CN104307030A - 一种低温等离子体催化制备季铵盐壳聚糖医用止血敷料的方法 - Google Patents
一种低温等离子体催化制备季铵盐壳聚糖医用止血敷料的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104307030A CN104307030A CN201410622042.9A CN201410622042A CN104307030A CN 104307030 A CN104307030 A CN 104307030A CN 201410622042 A CN201410622042 A CN 201410622042A CN 104307030 A CN104307030 A CN 104307030A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chitosan
- quaternary ammonium
- ammonium salt
- temperature plasma
- low temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 title claims abstract description 178
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 101
- 230000002439 hemostatic effect Effects 0.000 title claims abstract description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 31
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 claims abstract description 30
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 21
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 claims abstract description 18
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims abstract description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 34
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 230000000025 haemostatic effect Effects 0.000 claims description 31
- 229940030225 antihemorrhagics Drugs 0.000 claims description 30
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 27
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 17
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 16
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims description 13
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 12
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 claims description 12
- 108090000190 Thrombin Proteins 0.000 claims description 11
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229960004072 thrombin Drugs 0.000 claims description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 10
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 9
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims description 9
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 9
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 9
- 229960004756 ethanol Drugs 0.000 claims description 9
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 9
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 9
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 8
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 235000003143 Panax notoginseng Nutrition 0.000 claims description 4
- 241000180649 Panax notoginseng Species 0.000 claims description 4
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 4
