CN104311397A - 一种新型含氟双酚化合物及其制备方法 - Google Patents

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饶建波
杨鹄
严莎
李庆宁
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Wuhan Institute of Shipbuilding Technology
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Abstract

本发明涉及一种新型含氟双酚化合物及其制备方法。五氟乙基-对三氟甲基-苯丙酮与苯酚在Lewis酸催化作用下发生缩合反应，对反应后的混合物减压蒸馏除去苯酚得到粗产品，粗产物在乙醇和水的混合液中进行重结晶，制备出一种新型含氟双酚化合物。本发明公开的制备方法工艺简单，产率在95％左右，化合物含氟原子多，具有双酚结构，可工业化生产，可作为进一步合成的主要原料。

Description

一种新型含氟双酚化合物及其制备方法
技术领域
本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种新型含氟双酚化合物及其制备方法。
背景技术
从20世纪30年代初期氟里昂问世以来，有机氟化学一直表现出蓬勃发展的趋势，含氟化合物几乎深入到我们日常生活的方方面面。到20世纪的50～60年代由于更多的民用产品如含氟药物，农药及含氟材料的出现将有机氟化学研究推向了前沿领域。
近年来，含氟药物不断问世，如氧氟沙星、诺氟沙星、氟哌酸等。在医药化学领域，向有机分子中引入氟原子是开发新的抗癌药物、抗肿瘤药物、抗病毒药物、消炎药物等的重要方向。在现代农作物保护方面，含氟农用化学品已广泛用作除草剂、杀虫剂以及杀菌剂等。
含氟化合物在医药化学中另一个重要应用就是作为麻醉剂。Fluoroxene(2，2，2-三氟乙基乙烯基醚)是第一个被用于人类的含氟麻醉剂，它的成功使用导致了氟化物在麻醉学领域的“氟革命”。随后，人们还开发了许多其他的含氟麻醉剂。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新型含氟双酚化合物及其制备方法。本发明公开的一种新型含氟双酚化合物的结构式如下：
本发明公开的上述含氟双酚化合物的制备方法为一步反应，五氟乙基-对三氟甲基-苯丙酮与苯酚在Lewis酸催化作用下发生缩合反应，生成上述新型含氟双酚化合物，其反应机理如下：
本发明公开的一种新型含氟双酚化合物的制备方法，以五氟乙基-对三氟甲基-苯丙酮的重量为基准，将100重量份的五氟乙基-对三氟甲基-苯丙酮与50～200重量份的苯酚及5～15重量份的Lewis酸混合；以甲苯、四氢呋喃、或者乙醚为溶剂，加热温度为80～120℃进行缩合反应，反应5～8小时，采用薄板色谱检测，对反应后的混合物减压蒸馏除去苯酚得到粗产品，粗产物在乙醇和水的混合液(乙醇和水的体积比为1∶1～4∶1)中进行重结晶，得到纯化的上述含氟双酚化合物。
本发明公开的一种新型含氟双酚化合物的制备方法，上述Lewis酸为甲基磺酸、对甲基磺酸、三氟甲磺酸、三氟乙酸、盐酸、发烟硫酸、硝酸中的一种或几种。
有益效果
本发明公开的一种新型含氟双酚化合物及其制备方法，具有以下特点：
(1)操作简便，易于工业化生产。
(2)作为含氟材料的单体原料，合成含氟环氧树脂和其他含氟高分子材料，应用广泛。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，本领域技术人员可以对本发明做各种改进或调整，这些等价形式同样属于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1：
称取100重量份的五氟乙基-对三氟甲基-苯丙酮，100重量份的苯酚、10重量份的盐酸、100体积份的甲苯、依次加入到反应瓶中，加热到80℃，反应5小时，薄板色谱检测。减压蒸馏除去未反应的苯酚、溶剂等物质。
将粗产物倒入在乙醇和水的混合液中，乙醇和水的比例为2∶1，进行重结晶，得到结晶产物，收率为95.2％。
红外光谱检测，在3450cm-1处有一宽吸收峰，为反应物中的羟基；1100cm-1处有一吸收峰，为C-F键的吸收峰，
