CN104341319A - 一种2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的合成工艺 - Google Patents

一种2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的合成工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN104341319A
CN104341319A CN201410524535.9A CN201410524535A CN104341319A CN 104341319 A CN104341319 A CN 104341319A CN 201410524535 A CN201410524535 A CN 201410524535A CN 104341319 A CN104341319 A CN 104341319A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cyano
nitro
aniline
sulfuric acid
steps
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410524535.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104341319B (zh
Inventor
陈立火
李江华
李炳潮
鲁菊丽
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Changhua Polytron Technologies Inc
Original Assignee
SHAOXING JIANG HUA CHEMICAL Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHAOXING JIANG HUA CHEMICAL Co Ltd filed Critical SHAOXING JIANG HUA CHEMICAL Co Ltd
Priority to CN201410524535.9A priority Critical patent/CN104341319B/zh
Publication of CN104341319A publication Critical patent/CN104341319A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104341319B publication Critical patent/CN104341319B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的合成工艺，包括如下步骤（1）将邻氯苯腈放入硫酸介质中，滴加混酸进行硝化，硝化物经过加水水析后进行过滤，硝化料在氯苯中溶解，硝氯混液与液氨进行氨解反应后蒸馏回收溶剂，进行抽滤并水洗至中性，得到湿品产品；（2）2-氰基-4-硝基苯胺放入硫酸介质中，滴加溴化氢和氧化剂进行反应，到达终点后进行过滤得到2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的湿品料；本发明工艺步骤简单、容易控制，制得的产品收率高、纯度高、质量稳定，且环保指标能够满足市场需要，成本低，污水少，能耗降低，是一个低能耗低污染的生产工艺。