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- LTVDFSLWFKLJDQ-UHFFFAOYSA-N α-tocopherolquinone Chemical compound CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)(O)CCC1=C(C)C(=O)C(C)=C(C)C1=O LTVDFSLWFKLJDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 108091003079 Bovine Serum Albumin Proteins 0.000 claims description 3
- 235000009024 Ceanothus sanguineus Nutrition 0.000 claims description 3
- KDXKERNSBIXSRK-RXMQYKEDSA-N D-lysine Chemical compound NCCCC[C@@H](N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-RXMQYKEDSA-N 0.000 claims description 3
- 240000003553 Leptospermum scoparium Species 0.000 claims description 3
- 235000015459 Lycium barbarum Nutrition 0.000 claims description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229940098773 bovine serum albumin Drugs 0.000 claims description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 3
- GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=CC[N+](C)(C)CC=C GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- XWBDWHCCBGMXKG-UHFFFAOYSA-N ethanamine;hydron;chloride Chemical compound Cl.CCN XWBDWHCCBGMXKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- YHHSONZFOIEMCP-UHFFFAOYSA-O phosphocholine Chemical compound C[N+](C)(C)CCOP(O)(O)=O YHHSONZFOIEMCP-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 claims description 2
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 claims description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 3
- 102000015081 Blood Coagulation Factors Human genes 0.000 abstract 1
- 108010039209 Blood Coagulation Factors Proteins 0.000 abstract 1
- 239000003114 blood coagulation factor Substances 0.000 abstract 1
- 229940019700 blood coagulation factors Drugs 0.000 abstract 1
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 abstract 1
- 230000010148 water-pollination Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 21
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 15
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 15
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 15
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 14
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 14
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 8
- 206010053567 Coagulopathies Diseases 0.000 description 7
- 241000305071 Enterobacterales Species 0.000 description 7
- 230000001032 anti-candidal effect Effects 0.000 description 7
- 230000000941 anti-staphylcoccal effect Effects 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 229940095731 candida albicans Drugs 0.000 description 7
- 230000035602 clotting Effects 0.000 description 7
