护，以使对异氰酸酯粘合剂有着不良影响的湿敏性和不稳定性有所降低。虽然在许多场合下这些努力获得了成功，但是其粘合强度却降低了。
因此，本发明的目的是对绒屑粘合剂组合物的湿度和热稳定性进行改进，而对其粘合强度又无不利的影响。
本发明的第二目的是用湿度和热稳定性有所改进而同时粘合强度也有提高的含有经封端的氨基甲酸酯预聚物的粘合剂组合物来制备植绒橡胶制品。
本发明的第三目的是提供一种开模时间有所改进的经封端的氨基甲酸酯预聚物。
本发明的第四目的是提供一种其游离异氰酸酯含量有所降低(从而使不利的环境影响降低至最小的)而又呈现异氰酸酯粘合剂特性的氨基甲酸酯粘合剂组合物。
由下述各成份组成的绒屑粘合剂组合物即可实现上述目的和其他目的：
A．按重量计，约1-20％的芳族亚硝基化合物，优选范围为10-15％；
B．按重量计，约1-20％的其每个分子所具有的平均环氧基的数目大于1的环氧树脂，其优选范围为10-15％；和
C．按重量计，约60-98％的经封端的异氰酸酯官能氨基甲酸酯预聚物，其优选范围为70-80％，所说预聚物的异氰酸酯基团(一个或多个)是被包括已取代或未取代的苯酚类的封端剂所封端的。
出人意料地发现，用苯酚作为封端剂所封端的异氰酸酯预聚物同本发明要求保护的芳族亚硝基化合物和环氧树脂一道所提供的粘合剂组合物，不仅使其温度和热稳定性有所改进，而且也使粘合强度有所改进。如上所述，由于人们不知道含封端的异氰酸酯官能氨基甲酸酯的粘合剂组合物所具有的粘合强度高于其相应的含未封端的异氰酸酯官能氨基甲酸酯的粘合剂组合物。所以本发明的组合物所呈现的粘合强度的改进是出乎人们意料之外的。然而，业已发现只有当选择的封端剂是未取代或已取代的苯酚时本发明的粘合剂体系的粘合强度才能获得改善，而当采用惯常的异氰酸酯封端剂如甲基乙基酮肟时，便不能获得这样的效果。
适用于实施本发明的环氧树脂是其环氧值比1大的任何聚合物树脂，而其中每个分子的环氧基(多个)的平均数大于1的。这类环氧树脂是已知的，例如参见美国专利2,467,171,2,615,007,2,716,123,3,030,336和3,053,855，可供此文参考。适宜的环氧树脂有多羟基多元醇的多缩水甘油醚类，所说多元醇如乙二醇、二缩三乙二醇、1,2-丙二醇、1,5-戊二醇、1,2,6-己三醇、丙三醇和2,2-双(4-羟基环己基)丙烷；脂族和芳族的多元羧酸如草酸、丁二酸、戊二酸、对苯二甲酸、2,6-萘二甲酸和二聚亚油酸的多缩水甘油酯类；多酚类如双酚A、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)异丁烷和1,5-二羟基萘的多缩水甘油醚类。特别适宜的环氧树脂类有2,2-双(4-羟基苯基)丙烷的多缩水甘油醚类，或由取代的(如被甲基或卤素基团取代)或未取代的苯酚和甲醛制得的每千克具有的环氧化物含量至少为1.0环氧化物当量的线型酚醛的多缩水甘油醚类。
适用于实施本发明的芳族亚硝基化合物可以是任何芳族烃类如苯、萘、蒽、联(二)苯类，它们在环碳原子上至少直接带有一个亚硝基。如优选含有两个或多个亚硝基基团，则它们连接在非相邻的环碳原子上。特别是这样一些亚硝基化合物，如所述的具有1-3个芳环的多环亚硝基芳族化合物，这其中包括直接连于非相邻的环碳原子上的2-6个亚硝基的稠合芳环。本发明优选的多环亚硝基材料是二亚硝基芳族化合物，尤其是二亚硝基苯和二亚硝基萘，如间或对二亚硝基苯和间或对二亚硝基萘。此芳环上的环氢原子可被烷基、烷氧基、环烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、芳基胺、芳亚硝基、氨基、卤素等基团所取代。存在于芳环上的这些取代基对本发明的多环亚硝基化合物的活性没有多少影响。就目前所知，对于这些取代基的特性没有限制，事实上它们可以是有机的或无机的。因此，提到多环亚硝基或二环亚硝基“芳族化合物”、“苯”或“萘”时，应可知道既包括取代的也包括未取代的亚硝基化合物，但是另有说明者除外。
下式代表的多环亚硝基化合物是特别优选的：
(R9)p-Ar-(NO)2其中：Ar选自由亚苯基和亚萘基组成的一组基团；
R是一价有机基团，选自由烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、芳基胺和烷氧基(所说这些基团具有1-20个碳原子)、氨基或卤素组成的基团组，含1-8个碳原子的烷基是优先选用的基团；和
p=0、1、2、3或4，优选零。
适用于实施本发明的适宜的多环亚硝基化合物的非限制性的那部分化合物包括：间-二亚硝基苯、对-二亚硝基苯、间-二亚硝基萘、对-二亚硝基萘、2、5-二亚硝基对散花烃，2-甲基-1,4-二亚硝基苯、2-甲基-5氯-1,4-二亚硝基苯、2-氟-1,4-二亚硝基苯、2-甲氧基-1,3-二亚硝基苯、5-氯-1,3-二亚硝基苯、2-苄基-1,4-二亚硝基苯和2-环己基-1,4二亚硝基苯。
