CN104285170A - 光学膜、偏光板及液晶显示装置 - Google Patents

Abstract

一种光学膜，其膜厚为15μm～45μm，在60℃、相对湿度90％下进行了48小时湿热处理的光学膜满足下述式(1)及式(2)，在60℃、相对湿度90％下进行了24小时处理的膜的尺寸变化率为±0.3％以下，且当应用于薄型的液晶显示装置时，可抑制显示面上产生圆形或椭圆状的光不均(Rth(440W、30％RH)是在25℃、相对湿度30％下所测定的波长440nm下的膜厚方向的延迟值，Rth(440W、80％RH)是在25℃、相对湿度80％下所测定的波长440nm下的膜厚方向的延迟值)。式(1)-20nm≤Rth(440W、30％RH)≤5nm；式(2)0nm≤Rth(440W、30％RH)-Rth(440W、80％RH)≤18nm。

Description

光学膜、偏光板及液晶显示装置

技术领域

本发明涉及一种可抑制液晶显示装置的光不均产生的光学膜、以及使用所述光学膜的偏光板及液晶显示装置。

背景技术

在卤化银照相感光材料、相位差膜、偏光板及图像显示装置中，使用以纤维素酯、聚酯、聚碳酸酯、环烯烃聚合物乙烯基聚合物[、乙烯基聚合物]、及聚酰亚胺等为代表的聚合物膜。因可自这些聚合物制造在平面性或均匀性方面更优异的膜，故广泛用作光学用途的膜。

当将此种膜用于如相位差膜、相位差膜的支撑体、偏光板保护膜、及液晶显示装置般的光学用途时，其光学各向异性的控制在决定显示装置的性能(例如视认性)方面成为非常重要的要素。伴随近年来的液晶显示装置的广视角化要求，而开始要求提升延迟(retardation)的补偿性，且要求适当地控制配置在偏光膜与液晶单元之间的膜的面内方向的延迟值(Re；以下，有时仅称为“Re”)、及膜厚方向的延迟值(Rth；以下，有时仅称为“Rth”)。例如在专利文献1中揭示有如下的膜厚为80μm的光学膜，所述光学膜使R(红色)、G(绿色)、B(蓝色)的各色的光之中，作为中心波长的波长550nm的G的光下的Re与Rth尽可能变成零后，将波长650nm的R与波长450nm的B的光下的Re与Rth的波长分散控制成适当的范围，且记载有可使自组装入液晶显示装置中时的倾斜方向观察时的各色的偏光状态一致、防止漏光、并抑制色调变化。

另一方面，最近，就液晶显示装置的薄型化的观点而言，要求将构件间的距离靠紧来进行配置，结果可知伴随液晶显示装置不断薄型化，当在特定的条件下自正面或斜向观察显示面时，产生圆形或椭圆形的光不均。所述光不均的产生机制仍存在不明确的点，但作为原因之一，可列举在高温高湿环境下背光源侧的扩散板与液晶面板(特别是背光源侧偏光板)接触，而在接触区域与其他区域产生湿度差。光学膜的相位差因有湿度差的环境而变化，因此尤其此种圆形或椭圆形的光不均明显化的问题频繁发生。

如此，实际情况是伴随液晶显示装置的薄型化，对偏光板保护膜所要求的性能也在变化，而需要一种显示新的光学特性的光学膜。

[现有技术文献]

[专利文献]

[专利文献1]日本专利特开2007-272177号公报

发明内容

发明要解决的课题

因此，本发明人等人以提供一种可抑制应用于液晶显示装置时的显示面上所产生的圆形或椭圆形的光不均的光学膜及偏光板为目的进行了研究。其结果，发现使膜膜厚变薄对于抑制应用于液晶显示装置时的显示面上所产生的圆形或椭圆形的光不均有效。

然而，若使膜膜厚变薄，则膜刚性会下降，因此此种膜在连续制膜中因搬送张力而伸展，从而产生经过了高温高湿环境的光学膜的热收缩(尺寸变化率)恶化的新课题。若经过了高温高湿环境的尺寸变化率大，则产生源自膜的光弹性的相位差，而导致应用于薄型的液晶显示装置时在显示面上产生圆形或椭圆状的光不均。