Description

一种2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的合成工艺
技术领域
本发明涉及一种分散染料中间体的合成工艺,具体是涉及一种2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的合成工艺，属于精细化工的技术领域。 
背景技术
众所周知，2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺是一种很重要的分散染料中间体，是合成分散蓝183等分散染料的一种重要原料。然而，由于2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺传统的合成工艺步骤复杂，副产物多，收率低，纯度低，污染严重，无法满足本领域对2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺年产量的要求，也无法达到日益严格的质量要求和环保要求。因此，探寻一种工艺简单且产品收率高、污水少、产品质量稳定的2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺生产工艺，是本领域技术人员急需解决的技术问题。本发明由此产生。 
发明内容
针对现有技术的上述技术问题，本发明的目的是提供一种2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的合成工艺，通过对2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺合成原料及合成路线的调整，使得2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的合成工艺简单且产品质量稳定。 
为达到上述目的，本发明是通过以下技术方案实现的： 
一种2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的合成工艺，包括以下步骤：
（1）2-氰基-4-硝基苯胺的合成：
A1、将邻氯苯腈放入硫酸介质中，然后滴加混酸，在5-10℃进行硝化，得到硝化物；
A2、将步骤A1中的硝化物经过加水水析，水析后进行过滤得到硝化料；
A3、将步骤A2中的硝化料在氯苯中溶解，得到硝氯混液；
A4、将步骤A3中的硝氯混液与液氨进行氨解反应，反应到终点后在80℃-100℃下蒸馏回收溶剂；所述的氨解反应温度为110℃-150℃，氨解反应压力为2.6MPa-4.5MPa；所述反应的终点在液相色谱仪中测定；
A5、将步骤A4中的溶剂进行抽滤并水洗至中性，得到湿品产品，即2-氰基-4-硝基苯胺湿品；
（2）2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的合成：
B1、称取一定量步骤A5中制得的2-氰基-4-硝基苯胺放入硫酸介质中，然后滴加溴化氢和氧化剂进行反应；
B2、步骤B1中的反应经终点控制到达终点后，进行过滤得到2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的湿品料；
所述步骤A1中的混酸为硝酸和硫酸的混合物，按重量比计，所述硝酸：硫酸=0.5-1:1；
所述步骤B1中的氧化剂为次氯酸、氯酸、次氯酸钠、次氯酸钙、氯酸钠、三氧化硫、氯气、二氧化氯或双氧水的一种；
按重量百分比计，所述步骤（1）中的所述邻氯苯腈：硫酸介质：氯苯=1.5-2.5:5-7:6-9；所述步骤（2）中的2-氰基-4-硝基苯胺：硫酸介质：氧化剂=1:0.2-1:0.5-1.5。
所述步骤（1）中的反应方程式为： 
。
所述步骤（2）中的反应方程式为： 
。
本发明的有益效果如下： 
本发明2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的合成工艺，工艺步骤简单、容易控制，制得的产品收率高、纯度高、质量稳定，且环保指标能够满足市场需要，成本低，污水少，能耗降低，是一个低能耗低污染的生产工艺。
附图说明
图1为本发明中制得的2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的液相色谱图。 
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的保护范围并不限于此。 
本发明中使用的原料，如硝酸、硫酸、次氯酸、氯酸、次氯酸钠、次氯酸钙、氯酸钠、三氧化硫、氯气、二氧化氯、双氧水、邻氯苯腈和氯苯等均可以采用本领域公知的方法合成，也可以采用市售产品。 
实施例1
本发明2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的合成工艺，包括以下步骤：
（1）2-氰基-4-硝基苯胺的合成：
A1、将100g邻氯苯腈放入333g硫酸介质中，然后滴加混酸，在5-10℃进行硝化，得到硝化物；混酸为HNO3和H2SO4以0.5:1的质量百分比混合而成；
A2、将步骤A1中的硝化物经过加水水析，水析后进行过滤得到硝化料；
A3、将步骤A2中的硝化料在400g氯苯中溶解，得到硝氯混液；
A4、将步骤A3中的硝氯混液与液氨进行氨解反应，反应到终点后在80℃下蒸馏回收溶剂；氨解反应温度为110℃，氨解反应压力为2.6MPa；反应的终点在液相色谱仪中测定；
A5、将步骤A4中的溶剂进行抽滤并水洗至中性，得到湿品产品，即2-氰基-4-硝基苯胺湿品；
该步骤（1）中的反应方程式为：
，由此可知，硫酸介质的实质上起到溶剂的作用，为反应的进行提供了酸性条件，硫酸不参与反应。
（2）2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的合成： 
B1、称取步骤A5中制得的2-氰基-4-硝基苯胺100g放入20g硫酸介质中，然后滴加溴化氢和50g双氧水进行反应；