可用于形成封端的适用于制备本发明粘合剂组合物的氨基甲酸酯的异氰酸酯官能的氨基甲酸酯包括至少含有2个活性氢原子的一种或多种有机化合物与化学计量过量的至少一种多异氰酸酯之间的反应产物。一般来说，这类异氰酸酯官能氨基甲酸酯可通过下述反应来制备，即多元醇、聚醚、羟基终止的聚酯、聚酯酰胺、聚酰胺或其他多官能活性氢化合物与二异氰酸酯或其它具有多达8个官能异氰酸酯基团的其他多异氰酸酯之间的反应。多羟基聚酯类、多羟基聚醚类和具有2-3个活性异氰酸酯基团的多异氰酸酯类则是这类反应物的例子。关于制备异氰酸酯官能氨基甲酸酯的某些适用的技术有大量报导，例如在桑德斯和弗里希：聚氨基甲酸酯，化学和技术第Ⅱ部分，Interscience，(纽约，1964年)中，尤其在8-49页上及该文所引的参考文献中均可查找到此方面的描述。也可采用本领域中的其他已知的制备工艺来制备。一般说来，本领域中的任何其他已知的异氰酸酯官能的氨基甲酸酯均可用于实施本发明，这类氨基甲酸酯优选的分子量至少为500，最优选的分子量范围是1000-10000。
与多异氰酸酯进行反应制备本发明异氰酸酯官能的氨基甲酸酯的优选的反应剂是至少具有两个羟基的聚(亚烷基氧化物)多元醇。所说多元醇一般是由诸如环氧烷，二氧戊环和四氢呋喃-类环醚的聚合作用(包括嵌段共聚)、乙二醇的缩合或环醚与乙二醇的缩合制得的。这些化合物是已知的商业品，它们也称作聚亚烷基醚二醇类、聚亚烷基二醇类，亚烷基氧化物聚二醇类、聚乙二醇类和聚氧化亚烷基二醇类。这类化合物可用HO(RO)nH式来代表，其中，R是亚烷基，n至少为2。此亚烷基可以是单链的或可由两个或多个彼此为醚氧原子隔开的亚烷基链组成的。优选的聚(亚烷基氧化物)多元醇在隔开每对氧原子的亚烷基中具有1-9个碳原子，优选1-6个碳原子，其数均分子量为100-4000左右，优选为100-2500左右。并非所有的亚烷基单元都需要是相同的。可使用由不同的环醚类、乙二醇的混合物或乙二醇和环醚混合物的共聚物或缩合物所得到的聚(亚烷基氧化物)多元醇。如使用环醚类如二氧戊环制得的聚(亚烷基氧化物)多元醇，所提供的多元醇具有的结构式为HO(CH2OCH2CH2O)nH，这里的n大于1。同聚(亚烷基氧化物)多元醇中的亚烷基单元一样，此亚烷基可以是直链的或支链的。在亚烷基单元是亚乙基的场合，将所说单元并入共聚物是有利的，例如环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，高达80％的这类共聚物含有环氧乙烷。典型的聚(亚烷基氧化物)多元醇有：聚(环氧乙烷)多元醇、聚(环氧丙烷)多元醇、聚(四氢呋喃)多元醇、聚(环氧壬烷)多元醇、聚(甲醛-环氧乙烷)多元醇、聚(环氧乙烷-环氧丙烷共聚物)多元醇和聚(季戊四醇-环氧乙烷)多元醇。所说聚(亚烷基氧化物)多元醇一般有2-6个羟基，一般优选带2个羟基的多元醇。优选的聚(亚烷基氧化物)多元醇是聚(四氢呋喃)多元醇，聚(环氧丙烷)多元醇，聚(环氧乙烷-环氧丙烷)多元醇和聚(环氧乙烷)多元醇。
如果需要的话，已知的任何至少具有两个羟基的单体醇类及至少具有2个羟基聚合的非聚(亚烷基氧化物)多元醇可用作任选的成份，这些任选成份同聚(亚烷基氧化物)多元醇一道形成本发明的异氰酸酯官能的氨基甲酸酯。有代表性的单和聚合的多元醇和能有选择性地提供约达97％(摩尔)羟基官能度的聚酯有：1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,6-己二醇、环己二醇、4.4’-亚甲基双(环己醇)、丙三醇、三羟基甲基丙烷、1,2,6-己三醇、赤鲜醇、季戊四醇、新戊二醇、聚己内酯二醇和三醇、聚(丁二烯)二醇类、羟基化的聚(丁二烯)二烯类、聚(己二酸四亚甲基酯)二醇、聚(琥珀酸乙烯酯)二醇、聚(癸二酸1,3-亚丁基酯)二醇和(1,3-丁二醇/丙三醇/己二酸/间苯二甲酸)二醇和三醇类。可以使用这些单体的和聚合的化合物的混合物。
如果使用上述的单体的或聚合的(非聚亚烷基氧化物)多元醇，其存在的量一般是5-40％(重量计)的聚(亚烷基氧化物)多元醇，优选5-35％(重量计)。