本发明要解决的课题在于提供一种当应用于薄型的液晶显示装置时，可抑制显示面上产生圆形或椭圆状的光不均的光学膜。

解决问题的技术手段

本发明人等人为了解决上述课题而反复努力研究，发现了如下的范围、即通过将膜膜厚设为15μm～45μm的范围以外，且将尺寸变化率设为±0.3％以下，而可将应用于液晶显示装置时的显示面上所产生的圆形或椭圆形的光不均抑制至某种程度为止的范围。

而且，本发明人等人对使膜膜厚变薄时可抑制显示面上的圆形或椭圆状的光不均的根本原因进行反复研究，结果发现使光有意地产生蓝色的色调不均，而非如现有文献1那样使G(绿色)光的Rth接近零，且使B(蓝色)光、R(红色)的相位差接近G(绿色)光，由此不易看到显示装置上所产生的圆形或椭圆状的光不均。

发现通过使经过了高温高湿环境的光学膜的Rth的湿度变化变小，可进一步抑制显示面上的圆形或椭圆状的光不均。专利文献1中所记载的光学膜大幅度地转变Rth的技术思想，而实现波长440nm的B(蓝色)光下的湿热处理后的Rth变低的光学膜，发现使液晶显示装置的色调整体变成蓝色，可使显示面上所产生的圆形或椭圆状的光不均变成蓝色间的色调不均，而可使不均匀的视认性下降。

根据以上可知，通过使用如下的光学膜，当应用于薄型的液晶显示装置时，可抑制显示面上产生圆形或椭圆状的光不均，上述光学膜为薄膜、膜膜厚为特定的范围、加热后的波长440nm下的Rth为特定的范围内、加热后的波长440nm下的Rth的湿度依存变化小、加热前后的热收缩率也小。

作为用以解决上述课题的手段的本发明为以下的构成。

[1]一种光学膜，其特征在于：膜厚为15μm～45μm，在60℃、相对湿度90％下进行了48小时湿热处理的光学膜的Rth(440W、30％RH)、及Rth(440W、30％RH)-Rth(440W、80％RH)满足下述式(1)及式(2)，在60℃、相对湿度90％下进行了24小时处理的膜的尺寸变化率为±0.3％以下。

式(1)-20nm≤Rth(440W、30％RH)≤5nm

式(2)0nm≤Rth(440W、30％RH)-Rth(440W、80％RH)≤18nm

(此处，式(1)及式(2)中，Rth(440W、30％RH)表示在25℃、相对湿度30％下所测定的波长440nm下的膜厚方向的延迟值，Rth(440W、80％RH)表示在25℃、相对湿度80％下所测定的波长440nm下的膜厚方向的延迟值)

[2]如[1]所述的光学膜，其中优选为在60℃、相对湿度90％下进行了48小时湿热处理的光学膜的Rth(440W、30％RH)-Rth(550W、30％RH)满足下述式(3)。

式(3)Rth(440W、30％RH)-Rth(550W、30％RH)＜0nm

(式(3)中，Rth(440W、30％RH)表示在25℃、相对湿度30％下所测定的波长440nm下的膜厚方向的延迟值，Rth(550W、80％RH)表示在25℃、相对湿度80％下所测定的波长550nm下的膜厚方向的延迟值)

[3]如[1]或[2]所述的光学膜，其优选为满足下述式(4)。

式(4)-15nm≤Rth(550W、60％RH)≤10nm

(式(4)中，Rth(550W、60％RH)表示在25℃、相对湿度60％下所测定的波长550nm下的膜厚方向的延迟值)

[4]如[1]至[3]中任一项所述的光学膜，其优选为满足下述式(5)。

式(5)-28nm≤Rth(440W、60％RH)≤8nm

(式(5)中，Rth(440W、60％RH)表示在25℃、相对湿度60％下所测定的波长440nm下的膜厚方向的延迟值)