1H NMR(400MHz，MeOD)δppm 7.41(d，2H)，7.05(d，2H)，6.95(d，4H)，6.69(d，4H)，4.9(s，2H)
实施例2：
称取100重量份的五氟乙基-对三氟甲基-苯丙酮，150重量份的苯酚、12重量份的盐酸、100体积份的甲苯、依次加入到反应瓶中，加热到80℃，反应6小时，薄板色谱检测。减压蒸馏除去未反应的苯酚、溶剂等物质。
将粗产物倒入在乙醇和水的混合液中，乙醇和水的比例为3∶1，进行重结晶，得到结晶产物，收率为96.2％。
红外光谱检测，在3450cm-1处有一宽吸收峰，为反应物中的羟基；1100cm-1处有一吸收峰，为C-F键的吸收峰，
1H NMR(400MHz，MeOD)δppm 7.42(d，2H)，7.03(d，2H)，6.96(d，4H)，6.67(d，4H)，5.1(s，2H)
实施例3：
称取100重量份的五氟乙基-对三氟甲基-苯丙酮，180重量份的苯酚、14重量份的甲基磺酸(对甲基磺酸、三氟甲磺酸或三氟乙酸一种或几种)、100体积份的甲苯、依次加入到反应瓶中，加热到85℃，反应7小时，薄板色谱检测。减压蒸馏除去未反应的苯酚、溶剂等物质。
将粗产物倒入在乙醇和水的混合液中，乙醇和水的比例为4∶1，进行重结晶，得到结晶产物，收率为97.2％。
红外光谱检测，在3450cm-1处有一宽吸收峰，为反应物中的羟基；1100cm-1处有一吸收峰，为C-F键的吸收峰，
1H NMR(400MHz，MeOD)δppm 7.41(d，2H)，7.06(d，2H)，6.97(d，4H)，7.01(d，4H)，5.0(s，2H)
实施例4：
称取100重量份的五氟乙基-对三氟甲基-苯丙酮，200重量份的苯酚、15重量份的发烟硫酸(或硝酸或硝酸和发烟硫酸)、100体积份的甲苯、依次加入到反应瓶中，加热到100℃，反应8小时，薄板色谱检测。减压蒸馏除去未反应的苯酚、溶剂等物质。
将粗产物倒入在乙醇和水的混合液中，乙醇和水的比例为4∶1，进行重结晶，得到结晶产物，收率为96.8％。
红外光谱检测，在3450cm-1处有一宽吸收峰，为反应物中的羟基；1100cm-1处有一吸收峰，为C-F键的吸收峰，
1H NMR(400MHz，MeOD)δppm 7.42(d，2H)，7.07(d，2H)，6.92(d，4H)，6.72(d，4H)，4.9(s，2H)
以上所述，仅是本发明较佳的实施方式，并非对本发明的技术方案做任何形式上的限制。凡是依据本发明的技术实质对以上实施例做任何简单修改，形式变化和修饰，均落入本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种新型含氟双酚化合物，其特征在于：所述新型含氟双酚化合物的结构式如下：
2.如权利要求1所述的一种新型含氟双酚化合物的制备方法，其特征在于：所述制备方法为一步反应，所述一步反应为五氟乙基-对三氟甲基-苯丙酮与苯酚在Lewis酸催化作用下发生缩合反应，生成所述新型含氟双酚化合物，其反应机理如下：
3.如权利要求2所述的一种新型含氟双酚化合物的制备方法，其特征在于：所述一步反应的原料投放配比为：以五氟乙基-对三氟甲基-苯丙酮的重量为基准，将100重量份的五氟乙基-对三氟甲基-苯丙酮与50～200重量份的苯酚及5～15重量份的Lewis酸混合。
4.如权利要求2或3所述一种新型含氟双酚化合物的制备方法，其特征在于：所述一步反应的加热温度为80～120℃。
5.如权利要求2或3所述一种新型含氟双酚化合物的制备方法，其特征在于：所述Lewis酸为甲基磺酸、对甲基磺酸、三氟甲磺酸、三氟乙酸、盐酸、发烟硫酸、硝酸中的一种或几种。
6.如权利要求2或3所述一种新型含氟双酚化合物的制备方法，其特征在于：所述一步反应的反应时间为5～8小时。
7.如权利要求2或3所述一种新型含氟双酚化合物的制备方法，其特征在于：所述一步反应的反应后的混合物减压蒸馏除去苯酚得到粗产品，所述粗产物在乙醇和水的混合液中进行重结晶，得到纯化的所述含氟双酚化合物。
8.如权利要求7所述一种新型含氟双酚化合物的制备方法，其特征在于：所述的乙醇和水的混合液中的乙醇和水的体积比为1∶1～4∶1。
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