任何至少带2个活性异氧酸酯基团的多异氰酸酯类都可用于制备本发明的异氰酸酯官能的氨基甲酸酯。这些多异氰酸酯(并非是限制性的)有：1,6-己二异氰酸酯这类脂族聚异氰酸酯；1,8-辛二异氰酸酯、1,12-十二烷基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等；3,3’-二异氰酸根合二丙醚。环异氰酸根合甲基3,5,5＇-三甲基环己基异氰酸酯；环亚戊基1,3-二异氰酸酯；环亚己基1,4-二异氰酸酯；2,6-二异氰酸根合己酸甲酯；双富马酸(2-异氰酸根合乙基)酯；3-甲基-1,3-二异氰酸根合环己烷；反式亚乙烯基二异氰酸酯和类似的不饱和聚异氰酸酯类；4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)和有关的多异氰酸酯类；甲烷二异氰酸酯类；碳酸双-(2-异氰酸根合乙基)酯和类似的碳酸酯聚异氰酸酯类；N,N″,N”’-三(6-异氰酸根合六亚甲基)缩二脲和有关的多异氰酸酯类。其他已知的由脂族多胺类，芳族聚异氰酸酯类衍生的聚异氰酸酯诸如甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、邻苯(二)茴香胺二异氰酸酯；4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯；1-乙氧基-2,4-二异氰酸根合苯、1-氯-2,4-二异氰酸根合苯、三(4-异氰酸根合苯基)甲烷、萘二异氰酸酯、4,4’-联苯二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、3,3’-二甲基-4.4’-联苯二异氰酸酯；对异氰酸根合苯甲酰异氰酸酯；四氯-1,3-亚苯基二异氰酸酯等。
三羟甲基丙烷和聚(环氧丙烷)多元醇的混合物同甲烷4,4’-联苯二异氰酸酯反应制得的异氰酸酯官能的氨基甲酸酯是特别优选的。上述的异氰酸酯官能的氨基甲酸酯的结构式如下：
Figure C8910376400121
其中的n为约24-28。
制备封端的氨基甲酸酯时，采用未取代或取代的苯酚作为封端剂，利用惯常的技术对所说的异氰酸酯官能氨基甲酸酯进行封端。这类封端剂包括如苯酚和烷基取代的苯酚，例如为1-10个碳原子或碳原子数更多的烷基取代的苯酚。优先选用的烷基取代的苯酚是对-、间-和邻-甲酚、辛基酚和壬基酚。所说封端剂的优选用量比如下，即活性异氰酸酯官能团同封端剂当量(重量计)比约为1∶1至1∶4。当然各种不同的封端剂的混合物以及两种或多种不同异氰酸酯官能氨基甲酸酯均能使用。
本发明的粘合剂可涂布或涂复于固化或末固化的弹性体上。然而，在许多场合希望使用其粘度较低的制剂。这样，本发明的粘合剂组合物可以溶解在各种有机溶剂中，例如二甲苯、甲苯、甲基异丁基酮和/或二氯乙烷。按重量计，所用的总固体含量或不挥发物的含量约为40-100％。而这取决于所需要的粘度。
本发明的粘合剂可以单组分制剂的形式来使用，可将其加热到149℃(300°F)至260℃(500°F)来予以硬化，以获得所需要的硬化程度。如需要的话，可以使用任何惯常的硬化剂，例如多元醇或官能胺来促进硬化进程。
此外，本发明的粘合剂组合物可含各种助剂，例如炭黑等一类填料，颜料，如煅制氧化硅一类的粘度改进剂等。其中也可加入促进固化的催化剂。优选的催化剂有DABCO(三乙二胺)和QUADROL(N,N,N’,N’-四(2-羟基丙基)乙二胺)及其混合物。
对未固化的弹性体植绒时，一般使用硫化工艺中所用的混合物，如脂肪酸、镁、钙或锌的氧化物，硫化促进剂，稳定剂，溶剂，填料等，以将其成型为所需要的形式后，再涂复以本发明的粘合剂。用静电场涂布以绒屑纤维后，将植绒的弹性体在149℃(300°F)至260℃(500°F)的某一温度下约硫化2-60分钟，硫化期间，粘合剂将被硬化。
涂复固化的弹性体时，采用蘸涂，喷涂，刷涂等一类惯常的方法，把本发明的绒屑粘合剂涂布或涂复于橡胶上。涂复后，利用静电场来涂布纤维，于149-260℃(300-500°F)的某一温度下，硬化粘合剂约1-4分钟。
在硫化前或后，利用本发明的粘合剂可对各种弹性体进行植绒。可对其进行植绒的各种弹性材料有天然橡胶、聚氯丁橡胶、丁腈橡胶、氯丁二烯、氯化异戊二烯、丁基橡胶、聚氯酯橡胶或以苯乙烯-丁二烯或苯乙烯-异戊二烯为基料的各种弹性体。然而在大多数场合，本发明的粘合剂用于对以乙烯/丙烯共聚物(EPM)和乙烯，丙烯和二烯单体(如二亚乙基降冰片烯)三元共聚物为基料的弹性体进行植绒。这类弹性体从市场上可以获得，并被称为EPDM(乙烯-丙烯-二烯三元共聚物)弹性体。
用本发明的粘合剂进行涂布的纤维包括各种合成纤维，例如可以是聚酯纤维，如聚对苯二甲酸乙二醇酯；聚酰胺纤维如锦纶-6或锦纶-6,6，聚氨酯纤维，棉纤维和/或纤维素纤维。优选纤维为平均长度在0.2mm-2mm左右的短纤维。
在大多数场合，本发明的粘合剂对橡胶弹性体的断面进行植绒，此种弹性体用于汽车窗导槽的衬里。其他应用包括制备植绒毡片，植绒软轴，植绒软地板复盖材料，植绒橡胶手套等。
所提供的下述实施例用于说明本发明，将会了解到，本发明既不局限于这些实施例，也不局限于实施例中的这些特定的详述。
实施例1
按下述步骤对其结构式为
Figure C8910376400141
的异氰酸酯官能氨基甲酸酯预聚物进行封端。
向按重量计为82.7％的所说预聚物中加入16.1％的壬酚和0.01％二月桂酸二丁锡催化剂，使所得的混合物在80℃及氮吹扫下进行反应直至NCO的含量低于0.1％(重量计)。