[5]如[1]至[4]中任一项所述的光学膜，其中优选为上述光学膜至少含有酰化纤维素。

[6]如[5]所述的光学膜，其中优选为上述酰化纤维素的酰基取代度为2.82～2.95。

[7]如[5]或[6]所述的光学膜，其中优选为上述酰化纤维素为乙酸纤维素。

[8]如[5]至[7]中任一项所述的光学膜，其中优选为相对于上述酰化纤维素，含有塑化剂10质量％～40质量％。

[9]如[8]所述的光学膜，其中优选为上述塑化剂含有二羧酸与二醇的缩聚酯。

[10]如[9]所述的光学膜，其中优选为上述缩聚酯为脂肪族二羧酸与脂肪族二醇的缩聚酯。

[11]如[10]所述的光学膜，其中优选为上述脂肪族二羧酸的碳数为3～8。

[12]如[10]所述的光学膜，其中优选为上述脂肪族二羧酸的碳数为4～6。

[13]如[10]至[12]中任一项所述的光学膜，其中优选为上述脂肪族二醇的碳数为2～6。

[14]如[10]至[12]中任一项所述的光学膜，其中优选为上述脂肪族二醇的碳数为2～4。

[15]如[9]至[14]中任一项所述的光学膜，其中优选为上述缩聚酯的羟值为0mgKOH/g～250mgKOH/g。

[16]如[15]所述的光学膜，其中优选为上述缩聚酯的两末端由一元羧酸封端。

[17]如[16]所述的光学膜，其中优选为上述一元羧酸是碳数为2～22的脂肪族一元羧酸。

[18]如[17]所述的光学膜，其中优选为上述脂肪族一元羧酸的碳数为2～3。

[19]如[1]至[18]中任一项所述的光学膜，其优选为包括含氮芳香族化合物。

[20]如[1]至[19]中任一项所述的光学膜，其优选为包括偏振器耐久性改良剂。

[21]一种偏光板，其特征在于：包括偏振器、以及配置于所述偏振器的至少一侧的如[1]至[20]中任一项所述的光学膜。

[22]一种液晶显示装置，其特征在于：包括至少1片如[21]所述的偏光板。

[23]如[22]所述的液晶显示装置，其优选为共面切换(In-plane Switching，简称IPS)液晶显示装置，且液晶单元表示下述式(6)。

式(6)250nm≤Δnd(550)≤350nm

(式(6)中，Δnd(550)表示波长550nm下的液晶单元的棒状液晶性分子的折射率各向异性(Δn)与单元间隙(d)的积)

发明的效果

本发明的光学膜当应用于薄型的液晶显示装置时，可抑制显示面上产生圆形或椭圆状的光不均。另外，通过使用本发明的光学膜，可提供一种可靠性高的偏光板、及液晶显示装置。

根据本发明，可提供一种显示面的圆形或椭圆状的光不均产生得到改善、且可靠性高的薄型的液晶显示装置。

具体实施方式

以下，对本发明的内容进行详细说明。以下所记载的构成要件的说明有时是基于本发明的具有代表性的实施方式来进行，但本发明并不限定于此种实施方式。再者，在本发明说明书中，“～”是以包含其前后记载的数值作为下限值及上限值的含义来使用。另外，在本说明书中，“前侧”是指显示面侧，“后侧”是指背光源侧。另外，在本说明书中，“正面”是指相对于显示面的法线方向。

[光学膜]

本发明的光学膜(以下称为本发明的膜)的特征在于：膜厚为15μm～45μm，在60℃、相对湿度90％下进行了48小时湿热处理的光学膜的Rth(440W、30％RH)、及Rth(440W、30％RH)-Rth(440W、80％RH)满足下述式(1)及式(2)，在60℃、相对湿度90％下进行了24小时处理的膜的尺寸变化率为±0.3％以下。

式(1)-20nm≤Rth(440W、30％RH)≤5nm

式(2)0nm≤Rth(440W、30％RH)-Rth(440W、80％RH)≤18nm

(此处，式(1)及式(2)中，Rth(440W、30％RH)表示在25℃、相对湿度30％下所测定的波长440nm下的膜厚方向的延迟值，Rth(440W、80％RH)表示在25℃、相对湿度80％下所测定的波长440nm下的膜厚方向的延迟值)

通过此种构成，当应用于薄型的液晶显示装置时，可抑制显示面上产生的圆形或椭圆状的光不均。

以下，对本发明的光学膜的特性、组成、制造方法进行说明。

<光学膜的特性>

(膜厚)