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 7
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 7
- 208000032843 Hemorrhage Diseases 0.000 description 4
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 description 3
- 230000036541 health Effects 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 206010052428 Wound Diseases 0.000 description 2
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 210000003491 skin Anatomy 0.000 description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 2
- 230000029663 wound healing Effects 0.000 description 2
- PXFBZOLANLWPMH-UHFFFAOYSA-N 16-Epiaffinine Natural products C1C(C2=CC=CC=C2N2)=C2C(=O)CC2C(=CC)CN(C)C1C2CO PXFBZOLANLWPMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 241000238424 Crustacea Species 0.000 description 1
- 241000238557 Decapoda Species 0.000 description 1
- 241000371997 Eriocheir sinensis Species 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 1
- 208000031737 Tissue Adhesions Diseases 0.000 description 1
- 230000009102 absorption Effects 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 1
- 210000000589 cicatrix Anatomy 0.000 description 1
- 230000002301 combined effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 210000001508 eye Anatomy 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000023597 hemostasis Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 1
- 210000004877 mucosa Anatomy 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 230000035790 physiological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 1
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
本发明提供了一种低温等离子体催化制备季铵盐壳聚糖医用止血敷料的方法,先利用低温等离子体技术处理壳聚糖表面,然后对壳聚糖进行季铵化改性,再引入凝血因子制备季铵盐壳聚糖止血膜,最后利用低温等离子体技术进行表面改性接枝具有细胞亲和性的单体,得到性能优良的具有广谱抗菌性、亲水性和细胞亲和性的季铵盐壳聚糖医用止血敷料。
Description
技术领域
本发明涉及生物高分子材料技术领域,更具体地,涉及一种低温等离子体催化制备季铵盐壳聚糖医用止血敷料的方法。
背景技术
壳聚糖是甲壳素N-脱乙酰化的产物,是自然界唯一的碱性多糖,也是天然的氨基多糖。甲壳素广泛存在于昆虫和甲壳类动物(如虾、蟹等)的硬壳及真菌的细胞壁中,是地球上能生物降解可再生的生物质资源,蕴藏量丰富。甲壳素、壳聚糖由于其独特的生物活性和生理功能,近年来引起众多领域的关注,已广泛应用于工业、农业、医药卫生、食品保健、日用化工、环保、印染以及功能膜材料等诸多领域。
壳聚糖具有天然的抗菌性、良好的成膜性,也具有一定的生物相容性与皮肤亲和性、透气、吸湿、保湿和止血功能,能促进伤口愈合、防止组织粘连和预防瘢痕形成等优点,近年来已成为医用敷料的良好选择。壳聚糖虽然具有以上的生物医学功能,但杀菌功能很弱,不能够完全杀灭大肠杆菌、金黄色葡萄球菌等细菌。不能够完全代替抗生素用于创面止血消毒。而且由于壳聚糖脆性大,力学性能及亲水性能差,使其作为医用敷料单独使用受到一定的限制。
低温等离子体对壳聚糖进行预处理,以提高壳聚糖表面的活性中心,为化学反应提供较高的反应活性。低温等离子体对壳聚糖表面改性机理是气氛中形成极不稳定的激发分子、原子、离子及自由基等活化了壳聚糖的表面,提高了其反应活性。在低温等离子体电场中,壳聚糖表面产生活性基团并在空气中发生氧化,生成-CO-、-OH、-COOH、-C-O等基团,进而引发单体与壳聚糖的基体表面进行接枝改性反应。低温等离子体改性技术操作简单,不需使用引发剂,不影响聚合物的本体性能。利用低温等离子体技术,在壳聚糖及其衍生物膜表面接枝细胞亲和性单体,接枝后膜表面的亲水性和细胞亲和性得到一定的改善。
壳聚糖季铵化改性,把抗菌的季铵盐基团接在C6位上,保留了壳聚糖分子中活泼的氨基,使具有抗菌性的季铵盐与聚阳离子性氨基共同作用,形成双抗菌活性基团,得到季铵盐壳聚糖,大大提高了其抗菌性;同时增强了壳聚糖的亲水性,良好的吸湿保湿性,提高了其作为医用敷料的应用性能。