实施例2
绒屑粘合剂的制备方法如下：
向实施例1制备的结构式为
Figure C8910376400151
的按重量计(无水)为74.8％的壬基酚封端的氨基甲酸酯预聚物中加入12.1％(重量计，无水)二亚硝基苯和二甲苯，使固体含量为52％(重量计)。用卡迪磨，在低速度下对此混合物进行研磨直至得到2.54×10-2毫米(1密耳)的粉粒，收集所得到的混合物，于其中加入13.1％(重量计，无水)具有环氧值为176-181的环氧酚醛清漆树脂(Epoxy novolak resin)并进行充分混合。所得粘合剂称为绒屑粘合剂A。
实施例3
用全氯乙烯对半固化和全固化的EPDM橡胶拉伸垫的表面进行抹涂以除去积于其表面上的所有污物。在此垫仍为温热(约93℃(200°F))的条件下，对其刷涂以实施例2的绒屑粘合剂A。把涂复后的垫放置(涂复面朝下)在高压植绒室中，用聚酯绒屑对其进行植绒，植绒循环为15秒钟，电压为60.0千伏。植绒后轻刷此垫以除去过剩的绒屑。
把已植绒的半固化和全固化的EPDM垫置于一炉中，在177℃(350°F)下固化了3分钟或在204℃(400°F)下固化3分钟。从炉中取出植绒件，并让其在环境温度下冷却过夜。
第二天早晨，再刷除掉植绒垫上的过量的绒屑，从此垫上剪切下正条12.7×1.27厘米(5×0.5英寸)的试条，并将其进行环氧粘合实验和按下述方法进行双面摩擦实验。
环氧粘合实验。
此实验用以检测本发明的粘合剂对于EPDM底材的粘合力。用两组份环氧粘合剂将植绒试条粘于其表面已经除油的鼓风炉钢(blasted steel)试样棒上，把环氧粘合剂涂布在此试样棒上，使之最后只露出6.45平方厘米(1平方英寸)的面积。涂布环氧粘合剂后，把植绒试样条用其植绒的一侧向下压入所说环氧粘合剂中。然后在此试条的背面上放置一空白试样棒。再用一粘合夹把整个试样件固定后将其放入一炉中，在121℃(250°F)下固化此粘合剂20分钟。固化后取下粘合夹，把粘合的试条放置在环境条件直至冷却。在与试样棒成45°角的角度剥下试样条，剥离速度为5.04厘米(2英寸)/分。在环境条件下进行试验，记录下剥离强度(pli)(0.454千克/2.54直线厘米(磅/直线英寸))和两个试样棒上的橡胶的百分残留量。
双面摩擦实验
该实验用以测定本发明的粘合剂对于所说绒屑的粘合力。将如上方法制备的试样条与舌压板成45°角进行摩擦直至擦去绒屑露出EPDM表面。记录下擦去此绒屑所需的双面摩擦次数，每次实验用三个试样。
环氧粘合实验和双面摩擦实验结果记录于下表：试样条                    pli     橡胶残      双面摩擦
                              留量％      次    数1．半固化的EPDM绒屑粘合剂    45.7     77            53在177℃(350°F)下固化3分钟2．半固化的EPDM绒屑粘合剂    45.6     76            65在204℃(400°F)下固化3分钟3．全固化的EPDM绒屑粘合剂    38.3     44            17在177℃(350°F)下固化3分钟4．全固化的EPDM绒屑粘合剂    45.8     62            43在204℃(400°F)下固化3分钟
上表中的数据证明本发明的粘合剂组合物对于绒屑和EPDM橡胶均具有优异的粘合力。
实施例4
用下面的实验方法把从市场上获得的绒屑粘合剂L和本发明的绒屑粘合剂A的开模时间进行对比：
所说绒屑粘合剂L的配方如下：
   绒屑粘合剂L                   ％(重量，无水)
实施例1中的未封端的预聚物              92.1
对-二亚硝基苯                          2.3
环氧酚醛清漆树酯                       1.9
原甲酸三甲酯                           0.96
煅制氧化硅                             0.8
甲苯磺酰基异氰酸酯                     1.9
按重量计，在二甲苯/甲基异丁基酮/BC 300/碳酸亚丙基酯溶剂体系中的固体含量为52％。
把上述两种粘合剂的样品分别倒在各自的试样盘中，按规定的时间间隔观察它们的外表，在开模时间达到5小时时，这两种组合剂的外观相似，而当开模时间达18小时时，粘合剂L则已交联了，而粘合剂A还仍为液态，这就证明绒屑粘合剂A的开模时间比市售的绒屑粘合剂L要好。
实施例5
按如实施例2的方法制备绒屑粘合剂C，但各成份采用如下配比：
                                  ％(重量计，无水)