本发明的光学膜的膜厚为15μm～45μm。通过将膜厚设为此种范围，可容易地将Rth、Rth的湿度依存性及热收缩率控制成后述的范围。膜厚优选为18μm～43μm，更优选为20μm～40μm。

(延迟)

本说明书中，上述光学膜的Rth的测定与Rth的湿度依存性的测定采用利用在玻璃板上贴合光学膜而成的构造体进行测定的值。在25℃、相对湿度60％的环境下，以不施加张力等的状态将加工成片材(sheet)形态(4cm×4cm)的光学膜自然放置24小时。在25℃、相对湿度60％的环境下，经由粘着剂(商品名SK-2057，综研化学公司制造)而将本发明的光学膜层叠于玻璃板(商品名鹰(Eagle)，康宁(Corning)公司制造)的一个表面上。

当将本发明的光学膜用作偏光板保护膜时，存在因由加热后的液晶单元的基板或偏振器的收缩所产生的应力等，而导致双折射(Re，Rth)变化的情况。通过使用如上所述的构造体进行测定，不仅可反映出由加热所引起的折射率各向异性Δn的变化，也可反映出由与玻璃或偏振器的热收缩率的差异所引起的光弹性的变化。因此，通过使用如上所述的构造体进行测定，而控制如与对液晶显示装置的液晶单元的玻璃基板贴合本发明的光学膜并进行加热时相同的状况下的Rth及Rth的湿度依存性的变化，从而可确实地改善应用于液晶显示装置时的显示面上所产生的圆形或椭圆形的光不均。

将在玻璃板上贴合本发明的光学膜而成的构造体在60℃、相对湿度90％的环境下放置48小时(以后将所述处理称为湿热处理)。将湿热处理后的构造体在25℃、相对湿度30％的环境下自然放置120分钟后，在相同环境下测定波长440nm波长的Rth值。将此时的膜厚方向的延迟值定义为Rth(440W、30RH％)。

将测定后的构造体在25℃、相对湿度80％的环境下自然放置120分钟后，在相同环境下测定波长440nm波长的Rth值。将此时的膜厚方向的延迟值定义为Rth(440W、80RH％)。

本发明的光学膜的Rth(440W、30RH％)与Rth(440W、80RH％)满足下述式(1)及式(2)。再者，将Rth(440W、30％RH)-Rth(440W、80％RH)的值定义为Rth的湿度依存性。

式(1)-20nm≤Rth(440W、30％RH)≤5nm

式(2)0nm≤Rth(440W、30％RH)-Rth(440W、80％RH)≤18nm

(式(1)及式(2)中，Rth(440W、30％RH)表示在25℃、相对湿度30％下所测定的波长440nm下的膜厚方向的延迟值，Rth(440W、80％RH)表示在25℃、相对湿度80％下所测定的波长440nm下的膜厚方向的延迟值)

上述Rth(440W、30％RH)为-20nm～5nm，优选为-18nm～4nm，更优选为-15nm～3nm。通过将湿热处理后的波长440nm波长下的膜的Rth控制成此种范围，可使加热后自斜向观察将本发明的光学膜组装入薄型的液晶显示装置中时的显示面时所看到的圆形或椭圆形状的颜色不均的视认性下降，从而改善光不均。

由上述Rth(440W、30％RH)-Rth(440W、80％RH)所表示的Rth的湿度依存性为0nm～18nm，优选为0nm～15nm，更优选为0nm～13nm。通过减小使加热后的膜的湿度变化时的Rth的变化，而可提供一种可靠性高的液晶显示装置，且也可改善自显示面的斜向观察液晶显示装置时所看到的圆形或椭圆形的光不均。

就自斜向观察液晶显示装置时的黑色调的观点而言，本发明的光学膜优选为在60℃、相对湿度90％下进行了48小时湿热处理的光学膜的Rth(440W、30％RH)-Rth(550W、30％RH)满足下述式(3)。再者，Rth(440W、30％RH)-Rth(550W、30％RH)的测定方法与上述光学膜的Rth的测定与Rth的湿度依存性的测定中的测定方法相同。

式(3)Rth(440W、30％RH)-Rth(550W、30％RH)＜0nm

(式(3)中，Rth(440W、30％RH)表示在25℃、相对湿度30％下所测定的波长440nm下的膜厚方向的延迟值，Rth(550W、80％RH)表示在25℃、相对湿度80％下所测定的波长550nm下的膜厚方向的延迟值)