壳聚糖已公认为一种理想的、安全有效的具有生物相容性的止血剂或止血敷料,但是,单纯的壳聚糖本身生物相容性和止血效果有限,一般需与其它的生物细胞亲和单体和止血剂复合,以此增加壳聚糖的生物相容性和止血功效。细胞亲和性单体具有良好的生理相容性,不参与人体的新陈代谢,对皮肤、粘膜、眼等部位和器官不形成任何明显的刺激,因而广泛应用于医疗卫生行业。细胞亲和性单体与壳聚糖复合可制备伤口敷料,具有较好的组织生物相容性和可生物降解性,可促进伤口愈合、防止疤痕产生的功能。
发明内容
本发明为克服上述现有技术的缺陷,提供一种低温等离子体催化制备季铵盐壳聚糖医用止血敷料的方法,得到性能优良的具有广谱抗菌性、亲水性和细胞亲和性的壳聚糖医用止血敷料。为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案如下:
S1. 利用低温等离子体技术处理壳聚糖表面,用苯甲醛与壳聚糖反应对壳聚糖C2位上的-NH2进行保护,再用抗菌剂与壳聚糖的羟基进行反应,最后脱去氨基的保护基团,合成得到具有亲水性的季铵盐壳聚糖抗菌材料。
S2. 采用溶液浇铸法引入凝血因子制备季铵盐壳聚糖止血膜,先把季铵盐壳聚糖溶解在乙酸中,加入凝血因子和增塑剂丙三醇溶液,混合均匀后,用溶液浇铸法在玻璃板上制膜,得到季铵盐壳聚糖止血膜。
S3. 利用低温等离子体进行表面处理后接枝细胞亲和性单体,得到具有广谱抗菌性、亲水性和细胞亲和性的季铵盐壳聚糖医用止血膜。
进一步的,低温等离子体的电压为120V-150V,真空度为130Pa -160Pa,处理时间为1-3min。
更进一步的,经过低温等离子体处理后的壳聚糖直接进行季铵化改性,工艺为:将10g苯甲醛溶于100mL乙醇后加入经等离子体处理后的壳聚糖4g,在50℃反应5h;调节pH值至中性,抽滤,乙醇洗涤,无水乙醇索氏提取24h得到N-苯亚甲基壳聚糖;再把得到的N-苯亚甲基壳聚糖放入100mL的蒸馏水中,加入10wt%-40wt%的季铵盐抗菌剂在40℃-60℃进行反应3-6h,乙醇洗涤,抽滤,60℃烘干;再把产物溶于150mL 0.5mol/L的盐酸/乙醇溶液,搅拌反应20h;用丙酮洗涤抽滤,60℃烘干,得到季铵盐壳聚糖。
更进一步的,抗菌剂为3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵、2,3-环氧丙基三甲基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵、N,N,N-三甲基-2-(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基氧基)乙基氯化铵或聚季铵含脲基聚合物。
更进一步的,所述敷料为膜状,制备工艺为采用溶液浇铸法引入凝血因子制备季铵盐壳聚糖止血膜,先把4g季铵盐壳聚糖溶解在100mL6wt%的乙酸中,加入0.5 wt%-1.2wt%凝血因子和10wt%-15wt%增塑剂丙三醇溶液,混合均匀后,用溶液浇铸法在玻璃板上制膜,再在60℃干燥2h得到季铵盐壳聚糖止血膜。
更进一步的,所述凝血因子为氯化钙、白芨、三七或茶树精油。
更进一步的,所述低温等离子体的电压为100V-130V,真空度为110Pa -140Pa,处理时间为2min-4min。
更进一步的,将所述低温等离子体处理后的4g季铵盐壳聚糖止血膜浸于100mL 6wt%-13wt%的细胞亲和性单体水溶液中,通入N2保护,40℃-70℃条件下反应1h-3h。反应结束后,得到季铵盐壳聚糖医用止血膜。
更进一步的,所述细胞亲和性单体为聚乙烯基毗咯烷酮、N-乙烯基毗咯烷酮、N-丙烯基毗咯烷酮、磷酸胆碱类聚合物、牛血清蛋白或多聚赖氨酸。
本发明利用先进的低温等离子体技术,分别在壳聚糖和季铵化的壳聚糖膜表面接枝聚合抗菌的季铵盐单体和细胞亲和性单体,并且在制膜的过程中引入凝血因子和增强剂,本发明在不改变壳聚糖本体性质的同时赋予其新的性能。制备得到具有广谱抗菌性、亲水性和细胞亲和性的高附加值季铵盐壳聚糖医用止血敷料。
具体实施方式
实施例1:
将壳聚糖进行低温等离子体处理,等离子体的电压为120V,真空度为130Pa,处理时间为3min。将10g苯甲醛溶于100mL乙醇后加入经等离子体处理后的壳聚糖4g,在50℃反应5h。调节pH值至中性,抽滤,乙醇洗涤,无水乙醇索氏提取24h得到N-苯亚甲基壳聚糖,40℃真空干燥。把N-苯亚甲基壳聚糖放入100mL的蒸馏水中,加入10wt %的3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵,60℃下反应3h,抽滤,乙醇洗涤,60℃真空干燥。把产物溶于150mL 0.5mol/L的盐酸/乙醇溶液,搅拌反应20h;用丙酮洗涤抽滤,60℃烘干,得到季铵盐壳聚糖。
把4g季铵盐壳聚糖溶解在100mL6wt%的乙酸中,加入0.5wt%氯化钙和10wt%丙三醇溶液,混合均匀后,在玻璃板上制膜,再在60℃干燥2h得到季铵盐壳聚糖止血膜。将制备好的膜进行低温等离子体处理,等离子体的电压为100V,真空度为110Pa,处理时间为4min。
将处理后4g季铵盐壳聚糖止血膜浸于100mL6wt%的聚乙烯毗咯烷酮水溶液中,通入N2保护,70℃条件下反应1h。取出用蒸馏水反复洗涤除去未接枝的聚乙烯毗咯烷酮单体及均聚物,40℃真空干燥至恒重,得到具有广谱抗菌性、亲水性和细胞亲和性的季铵盐壳聚糖医用止血膜。
该季铵盐壳聚糖医用止血膜的抗金黄色葡萄球菌率为98.6%,抗大肠杆菌率为98.1%,抗白色念珠菌率为98.9%,均为原壳聚糖抗菌率的1.42倍以上;季铵盐壳聚糖医用止血膜的吸水倍率为15.6倍,为原壳聚糖吸水倍率的1.51倍以上;细胞吸附率是壳聚糖膜的1.3倍,说明该材料的细胞亲和性明显增强;季铵盐壳聚糖医用止血膜的凝血时间是壳聚糖的2.1倍,表明该材料具有明显的止血功能。
实施例2:
将壳聚糖进行低温等离子体处理,等离子体的电压为130V,真空度为140Pa,处理时间为2min。将10g苯甲醛溶于100mL乙醇后加入经等离子体处理后的壳聚糖4g,在50℃反应5h。调节pH值至中性,抽滤,乙醇洗涤,无水乙醇索氏提取24h得到N-苯亚甲基壳聚糖,40℃真空干燥。把N-苯亚甲基壳聚糖放入100mL的蒸馏水中,加入20wt %的2,3-环氧丙基三甲基氯化铵,50℃下反应6h,抽滤,乙醇洗涤, 60℃真空干燥。把产物溶于150mL 0.5mol/L的盐酸/乙醇溶液,搅拌反应20h;用丙酮洗涤抽滤,60℃烘干,得到季铵盐壳聚糖。
把4g季铵盐壳聚糖溶解在100mL6wt%的乙酸中,加入0.8wt%白芨和12wt%丙三醇溶液,混合均匀后,在玻璃板上制膜,再在60℃干燥2h得到季铵盐壳聚糖止血膜。将制备好的膜进行低温等离子体处理,等离子体的电压为100V,真空度为110Pa,处理时间为4min。
将处理后4g季铵盐壳聚糖止血膜浸于100mL8wt%的N-乙烯基毗咯烷酮水溶液中,通入N2保护,50℃条件下反应2h。取出用蒸馏水反复洗涤除去未接枝聚合的单体及均聚物,40℃真空干燥至恒重,得到具有广谱抗菌性、亲水性和细胞亲和性的季铵盐壳聚糖止血膜。
该季铵盐壳聚糖医用止血膜的抗金黄色葡萄球菌率为98.0%,抗大肠杆菌率为98.8%,抗白色念珠菌率为99.2%,均为原壳聚糖抗菌率的1.53倍以上;季铵盐壳聚糖医用止血膜的吸水倍率为15.8倍,为原壳聚糖吸水倍率的1.52倍以上;细胞吸附率是壳聚糖膜的1.4倍,说明该材料的细胞亲和性明显增强;季铵盐壳聚糖医用止血膜的凝血时间是壳聚糖的2.3倍,表明该材料具有明显的止血功能。
实施例3:
将壳聚糖进行低温等离子体处理,等离子体的电压为140V,真空度为150Pa,处理时间为2min。将10g苯甲醛溶于100mL乙醇后加入经等离子体处理后的壳聚糖4g,在50℃反应5h。调节pH值至中性,抽滤,乙醇洗涤,无水乙醇索氏提取24h得到N-苯亚甲基壳聚糖,40℃真空干燥。把N-苯亚甲基壳聚糖放入100mL的蒸馏水中,加入20wt %的二甲基二烯丙基氯化铵,50℃下反应5h,抽滤,乙醇洗涤, 60℃真空干燥。把产物溶于150mL 0.5mol/L的盐酸/乙醇溶液,搅拌反应20h;用丙酮洗涤抽滤,60℃烘干,得到季铵盐壳聚糖。
把4g季铵盐壳聚糖溶解在100mL6wt%的乙酸中,加入1.0wt%三七和14wt%丙三醇溶液,混合均匀后,在玻璃板上制膜,再在60℃干燥2h得到季铵盐壳聚糖止血膜。将制备好的膜进行低温等离子体处理,等离子体的电压为120V,真空度为130Pa,处理时间为3min。
将处理后4g季铵盐壳聚糖止血膜浸于100mL10wt%的牛血清蛋白水溶液中,通入N2保护,60℃条件下反应2h。取出用蒸馏水反复洗涤除去未接枝的单体及均聚物,40℃真空干燥至恒重,得到具有广谱抗菌性、亲水性和细胞亲和性的季铵盐壳聚糖止血膜。
该季铵盐壳聚糖医用止血膜的抗金黄色葡萄球菌率为98.2%,抗大肠杆菌率为99.1%,抗白色念珠菌率为99.3%,均为原壳聚糖抗菌率的1.43倍以上;季铵盐壳聚糖医用止血膜的吸水倍率为16.0倍,为原壳聚糖吸水倍率的1.54倍以上;细胞吸附率是壳聚糖膜的1.4倍,说明该材料的细胞亲和性明显增强;季铵盐壳聚糖医用止血膜的凝血时间是壳聚糖的2.4倍,表明该材料具有明显的止血功能。
实施例4:
将壳聚糖进行低温等离子体处理,等离子体的电压为120V,真空度为130Pa,处理时间为3min。将10g苯甲醛溶于100mL乙醇后加入经等离子体处理后的壳聚糖4g,在50℃反应5h。调节pH值至中性,抽滤,乙醇洗涤,无水乙醇索氏提取24h得到N-苯亚甲基壳聚糖,40℃真空干燥。把N-苯亚甲基壳聚糖放入100mL的蒸馏水中,加入20wt %的N,N,N-三甲基-2-(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基氧基)乙基氯化铵,60℃下反应3h,抽滤,乙醇洗涤, 60℃真空干燥。把产物溶于150mL 0.5mol/L的盐酸/乙醇溶液,搅拌反应20h;用丙酮洗涤抽滤,60℃烘干,得到季铵盐壳聚糖。
把4g季铵盐壳聚糖溶解在100mL6wt%的乙酸中,加入0.8wt%茶树精油和12wt%丙三醇溶液,混合均匀后,在玻璃板上制膜,再在60℃干燥2h得到季铵盐壳聚糖止血膜。将制备好的膜进行低温等离子体处理,等离子体的电压为100V,真空度为110Pa,处理时间为4min。
将处理后4g季铵盐壳聚糖止血膜浸于100mL10wt%的多聚赖氨酸水溶液中,通入N2保护,70℃条件下反应1h。取出用蒸馏水反复洗涤除去未接枝的单体及均聚物,40℃真空干燥至恒重,得到具有广谱抗菌性、亲水性和细胞亲和性的季铵盐壳聚糖止血膜。
该季铵盐壳聚糖医用止血膜的抗金黄色葡萄球菌率为98.3%,抗大肠杆菌率为98.1%,抗白色念珠菌率为98.6%,均为原壳聚糖抗菌率的1.51倍以上;季铵盐壳聚糖医用止血膜的吸水倍率为16.0倍,为原壳聚糖吸水倍率的1.54倍以上;细胞吸附率是壳聚糖膜的1.4倍,说明该材料的细胞亲和性明显增强;季铵盐壳聚糖医用止血膜的凝血时间是壳聚糖的2.2倍,表明该材料具有明显的止血功能。
实施例5:
将壳聚糖进行低温等离子体处理,等离子体的电压为130V,真空度为140Pa,处理时间为2min。将10g苯甲醛溶于100mL乙醇后加入经等离子体处理后的壳聚糖4g,在50℃反应5h。调节pH值至中性,抽滤,乙醇洗涤,无水乙醇索氏提取24h得到N-苯亚甲基壳聚糖,40℃真空干燥。把N-苯亚甲基壳聚糖放入100mL的蒸馏水中,加入40wt %的聚季铵含脲基聚合物,50℃下反应6h,抽滤,乙醇洗涤, 60℃真空干燥。把产物溶于150mL 0.5mol/L的盐酸/乙醇溶液,搅拌反应20h;用丙酮洗涤抽滤,60℃烘干,得到季铵盐壳聚糖。
把4g季铵盐壳聚糖溶解在100mL6wt%的乙酸中,加入1.0wt%氯化钙和14wt%丙三醇溶液,混合均匀后,在玻璃板上制膜,再在60℃干燥2h得到季铵盐壳聚糖止血膜。将制备好的膜进行低温等离子体处理,等离子体的电压为110V,真空度为120Pa,处理时间为3min。
将处理后4g季铵盐壳聚糖止血膜浸于100mL8wt%的N-乙烯基毗咯烷酮水溶液中,通入N2保护,60℃条件下反应2h。取出用蒸馏水反复洗涤除去未接枝的单体及均聚物,40℃真空干燥至恒重,得到具有广谱抗菌性、亲水性和细胞亲和性的季铵盐壳聚糖止血膜。