封端的预聚物                           95.6
对-二亚硝基苯                           2.4
环氧酚醛清漆树脂                        2.0
按与绒屑粘合剂C同样的配比制备绒屑粘合剂D，但用实施例1中的封端的预聚物代替上面的封端的预聚物。
按唛实施例3的步骤，用绒屑粘合剂C制备4个试样条，用绒屑粘合剂D采用类似的方法制备4个试样条。对这些试样条进行环氧粘合实验，实验的结果列于下表中：
试样条      粘合剂    pli     橡胶残留量％
  Ⅰ         C        32.7       31
             D        27.4       20
  Ⅱ         C        51.7       91
             D        30.3       41
  Ⅲ         C        46.8       58
             D        31.0       34
  Ⅳ         C        53.3       86
             D        34.4       30
这些结果证明，在每一例子中的含有封端预聚物的本发明的粘合剂组合物(绒屑粘合剂C)所呈现出的粘合强度(pli)和百分橡胶残留量，要比同样的但含有未端状态的预聚物的绒屑粘合剂D明显高得多。

Claims (15)

1．一种含有下述成份的绒屑粘合剂组合物：
A．芳族亚硝基化合物1-20％(重量计)；
B．具有环氧当量至少为1的环氧树脂1-20％(重量计)；和
C．封端的异氰酸酯官能氨基甲酸酯预聚物60-98％(重量计)，所说预聚物的一个或多个异氰酸酯基团被含有取代或未取代的酚的封端剂所封端。
2．根据权利要求1的绒屑粘合剂组合物，其中所说的芳族亚硝基化合物是二亚硝基苯。
3．根据权利要求2的绒屑粘合剂组合物，其中所说的环氧树脂是环氧酚醛清漆树脂。
4．根据权利要求1的绒屑粘合剂组合物，其中所说的封端剂是苯酚。
5．根据权利要求1的绒屑粘合剂组合物，其中所说的封端剂是烷基取代的苯酚。
6．根据权利要求5的绒屑粘合剂组合物，其中所说的烷基苯酚是壬基酚。
7．根据权利要求5的绒屑粘合剂组合物，其中所说的烷基苯酚是甲基酚。
8．根据权利要求1的绒屑粘合剂组合物，其中所说的封端的异氰酸酯官能氨基甲酸酯预聚物含有多元醇成份和聚异氰酸酯成份按OH/NCO当量比为1/1.5至1/7的反应产物。
9．根据权利要求8的绒屑粘合剂组合物，其中所说的多元醇成份含有聚(氧化烯)多元醇。
10．根据权利要求9的绒屑粘合剂组合物，其中所说的聚(氧化烯)多元醇是聚(氧化丙烯)多元醇。
11．根据权利要求8的绒屑粘合剂组合物，其中所说的多元醇是三元醇和聚(氧化烯)多元醇的混合物。
12．根据权利要求11的绒屑粘合剂组合物，其中所说的三元醇是三羟甲基丙烷，所说的聚(氧化烯)多元醇是聚(氧化丙烯)多元醇。
13．根据权利要求3的绒屑粘合剂组合物，其中所说的异氰酸酯官能氨基甲酸酯预聚物的结构式为：其中，n为24-28。
14．根据权利要求1的绒屑粘合剂组合物，所说组合物溶解在有机溶剂中。
15．根据权利要求14的绒屑粘合剂组合物，其中所说的有机溶剂是二甲苯。
CN89103764A 1988-06-06 1989-06-06 绒屑粘合剂组合物 Expired - Lifetime CN1044129C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/203,795 US4835226A (en) 1988-06-06 1988-06-06 Flock adhesive composition
US07/203,795 1988-06-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1038828A CN1038828A (zh) 1990-01-17
CN1044129C true CN1044129C (zh) 1999-07-14

Family

ID=22755352

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN89103764A Expired - Lifetime CN1044129C (zh) 1988-06-06 1989-06-06 绒屑粘合剂组合物

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4835226A (zh)
EP (1) EP0346008B1 (zh)