就自斜向观察液晶显示装置时的对比度的观点而言，本发明的光学膜优选为在初期状态下满足下述式(4)。

式(4)-15nm≤Rth(550W、60％RH)≤10nm

(式(4)中，Rth(550W、60％RH)表示在25℃、相对湿度60％下所测定的波长550nm下的膜厚方向的延迟值)

上述Rth(550W、60％RH)更优选为-13nm～8nm，特别优选为-10nm～5nm，最优选为-8nm～0nm。

就减少在加热前(初期状态)自正面观察将本发明的光学膜组装入液晶显示装置中时的显示面时所看到的圆形或椭圆形的光不均的观点而言，本发明的光学膜优选为在初期状态下满足下述式(5)。

式(5)-28nm≤Rth(440W、60％RH)≤8nm

(式(5)中，Rth(440W、60％RH)表示在25℃、相对湿度60％下所测定的波长440nm下的膜厚方向的延迟值)

上述Rth(440W、60％RH)更优选为-26nm～6nm，特别优选为-23nm～3nm。

此处，各测定波长下的Re及Rth是由下述式(I)及式(II)所定义的值。

式(I)Re＝(nx-ny)×d(nm)

式(II)Rth＝{(nx+ny)/2-nz}×d(nm)

(式中，nx为膜面内的慢轴方向的折射率，ny为膜面内的快轴方向的折射率，nz为膜的厚度方向的折射率，d为膜的厚度(nm))

本说明书中，Re、Rth(单位：nm)是根据以下的方法而求出。

首先，在25℃、相对湿度60％下对膜进行24小时调湿后，使用棱镜耦合器(prism coupler)(型号2010棱镜耦合器(MODEL2010Prism Coupler)：麦特里康(Metricon)制造)，在25℃、相对湿度60％下，利用532nm的固态激光求出由下述式(III)所表示的平均折射率(n)。

式(III)：n＝(nTE×2+nTM)/3

[式中，nTE为利用膜平面方向的偏光所测定的折射率，nTM为利用膜面法线方向的偏光所测定的折射率]

其次，在考布拉(KOBRA)21ADH或WR(王子计测机器(股份)制造)中，使特定的波长的光朝膜法线方向射入来测定Re。

当被测定的膜为由单轴或双轴的折射率椭圆体所表示的膜时，利用以下的方法来算出Rth。

Rth是通过如下方式算出：相对于将面内的慢轴(由考布拉(KOBRA)21ADH或WR判断)作为倾斜轴(旋转轴)(当不存在慢轴时，将膜面内的任意的方向设为旋转轴)的膜法线方向，自法线方向至一侧50度为止每10度分别自所述倾斜的方向射入波长λnm的光，并测定全部6个点的上述Re，然后由考布拉(KOBRA)21ADH或WR根据所测定的延迟值与平均折射率及所输入的膜厚值而算出Rth。

另外，在自法线方向起将面内的慢轴作为旋转轴、且具有在某一倾斜角度上延迟值变成零的方向的膜的情况下，比其倾斜角度大的倾斜角度上的延迟值是将其符号变更为负后，由考布拉(KOBRA)21ADH或WR算出。

再者，也可将慢轴作为倾斜轴(旋转轴)(当不存在慢轴时，将膜面内的任意的方向设为旋转轴)，自任意的倾斜的2个方向测定延迟值，根据所述值与平均折射率及所输入的膜厚值，由以下的式(IV)及式(V)算出Rth。

式(IV)

[数1]

$\mathrm{Re}\left(\mathrm{\&theta;}\right)=[n\&times;-\frac{\mathrm{ny}\&times;\mathrm{nz}}{\sqrt{{\left\{\mathrm{ny}\sin \left({\sin }^{-1}\left(\frac{\sin (-\mathrm{\&theta;})}{\mathrm{nx}}\right)\right)\right\}}^2+{\left\{\mathrm{nz}\cos \left({\sin }^{-1}\left(\frac{\sin (-\mathrm{\&theta;})}{\mathrm{nx}}\right)\right)\right\}}^2}}]\&times;\frac{d}{\cos \left\{{\sin }^{-1}\left(\frac{\sin (-\mathrm{\&theta;})}{\mathrm{nx}}\right)\right\}}$