该季铵盐壳聚糖医用止血膜的抗金黄色葡萄球菌率为99.6%,抗大肠杆菌率为99.2%,抗白色念珠菌率为99.3%,均为原壳聚糖抗菌率的1.45倍以上;季铵盐壳聚糖医用止血膜的吸水倍率为16.2倍,为原壳聚糖吸水倍率的1.55倍以上;细胞吸附率是壳聚糖膜的1.5倍,说明该材料的细胞亲和性明显增强;季铵盐壳聚糖医用止血膜的凝血时间是壳聚糖的2.4倍,表明该材料具有明显的止血功能。
实施例6:
将壳聚糖进行低温等离子体处理,等离子体的电压为140V,真空度为150Pa,处理时间为2min。将10g苯甲醛溶于100mL乙醇后加入经等离子体处理后的壳聚糖4g,在50℃反应5h。调节pH值至中性,抽滤,乙醇洗涤,无水乙醇索氏提取24h得到N-苯亚甲基壳聚糖,40℃真空干燥。把N-苯亚甲基壳聚糖放入100mL的蒸馏水中,加入30wt %的3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵,50℃下反应4h,抽滤,乙醇洗涤, 60℃真空干燥。把产物溶于150mL 0.5mol/L的盐酸/乙醇溶液,搅拌反应20h;用丙酮洗涤抽滤,60℃烘干,得到季铵盐壳聚糖。
把4g季铵盐壳聚糖溶解在100mL6wt%的乙酸中,加入1.2wt%白芨和14wt%丙三醇溶液,混合均匀后,在玻璃板上制膜,再在60℃干燥2h得到季铵盐壳聚糖止血膜。将制备好的膜进行低温等离子体处理,等离子体的电压为130V,真空度为140Pa,处理时间为2min。
将处理后4g季铵盐壳聚糖止血膜浸于100mL12wt%的磷酸胆碱类聚合物水溶液中,通入N2保护,50℃条件下反应2h。取出用蒸馏水反复洗涤除去未接枝的单体及均聚物,40℃真空干燥至恒重,得到具有广谱抗菌性、亲水性和细胞亲和性的季铵盐壳聚糖止血膜。
该季铵盐壳聚糖医用止血膜的抗金黄色葡萄球菌率为99.2%,抗大肠杆菌率为98.9%,抗白色念珠菌率为99.0%,均为原壳聚糖抗菌率的1.44倍以上;季铵盐壳聚糖医用止血膜的吸水倍率为16.2倍,为原壳聚糖吸水倍率的1.55倍以上;细胞吸附率是壳聚糖膜的1.5倍,说明该材料的细胞亲和性明显增强;季铵盐壳聚糖医用止血膜的凝血时间是壳聚糖的2.5倍,表明该材料具有明显的止血功能。
实施例7:
将壳聚糖进行低温等离子体处理,等离子体的电压为150V,真空度为160Pa,处理时间为1min。将10g苯甲醛溶于100mL乙醇后加入经等离子体处理后的壳聚糖4g,在50℃反应5h。调节pH值至中性,抽滤,乙醇洗涤,无水乙醇索氏提取24h得到N-苯亚甲基壳聚糖,40℃真空干燥。把N-苯亚甲基壳聚糖放入100mL的蒸馏水中,加入40wt %的2,3-环氧丙基三甲基氯化铵,40℃下反应6h,抽滤,乙醇洗涤, 60℃真空干燥。把产物溶于150mL 0.5mol/L的盐酸/乙醇溶液,搅拌反应20h;用丙酮洗涤抽滤,60℃烘干,得到季铵盐壳聚糖。
把4g季铵盐壳聚糖溶解在100mL6wt%的乙酸中,加入1.2wt%三七和15wt%丙三醇溶液,混合均匀后,在玻璃板上制膜,再在60℃干燥2h得到季铵盐壳聚糖止血膜。将制备好的膜进行低温等离子体处理,等离子体的电压为130V,真空度为140Pa,处理时间为2min。
将处理后4g季铵盐壳聚糖止血膜浸于100mL13wt%的N-丙烯基毗咯烷酮水溶液中,通入N2保护,40℃条件下反应3h。取出用蒸馏水反复洗涤除去未接枝的单体及均聚物,40℃真空干燥至恒重,得到具有广谱抗菌性、亲水性和细胞亲和性的季铵盐壳聚糖止血膜。
该季铵盐壳聚糖医用止血膜的抗金黄色葡萄球菌率为99.3%,抗大肠杆菌率为99.0%,抗白色念珠菌率为98.9%,均为原壳聚糖抗菌率的1.43倍以上;季铵盐壳聚糖医用止血膜的吸水倍率为16.3倍,为原壳聚糖吸水倍率的1.56倍以上;细胞吸附率是壳聚糖膜的1.6倍,说明该材料的细胞亲和性明显增强;季铵盐壳聚糖医用止血膜的凝血时间是壳聚糖的2.6倍,表明该材料具有明显的止血功能。
Claims (9)
1.一种低温等离子体催化制备季铵盐壳聚糖医用止血敷料的方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1. 利用低温等离子体技术处理壳聚糖表面,用苯甲醛与壳聚糖反应对壳聚糖C2位上的-NH2进行保护,再用抗菌剂与壳聚糖的羟基进行反应,最后脱去氨基的保护基团,合成得到季铵盐壳聚糖抗菌材料;
S2. 采用溶液浇铸法引入凝血因子制备季铵盐壳聚糖止血膜,先把季铵盐壳聚糖溶解在乙酸中,加入凝血因子和增塑剂丙三醇溶液,混合均匀后,用溶液浇铸法在玻璃板上制膜,得到季铵盐壳聚糖止血膜;
S3. 利用低温等离子体进行表面处理后接枝细胞亲和性单体,得到季铵盐壳聚糖医用止血膜。
2.根据权利要求1所述的低温等离子体催化制备季铵盐壳聚糖医用止血敷料的方法,其特征在于,所述低温等离子体的电压为120V-150V,真空度为130Pa -160Pa,处理时间为1min-3min。
3.根据权利要求1所述的低温等离子体催化制备季铵盐壳聚糖医用止血敷料的方法,其特征在于,经过低温等离子体处理后的壳聚糖直接进行季铵化改性,工艺为:将10g苯甲醛溶于100mL乙醇后加入经等离子体处理后的壳聚糖4g,在50℃反应5h;调节pH值至中性,抽滤,乙醇洗涤,无水乙醇索氏提取24h得到N-苯亚甲基壳聚糖;再把得到的N-苯亚甲基壳聚糖放入100mL的蒸馏水中,加入10wt%-40wt%的季铵盐抗菌剂在40℃-60℃进行反应3-6h,乙醇洗涤,抽滤,60℃烘干;再把产物溶于150mL 0.5mol/L的盐酸/乙醇溶液,搅拌反应20h;用丙酮洗涤抽滤,60℃烘干,得到季铵盐壳聚糖。
4.根据权利要求1或3所述的低温等离子体催化制备季铵盐壳聚糖医用止血敷料的方法,其特征在于,所述抗菌剂为3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵、2,3-环氧丙基三甲基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵、N,N,N-三甲基-2-(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基氧基)乙基氯化铵或聚季铵含脲基聚合物。