JP (1) JPH0284481A (zh)
KR (1) KR920009283B1 (zh)
CN (1) CN1044129C (zh)
AT (1) ATE118021T1 (zh)
AU (1) AU616268B2 (zh)
CA (1) CA1337883C (zh)
DE (1) DE68920914T2 (zh)
DK (1) DK273589A (zh)
ES (1) ES2068243T3 (zh)
FI (1) FI892744A (zh)
PT (1) PT90755B (zh)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5185402A (en) * 1990-11-26 1993-02-09 Lord Corporation Flock adhesive
EP0635035A4 (en) * 1992-04-06 1996-03-13 Courtaulds Performance Films HIGH PERFORMANCE COMPOSITE ADHESIVE BASED ON AN EPOXY RESIN.
US5403884A (en) * 1993-01-13 1995-04-04 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Process for flocking EDPM substrates
CN100343442C (zh) * 2001-10-11 2007-10-17 株式会社Adeka 氨基甲酸酯系增粘剂作为印染浆用增粘剂的应用
US6924000B2 (en) * 2002-03-07 2005-08-02 Lord Corporation Environmentally preferred high solids, low viscosity flock adhesives
CA2431607C (en) * 2002-06-10 2012-10-16 Playtex Products, Inc. Electrostatic flocking and articles made therefrom
ES2245615B1 (es) * 2005-08-03 2007-03-01 Industrias Tapla, S.L. Cinta flocada para perfiles de vehiculos.
US8816191B2 (en) * 2005-11-29 2014-08-26 Banpil Photonics, Inc. High efficiency photovoltaic cells and manufacturing thereof
WO2009076432A1 (en) * 2007-12-10 2009-06-18 Lord Corporation Non-yellowing flock adhesive
CN105729980B (zh) * 2016-02-29 2017-09-22 乔冠 一种桑拿房加热钢板的植绒方法
EP3369770B1 (en) * 2017-03-01 2021-12-22 Henkel AG & Co. KGaA Curable composition, especially as crystallizing rubber to substrate bonding primer
CN113025211A (zh) * 2021-03-01 2021-06-25 陈猛 一种利用于牛仔布沟底植绒的tpu胶水及其生产工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2232571A1 (de) * 1972-07-03 1974-01-24 Henkel & Cie Gmbh Heisshaertende klebmittel
EP0129808A2 (de) * 1983-06-24 1985-01-02 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Beflockungskleber für flexible Substrate
DE3514864A1 (de) * 1985-01-26 1986-07-31 Rhein-Chemie Rheinau Gmbh, 6800 Mannheim Verfahren zur herstellung von verbundartikeln aus gummi und giessbaren polyurethanen