[式中，Re(θ)表示自法线方向倾斜了角度θ的方向上的延迟值。另外，nx表示面内的慢轴方向的折射率，ny表示在面内与nx正交的方向的折射率，nz表示与nx及ny正交的厚度方向的折射率，d表示膜的膜厚]

式(V)：Rth＝((nx+ny)/2-nz)×d

当被测定的膜是无法由单轴或双轴的折射率椭圆体表现的膜，即所谓的无光学轴(optic axis)的膜时，利用以下的方法算出Rth。

Rth是通过如下方式算出：将面内的慢轴(根据考布拉(KOBRA)21ADH或WR来判断)作为倾斜轴(旋转轴)，相对于膜法线方向自-50°至+50°为止每10度分别自所述倾斜的方向射入波长λnm的光并测定11个点的上述Re，然后由考布拉(KOBRA)21ADH或WR根据所测定的延迟值与平均折射率及所输入的膜厚值而算出Rth。通过输入这些平均折射率与膜厚，由考布拉(KOBRA)21ADH或WR算出nx、ny、nz。根据所算出的nx、ny、nz而进一步算出Nz＝(nx-nz)/(nx-ny)。

另外，在上述测定中，平均折射率也可使用聚合物手册(PolymerHandbook)(约翰·威立父子出版公司(JOHN WILEY&SONS，INC))、各种光学膜的目录中的值。对于平均折射率的值未知的光学膜，可利用上述方法进行测定。以下例示主要的光学膜的平均折射率的值：酰化纤维素(1.48)、环烯烃聚合物(1.52)、聚碳酸酯(1.59)、聚甲基丙烯酸甲酯(1.49)、聚苯乙烯(1.59)。

(尺寸变化率)

本发明的光学膜在60℃、相对湿度90％下进行了24小时处理的膜的尺寸变化率为±0.3％以下。

若上述尺寸变化率为上述范围，则可抑制组装入液晶显示装置中时的漏光。上述尺寸变化更优选为-0.2％～0.2％，特别优选为-0.1％～0.1％。

再者，本发明的光学膜优选为在声速变成最大的方向、与声速最大方向正交的方向、各个方向上，上述尺寸变化为上述范围内。

本发明中，在25℃、相对湿度60％下对膜进行24小时调湿后，使用取向性测定机(SST-2500：野村商事(股份)制造)，将光学膜的声波(acousticwave)传播速度(以下，有时简称为“声速”)变成最大的方向作为超声波脉冲(ultrasonic pulse)的纵波振动的传播速度变成最大的方向而求出。

<光学膜的组成>

·光学膜的材质

作为形成本发明的光学膜的材料，可使用光学性能透明性、机械强度、热稳定性、水分遮蔽性、各向同性等优异的聚合物。

例如可列举：聚碳酸酯系聚合物、聚对苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物、聚苯乙烯或丙烯腈·苯乙烯共聚物(AS(Acrylonitrile Styrene)树脂)等苯乙烯系聚合物等。

另外，作为例子，也可列举：聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃，如乙烯·丙烯共聚物般的聚烯烃系聚合物，氯乙烯系聚合物，尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物，酰亚胺系聚合物，砜系聚合物，聚醚砜系聚合物，聚醚醚酮系聚合物，聚苯硫醚系聚合物，偏二氯乙烯系聚合物，乙烯醇系聚合物，乙烯丁醛(vinyl butyral)系聚合物，芳基化物系聚合物，聚甲醛(polyoxymethylene)系聚合物，环氧系聚合物，或将上述聚合物混合而成的聚合物。

另外，本发明的光学膜也可作为丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、硅酮系等的紫外线硬化型、热硬化型的树脂的硬化层来形成。

另外，作为形成本发明的光学膜的材料，可优选地使用热塑性降莰烯系树脂。

作为热塑性降莰烯系树脂，可列举日本瑞翁(Zeon)(股份)制造的瑞奈克斯(Zeonex)、瑞纳尔(Zeonor)，日本合成橡胶公司(Japan SyntheticRubber，JSR)(股份)制造的阿顿(Arton)等。