B2、步骤B1中的反应经终点控制到达终点后，进行过滤得到2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的湿品料。
该步骤（2）中的反应方程式为： 
，同理，硫酸介质的实质上起到溶剂的作用，为反应的进行提供了酸性条件，硫酸不参与反应。
实施例2
本发明2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的合成工艺，包括以下步骤：
（1）2-氰基-4-硝基苯胺的合成：
A1、将100g邻氯苯腈放入280g硫酸介质中，然后滴加混酸，在5-10℃进行硝化，得到硝化物；混酸为HNO3和H2SO4以1:1的质量百分比混合而成；
A2、将步骤A1中的硝化物经过加水水析，水析后进行过滤得到硝化料；
A3、将步骤A2中的硝化料在360g氯苯中溶解，得到硝氯混液；
A4、将步骤A3中的硝氯混液与液氨进行氨解反应，反应到终点后在100℃下蒸馏回收溶剂；氨解反应温度为150℃，氨解反应压力为4.5MPa；反应的终点在液相色谱仪中测定；
A5、将步骤A4中的溶剂进行抽滤并水洗至中性，得到湿品产品，即2-氰基-4-硝基苯胺湿品；
该步骤（1）中的反应方程式为：
，由此可知，硫酸介质的实质上起到溶剂的作用，为反应的进行提供了酸性条件，硫酸不参与反应。
（2）2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的合成： 
B1、称取步骤A5中制得的2-氰基-4-硝基苯胺100g放入100g硫酸介质中，然后滴加溴化氢和150g双氧水进行反应；
B2、步骤B1中的反应经终点控制到达终点后，进行过滤得到2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的湿品料。
该步骤（2）中的反应方程式为： 
，同理，硫酸介质的实质上起到溶剂的作用，为反应的进行提供了酸性条件，硫酸不参与反应。
实施例3
本发明2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的合成工艺，包括以下步骤：
（1）2-氰基-4-硝基苯胺的合成：
A1、将100g邻氯苯腈放入300g硫酸介质中，然后滴加混酸，在5-10℃进行硝化，得到硝化物；混酸为HNO3和H2SO4以0.75:1的质量百分比混合而成；
A2、将步骤A1中的硝化物经过加水水析，水析后进行过滤得到硝化料；
A3、将步骤A2中的硝化料在375g氯苯中溶解，得到硝氯混液；
A4、将步骤A3中的硝氯混液与液氨进行氨解反应，反应到终点后在90℃下蒸馏回收溶剂；氨解反应温度为130℃，氨解反应压力为3.6MPa；反应的终点在液相色谱仪中测定；
A5、将步骤A4中的溶剂进行抽滤并水洗至中性，得到湿品产品，即2-氰基-4-硝基苯胺湿品；
该步骤（1）中的反应方程式为：
，由此可知，硫酸介质的实质上起到溶剂的作用，为反应的进行提供了酸性条件，硫酸不参与反应。
（2）2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的合成： 
B1、称取步骤A5中制得的2-氰基-4-硝基苯胺100g放入60g硫酸介质中，然后滴加溴化氢和100g双氧水进行反应；
B2、步骤B1中的反应经终点控制到达终点后，进行过滤得到2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的湿品料。
该步骤（2）中的反应方程式为： 
，同理，硫酸介质的实质上起到溶剂的作用，为反应的进行提供了酸性条件，硫酸不参与反应。
本发明中反应终点的控制均采用液相色谱仪测定法，具体的测定方法为本领域的公知性常识，此处不作赘述。 
对比例1
（1）、根据本领域公知的传统工艺制备2-氰基-4-硝基苯胺；
（2）、以步骤（1）中的2-氰基-4-硝基苯胺为原料，根据本领域公知的传统工艺制备2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺。
性能测试
采用液相色谱仪测得峰值，见表1：
表1
根据HG/T2078-2012的国家标准测定实施例1-3中步骤（1）制得的2-氰基-4-硝基苯胺的各项性能指标，测试结果见表2。
根据HG/T2078-2012的国家标准测定实施例1-3中步骤（2）制得的2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的各项性能指标，测试结果见表3。 
表2 
  外观 干品初熔点 2-氰基-4-硝基苯胺质量分数 异构体质量分数 聚合物质量分数 加热减量质量分数
实施例1 浅黄色粉末 ≥205℃ ≥97% ≤1% ≤2% ≤0.5%
实施例2 浅黄色粉末 ≥205℃ ≥97% ≤1% ≤2% ≤0.5%
实施例3 浅黄色粉末 ≥205℃ ≥97% ≤1% ≤2% ≤0.5%
对比例1 浅黄色粉末 ≥203℃ ≥95% ≤2% ≤3% ≤1%
表3
  外观 HPLC 含水量 干品初熔点
实施例1 浅黄色粉末 ≥97% ≤1% ≥187℃
实施例2 浅黄色粉末 ≥97% ≤1% ≥187℃
实施例3 浅黄色粉末 ≥97% ≤1% ≥187℃
对比例1 浅黄色粉末 ≥95% ≤2% ≥180℃
由上表1和表2可知，本发明的生产工艺合成的2-氰基-4-硝基苯胺为优等品，传统工艺中合成的2-氰基-4-硝基苯胺为合格品，本发明制得的2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的HPLC、含水量和干品初熔点等指标均优于传统工艺。
本发明2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的合成工艺，工艺步骤简单、容易控制，制得的产品收率高、纯度高、质量稳定，且环保指标能够满足市场需要，成本低，污水少，能耗降低，是一个低能耗低污染的生产工艺。 
上述实施例仅用于解释说明本发明的发明构思，而非对本发明权利保护的限定，凡利用此构思对本发明进行非实质性的改动，均应落入本发明的保护范围。 