5.根据权利要求1所述的低温等离子体催化制备季铵盐壳聚糖医用止血敷料的方法,其特征在于,所述敷料为膜状,制备工艺为采用溶液浇铸法引入凝血因子制备季铵盐壳聚糖止血膜,先把4g季铵盐壳聚糖溶解在100mL6wt%的乙酸中,加入0.5 wt%-1.2wt%凝血因子和10wt%-15wt%增塑剂丙三醇溶液,混合均匀后,用溶液浇铸法在玻璃板上制膜,再在60℃干燥2h得到季铵盐壳聚糖止血膜。
6.根据权利要求1或5所述的低温等离子体催化制备季铵盐壳聚糖医用止血敷料的方法,其特征在于,所述凝血因子为氯化钙、白芨、三七或茶树精油。
7.根据权利要求1所述的低温等离子体催化制备季铵盐壳聚糖医用止血敷料的方法,其特征在于,所述低温等离子体的电压为100V-130V,真空度为110Pa -140Pa,处理时间为2min-4min。
8.根据权利要求1所述的低温等离子体催化制备季铵盐壳聚糖医用止血敷料的方法,其特征在于,将所述低温等离子体处理后的4g季铵盐壳聚糖止血膜浸于100mL 6wt%-13wt%的细胞亲和性单体水溶液中,通入N2保护,40℃-70℃条件下反应1h-3h,反应结束后,得到季铵盐壳聚糖医用止血膜。
9.根据权利要求1或8所述的低温等离子体催化制备季铵盐壳聚糖医用止血敷料的方法,其特征在于,所述细胞亲和性单体为聚乙烯基毗咯烷酮、N-乙烯基毗咯烷酮、N-丙烯基毗咯烷酮、磷酸胆碱类聚合物、牛血清蛋白或多聚赖氨酸。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410622042.9A CN104307030B (zh) | 2014-11-07 | 2014-11-07 | 一种低温等离子体催化制备季铵盐壳聚糖医用止血敷料的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410622042.9A CN104307030B (zh) | 2014-11-07 | 2014-11-07 | 一种低温等离子体催化制备季铵盐壳聚糖医用止血敷料的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104307030A true CN104307030A (zh) | 2015-01-28 |
CN104307030B CN104307030B (zh) | 2016-07-27 |
Family
ID=52362430
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410622042.9A Expired - Fee Related CN104307030B (zh) | 2014-11-07 | 2014-11-07 | 一种低温等离子体催化制备季铵盐壳聚糖医用止血敷料的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104307030B (zh) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104606710A (zh) * | 2015-02-03 | 2015-05-13 | 广东泰宝医疗科技股份有限公司 | 一种高抗菌性藻酸盐敷料的制备方法 |
CN105097174A (zh) * | 2015-08-12 | 2015-11-25 | 华南理工大学 | 一种木聚糖季铵盐纳米磁性颗粒及其制备方法 |
CN105085938A (zh) * | 2015-08-28 | 2015-11-25 | 广州赛莱拉干细胞科技股份有限公司 | 白芨多糖水凝胶、培养基质及其应用与诱导脐带间充质干细胞向角膜上皮细胞分化的方法 |
CN106633172A (zh) * | 2015-11-03 | 2017-05-10 | 江苏诺瓦立医疗用品有限公司 | 一种羧乙基壳聚糖海绵敷料及其制备方法 |
CN107625990A (zh) * | 2016-07-19 | 2018-01-26 | 黄青山 | 具有抗菌功能的复合材料及在制备婴幼儿纸尿裤中的应用 |
CN111658815A (zh) * | 2020-06-02 | 2020-09-15 | 江阴奔翔生物科技有限公司 | 一种抗菌型海藻酸盐敷料及其制备方法 |
CN115554992A (zh) * | 2021-06-30 | 2023-01-03 | 同济大学 | 一种聚合物修饰的磁性纳米材料、其制备方法及应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102028966A (zh) * | 2010-12-29 | 2011-04-27 | 苏州方策科技发展有限公司 | 一种具有高度吸水溶胀性能的壳聚糖止血膜的制作方法 |
CN102604141A (zh) * | 2012-02-29 | 2012-07-25 | 上海工程技术大学 | 一种制备季铵化壳聚糖络合碘的抗菌膜的方法 |
WO2012105685A1 (ja) * | 2011-02-04 | 2012-08-09 | 国立大学法人九州大学 | キトサン誘導体から得られるヒドロゲル |
-
2014
- 2014-11-07 CN CN201410622042.9A patent/CN104307030B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102028966A (zh) * | 2010-12-29 | 2011-04-27 | 苏州方策科技发展有限公司 | 一种具有高度吸水溶胀性能的壳聚糖止血膜的制作方法 |
WO2012105685A1 (ja) * | 2011-02-04 | 2012-08-09 | 国立大学法人九州大学 | キトサン誘導体から得られるヒドロゲル |