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2905582A (en) * 1955-04-29 1959-09-22 Lord Mfg Co Method of bonding polyurethanes to rubbers
US3501329A (en) * 1964-12-03 1970-03-17 Gen Latex & Chem Corp Process for preparing flocked material
US3542639A (en) * 1967-01-26 1970-11-24 Lord Corp Rubber-to-metal adhesive and its use
US3510439A (en) * 1967-12-01 1970-05-05 Gen Motors Corp Structural adhesives
GB1420336A (en) * 1972-09-18 1976-01-07 Ciba Geigy Ag Method for bonding surfaces together
DE2228544C3 (de) * 1972-06-12 1984-01-19 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Haftvermittler auf Basis von Polyisocyanaten zum Aufvulkanisieren von Kautschukmischungen auf Metalle oder andere stabile Substrate
DE3322695A1 (de) * 1983-06-24 1985-01-10 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Beflockungskleber fuer flexible substrate
US4533715A (en) * 1983-09-07 1985-08-06 Hexcel Corporation Single package epoxy resin system
DE3400852A1 (de) * 1984-01-12 1985-07-25 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Haftfester elastomerlack
JPS60192620A (ja) * 1984-03-13 1985-10-01 豊田合成株式会社 静電植毛製品
US4683283A (en) * 1986-06-23 1987-07-28 Ashland Oil, Inc. Latent accelerators for epoxide curing
DE3726555A1 (de) * 1987-08-10 1989-02-23 Henkel Kgaa Feuchtigkeitshaertende beflockungskleber fuer polymere substrate

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2232571A1 (de) * 1972-07-03 1974-01-24 Henkel & Cie Gmbh Heisshaertende klebmittel
EP0129808A2 (de) * 1983-06-24 1985-01-02 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Beflockungskleber für flexible Substrate
US4535121A (en) * 1983-06-24 1985-08-13 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Flocking adhesive for flexible substrates
DE3514864A1 (de) * 1985-01-26 1986-07-31 Rhein-Chemie Rheinau Gmbh, 6800 Mannheim Verfahren zur herstellung von verbundartikeln aus gummi und giessbaren polyurethanen

Also Published As

Publication number Publication date
KR900000448A (ko) 1990-01-30
DE68920914D1 (de) 1995-03-16
PT90755B (pt) 1994-10-31
KR920009283B1 (ko) 1992-10-15
ATE118021T1 (de) 1995-02-15