Claims (3)

1.一种2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的合成工艺，其特征在于包括以下步骤：
（1）2-氰基-4-硝基苯胺的合成：
A1、将邻氯苯腈放入硫酸介质中，然后滴加混酸，在5-10℃进行硝化，得到硝化物；
A2、将步骤A1中的硝化物经过加水水析，水析后进行过滤得到硝化料；
A3、将步骤A2中的硝化料在氯苯中溶解，得到硝氯混液；
A4、将步骤A3中的硝氯混液与液氨进行氨解反应，反应到终点后在80℃-100℃下蒸馏回收溶剂；所述的氨解反应温度为110℃-150℃，氨解反应压力为2.6MPa-4.5MPa；所述反应的终点在液相色谱仪中测定；
A5、将步骤A4中的溶剂进行抽滤并水洗至中性，得到湿品产品，即2-氰基-4-硝基苯胺湿品；
（2）2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的合成：
B1、称取一定量步骤A5中制得的2-氰基-4-硝基苯胺放入硫酸介质中，然后滴加溴化氢和氧化剂进行反应；
B2、步骤B1中的反应经终点控制到达终点后，进行过滤得到2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的湿品料；
所述步骤A1中的混酸为硝酸和硫酸的混合物，按重量比计，所述硝酸：硫酸=0.5-1:1；
所述步骤B1中的氧化剂为次氯酸、氯酸、次氯酸钠、次氯酸钙、氯酸钠、三氧化硫、氯气、二氧化氯或双氧水的一种；
按重量百分比计，所述步骤（1）中的所述邻氯苯腈：硫酸介质：氯苯=1.5-2.5:5-7:6-9；所述步骤（2）中的2-氰基-4-硝基苯胺：硫酸介质：氧化剂=1:0.2-1:0.5-1.5。
2.如权利要求1所述2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的合成工艺，其特征在于：所述步骤（1）中的反应方程式为：
。
3.如权利要求1所述2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的合成工艺，其特征在于：所述步骤（2）中的反应方程式为：
。
CN201410524535.9A 2014-10-08 2014-10-08 一种2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的合成工艺 Active CN104341319B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410524535.9A CN104341319B (zh) 2014-10-08 2014-10-08 一种2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的合成工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410524535.9A CN104341319B (zh) 2014-10-08 2014-10-08 一种2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的合成工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104341319A true CN104341319A (zh) 2015-02-11
CN104341319B CN104341319B (zh) 2016-09-28

Family

ID=52497852

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410524535.9A Active CN104341319B (zh) 2014-10-08 2014-10-08 一种2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的合成工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104341319B (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105418458A (zh) * 2015-12-18 2016-03-23 孝感华越机电科技有限公司 一种2-氰基-4-硝基苯胺的合成工艺
CN105566939A (zh) * 2016-01-28 2016-05-11 俞杏英 一种橙色分散染料单体化合物及其制备方法和应用
CN105859582A (zh) * 2016-04-21 2016-08-17 河间瀛州化工有限责任公司 2-氰基-4-硝基苯胺生产中硝化物分离新工艺
CN109369453A (zh) * 2018-09-04 2019-02-22 浙江工业大学 管道化制备2-氯-5-硝基苯甲腈的方法及装置
CN110028424A (zh) * 2019-05-15 2019-07-19 浙江长华科技股份有限公司 基于2-氨基-5-硝基苯甲腈的合成工艺
CN110128294A (zh) * 2019-05-15 2019-08-16 浙江长华科技股份有限公司 一种2-氯-5-硝基苯甲腈氨解工艺
CN110683966A (zh) * 2019-08-11 2020-01-14 沈阳百傲化学有限公司 利用微通道反应制备2-氰基-4-硝基苯胺的工艺
CN113480449A (zh) * 2021-07-05 2021-10-08 河北嘉泰化工科技有限公司 一种溶剂法连续硝化合成2-氰基-4-硝基氯化苯的新工艺

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RO73153A2 (ro) * 1977-12-14 1981-09-24 Intreprinderea De Coloranti "Colorom",Ro Procedeu de obtinere a 2-cian-4-nitroanilinei
CN101671272A (zh) * 2009-07-15 2010-03-17 杭州吉华江东化工有限公司 一种2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺重氮盐的合成方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CS246956B1 (cs) * 1970-04-13 1986-11-13 Frantisek Vyskocil Způsob přípravy 2-kyan-4-nitroanilinu

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RO73153A2 (ro) * 1977-12-14 1981-09-24 Intreprinderea De Coloranti "Colorom",Ro Procedeu de obtinere a 2-cian-4-nitroanilinei
CN101671272A (zh) * 2009-07-15 2010-03-17 杭州吉华江东化工有限公司 一种2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺重氮盐的合成方法