CN102604141A (zh) * | 2012-02-29 | 2012-07-25 | 上海工程技术大学 | 一种制备季铵化壳聚糖络合碘的抗菌膜的方法 |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104606710A (zh) * | 2015-02-03 | 2015-05-13 | 广东泰宝医疗科技股份有限公司 | 一种高抗菌性藻酸盐敷料的制备方法 |
CN105097174A (zh) * | 2015-08-12 | 2015-11-25 | 华南理工大学 | 一种木聚糖季铵盐纳米磁性颗粒及其制备方法 |
CN105097174B (zh) * | 2015-08-12 | 2018-06-22 | 华南理工大学 | 一种木聚糖季铵盐纳米磁性颗粒及其制备方法 |
CN105085938A (zh) * | 2015-08-28 | 2015-11-25 | 广州赛莱拉干细胞科技股份有限公司 | 白芨多糖水凝胶、培养基质及其应用与诱导脐带间充质干细胞向角膜上皮细胞分化的方法 |
CN106633172A (zh) * | 2015-11-03 | 2017-05-10 | 江苏诺瓦立医疗用品有限公司 | 一种羧乙基壳聚糖海绵敷料及其制备方法 |
CN106633172B (zh) * | 2015-11-03 | 2019-02-19 | 江苏诺瓦立医疗用品有限公司 | 一种羧乙基壳聚糖海绵敷料及其制备方法 |
CN107625990A (zh) * | 2016-07-19 | 2018-01-26 | 黄青山 | 具有抗菌功能的复合材料及在制备婴幼儿纸尿裤中的应用 |
CN111658815A (zh) * | 2020-06-02 | 2020-09-15 | 江阴奔翔生物科技有限公司 | 一种抗菌型海藻酸盐敷料及其制备方法 |
CN115554992A (zh) * | 2021-06-30 | 2023-01-03 | 同济大学 | 一种聚合物修饰的磁性纳米材料、其制备方法及应用 |
CN115554992B (zh) * | 2021-06-30 | 2023-10-27 | 同济大学 | 一种聚合物修饰的磁性纳米材料、其制备方法及应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104307030B (zh) | 2016-07-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104307030B (zh) | 一种低温等离子体催化制备季铵盐壳聚糖医用止血敷料的方法 | |
Bano et al. | Preparation, characterization and evaluation of glycerol plasticized chitosan/PVA blends for burn wounds | |
Singh et al. | Chitin and chitosan: biopolymers for wound management | |
RU2748184C2 (ru) | Композиция для раневых повязок | |
RU2748124C2 (ru) | Композиция для раневых повязок | |
EP3250243B1 (en) | Composition for a wound dressing | |
CN101816802B (zh) | 一种壳聚糖基医用敷料 | |
CN112480434B (zh) | 一种铜离子抗菌水凝胶及制备方法和应用 | |
CN103848926B (zh) | 一种羧化壳聚糖的制备方法和用途 | |
CN104257602B (zh) | 一种镧系稀土配位壳聚糖季铵盐妇科外用凝胶及其制备方法 | |
CN111450308B (zh) | 一种多功能止血海绵及其制备方法与应用 | |
He et al. | Hemostatic, antibacterial and degradable performance of the water-soluble chitosan-coated oxidized regenerated cellulose gauze | |
ES2351933T3 (es) | Método de preparación y utilización de apósito antimicrobiano para heridas. | |
CN106421868A (zh) | 一种壳聚糖季铵盐猪脱细胞真皮基质敷料及其制备方法 | |
CN113069591A (zh) | 一种壳聚糖-聚谷氨酸钙生物敷料及其制备方法 | |
CN111068103B (zh) | 一种手术伤口用长效抑菌凝胶敷料及其制备方法 | |
CN104208741A (zh) | 一种壳聚糖基创口贴 | |
Zubair et al. | Emerging trends and challenges in polysaccharide derived materials for wound care applications: A review | |
CN115850733B (zh) | 一种可注射用纳米粘土水凝胶及其制备方法和应用 | |
EP3660191A1 (en) | Antimicrobial alginate fibre, and preparation method for and use of dressing thereof | |
CN202505597U (zh) | 含金属离子抗菌剂的负压治疗创面贴 | |
CN107261189A (zh) | 剑麻纤维环保医用纱布的制备方法 | |
CN111249517B (zh) | 一种基于南极磷虾壳的止血材料的制备方法及其应用 | |
CN103061109A (zh) | 非水溶性壳聚糖纤维改性成水溶性壳聚糖纤维的方法 | |
CN2766851Y (zh) | 抗菌防感染医用纱布 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160727 |