FI892744A0 (fi) 1989-06-05
CA1337883C (en) 1996-01-02
JPH0284481A (ja) 1990-03-26
US4835226A (en) 1989-05-30
ES2068243T3 (es) 1995-04-16
FI892744A (fi) 1989-12-07
DE68920914T2 (de) 1995-05-24
CN1038828A (zh) 1990-01-17
EP0346008A3 (en) 1990-08-08
PT90755A (pt) 1989-12-29
DK273589A (da) 1989-12-07
AU616268B2 (en) 1991-10-24
DK273589D0 (da) 1989-06-02
EP0346008B1 (en) 1995-02-01
EP0346008A2 (en) 1989-12-13
AU3523889A (en) 1989-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0517471B1 (en) Coating blend compositions
US6545087B1 (en) Polyurethane prepolymers having alkoxysilane end groups, method for the production thereof and their use for the production of sealants
CN1044129C (zh) 绒屑粘合剂组合物
CN1085714C (zh) 一种粘接或粘封两个底物的方法
AU2003220033B2 (en) Environmentally preferred high solids, low viscosity flock adhesives
EP2411428B1 (de) Erstarrende klebstoffe mit silanvernetzung
EP2076568B1 (de) Zusammensetzungen aus teilweise silylterminierten polymeren
DE102007058483A1 (de) Härtbare Zusammensetzungen enthaltend silylierte Polyurethane
CN1084756C (zh) 以低一元醇含量的聚醚多元醇为基础的聚氨酯水分散体
US5185402A (en) Flock adhesive
CN102597154A (zh) 硅烷交联的层压粘合剂
EP2274354A1 (de) Härtbare zusammensetzungen enthaltend weichelastische silylierte polyurethane
CN1863886B (zh) 内聚力减少的粘结剂生产和其在可再拆除组装粘合剂中的用途
JPWO2020158289A1 (ja) ウレタン系接着剤組成物
JPH0135031B2 (zh)
GB2111517A (en) Pressure-sensitive adhesive composition
JP4372860B2 (ja) ポリウレタンウレア塗床材用組成物およびその工法
US4892756A (en) Flock adhesive composition
JPH0598245A (ja) 反応性ホツトメルト弾性シーリング材組成物
JPH09235513A (ja) プライマー組成物
US4885331A (en) Polyester melt-adhesive compositions and methods of making and using them
JP2000192023A (ja) 二液常温硬化型防水材組成物
CN115572570B (zh) 一种橡胶保护涂膜及其制备方法
JP3429519B2 (ja) 新規感圧接着材
JPH10195290A (ja) 二液型硬化性組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C15 Extension of patent right duration from 15 to 20 years for appl. with date before 31.12.1992 and still valid on 11.12.2001 (patent law change 1993)
OR01 Other related matters
C17 Cessation of patent right
CX01 Expiry of patent term