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105418458A (zh) * 2015-12-18 2016-03-23 孝感华越机电科技有限公司 一种2-氰基-4-硝基苯胺的合成工艺
CN105566939A (zh) * 2016-01-28 2016-05-11 俞杏英 一种橙色分散染料单体化合物及其制备方法和应用
CN105859582A (zh) * 2016-04-21 2016-08-17 河间瀛州化工有限责任公司 2-氰基-4-硝基苯胺生产中硝化物分离新工艺
CN109369453A (zh) * 2018-09-04 2019-02-22 浙江工业大学 管道化制备2-氯-5-硝基苯甲腈的方法及装置
CN109369453B (zh) * 2018-09-04 2021-06-25 浙江工业大学 管道化制备2-氯-5-硝基苯甲腈的方法及装置
CN110028424A (zh) * 2019-05-15 2019-07-19 浙江长华科技股份有限公司 基于2-氨基-5-硝基苯甲腈的合成工艺
CN110128294A (zh) * 2019-05-15 2019-08-16 浙江长华科技股份有限公司 一种2-氯-5-硝基苯甲腈氨解工艺
CN110683966A (zh) * 2019-08-11 2020-01-14 沈阳百傲化学有限公司 利用微通道反应制备2-氰基-4-硝基苯胺的工艺
CN113480449A (zh) * 2021-07-05 2021-10-08 河北嘉泰化工科技有限公司 一种溶剂法连续硝化合成2-氰基-4-硝基氯化苯的新工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN104341319B (zh) 2016-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104341319A (zh) 一种2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的合成工艺
CN105418458A (zh) 一种2-氰基-4-硝基苯胺的合成工艺
CN102796222B (zh) 一种疏水缔合聚丙烯酰胺的合成方法
CN103897297B (zh) 一种电力电缆套管用cpvc及其制备方法
CN105154047A (zh) 一种新型高性能溶硫剂及其制备方法
CN104292343A (zh) 一种多胺基淀粉及其制备方法
CN104844784A (zh) 环氧树脂柔性固化剂及其合成方法
CN107619373A (zh) 一种高纯度对硝基苯胺的连续合成方法
CN103265223B (zh) 一种水泥助磨剂
CN104194461B (zh) 一种改性石墨烯及其制备方法，以及一种水性防静电环氧地坪涂料及其制备方法
CN102875435B (zh) 一种有机硫代硫酸衍生物的制备方法
CN103086892A (zh) 用二氧化氮硝化氯苯制备对硝基氯苯的方法
CN103657512B (zh) 一类全氟烯型阴离子双子表面活性剂及其制备方法
CN101709051A (zh) 2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法
CN103436157A (zh) 一种高强度水交联聚氨酯防水涂料的制备工艺
CN103396286A (zh) 以氯化钠与低浓度乙醇为原料生产氯乙烷的方法
CN102816095B (zh) 一种有机硫代硫酸盐的制备方法
CN109096428A (zh) 一种单宁酸改性添加剂及在水煤浆制备上的应用
CN103897423A (zh) 一种黑色还原染料及其制备方法
CN114195736A (zh) 2-氨基-5-溴-1,3,4-噻二唑的制备方法
CN102675158A (zh) 一种在饱和盐酸溶液中采用氯气氧化hdca生产adc发泡剂的方法
CN109020915B (zh) 一种提高1,2-重氮氧基萘-4-磺酸的硝化选择性的方法
CN104557693B (zh) 一种3,5-二甲基-4-硝基吡啶-n-氧化物的合成方法
CN107673990A (zh) 一种2‑溴‑5‑碘苯甲酸的制备方法
CN110950722B (zh) 一种防止敏化气泡逸出的乳化炸药用发泡剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: 312000 Zhejiang city of Shaoxing province Shaoxing County Binhai Industrial Zone Road

Applicant after: Zhejiang Long Hua Technology Co., Ltd.

Address before: 312000 Zhejiang city of Shaoxing province Shaoxing County Binhai Industrial Zone Road

Applicant before: SHAOXING JIANG HUA CHEMICAL CO., LTD.

COR Change of bibliographic data
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP03 Change of name, title or address
CP03 Change of name, title or address

Address after: 312000 8, 2998 Bin'an Road, Binhai Industrial Zone, Keqiao, Shaoxing, Zhejiang

Patentee after: Zhejiang Changhua Polytron Technologies Inc

Address before: 312000 Binbin Road, Binhai Industrial Zone, Shaoxing, Shaoxing, Zhejiang

Patentee before: Zhejiang Long Hua Technology Co., Ltd.