另外，作为形成本发明的光学膜的材料，可优选地使用以前用作偏光板的透明保护膜的以三乙酰纤维素(triacetyl cellulose)为代表的纤维素系聚合物(以下，称为酰化纤维素)。

作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物优选为在光学膜中含有50质量％以上。

这些作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物之中，也优选为酰化纤维素。

以下对酰化纤维素进行详细说明。

(酰化纤维素)

其次，对本发明中的酰化纤维素进行说明。

本发明的光学膜中所使用的酰化纤维素优选为作为原料的纤维素与碳数为2～22左右的羧酸酯(所谓的酰化纤维素)，更优选为碳数为6以下的低级羧酸酯。

作为本发明中所使用的酰化纤维素的原料的纤维素，有棉绒或木纸浆(阔叶树纸浆、针叶树纸浆)等，可使用自任何原料纤维素所获得的酰化纤维素，视需要也可混合使用。对于这些原料纤维素的详细记载例如可使用塑料材料讲座(17)纤维素系树脂(丸泽、宇田著，日刊工业新闻社，1970年发行)、或发明协会公开技报2001-1745号(7页～8页)中所记载的纤维素。

在可优选地用于本发明的酰化纤维素中，乙酸和/或碳原子数为3～22的脂肪酸对于纤维素的羟基的取代度并无特别限定，但当用于偏光板、液晶显示装置的用途时，为了对膜赋予适度的透湿性或吸湿性，对于纤维素的羟基的酰基取代度优选为2.00～3.00，更优选为2.82～2.95，特别优选为2.82～2.93，尤其优选为2.84～2.90。

作为取代于纤维素的羟基上的乙酸和/或碳原子数为3～22的脂肪酸的取代度的测定方法，可利用《醣类研究(Carbohydr.Res.)》273(1995)83-91(手冢等)中所记载的方法并使用¹³C-核磁共振(nuclear magnetic resonance，NMR)。

取代于纤维素的羟基上的乙酸和/或碳原子数为3～22的脂肪酸之中，作为碳数为2～22的酰基，可为脂肪族基，也可为芳香族基，并无特别限定，可为单一化合物，也可为两种以上的混合物。作为具有这些酰基的纤维素酯，例如为纤维素的烷基羰基酯、烯基羰基酯或芳香族羰基酯、芳香族烷基羰基酯等，且分别可具有进一步被取代的基。作为优选的酰基，可列举：乙酰基、丙酰基、丁酰基、庚酰基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二酰基、十三酰基、十四酰基、十六酰基、十八酰基、异丁酰基、第三戊酰基、环己烷羰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基、肉桂酰基(cinnamoyl)等。这些之中，优选为乙酰基、丙酰基、丁酰基、十二酰基、十八酰基、第三戊酰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基、肉桂酰基等，更优选为乙酰基、丙酰基、丁酰基。

进而，这些之中，就合成的容易性、成本、控制取代基分布的容易性等的观点而言，优选为单独使用乙酰基(乙酸纤维素)、或并用乙酰基与丙酰基(乙酸·丙酸纤维素)，特别优选为单独使用乙酰基(乙酸纤维素)。

可优选地用于本发明的酰化纤维素的聚合度以粘度平均聚合度计为180～700，在乙酸纤维素中，更优选为180～550，进而更优选为180～400，特别优选为180～350。就膜制作的观点、膜强度的观点而言，优选为设为上述范围。平均聚合度可利用宇田等的极限粘度法(宇田和夫、齐藤秀夫，纤维学会志，第18卷第1号，105页～120页，1962年)来测定。在日本专利特开平9-95538中有详细记载。

另外，可优选地用于本发明的酰化纤维素的分子量分布是利用凝胶渗透色谱法来评价，优选为其多分散性指数Mw/Mn(Mw为重量平均分子量，Mn为数量平均分子量)小，且分子量分布狭小。作为具体的Mw/Mn的值，优选为1.0～4.0，更优选为2.0～3.5，最优选为2.3～3.4。

若低分子成分被去除，则平均分子量(聚合度)变高，但粘度低于通常的酰化纤维素，故有用。低分子成分少的酰化纤维素可通过自利用通常的方法所合成的酰化纤维素中去除低分子成分而获得。低分子成分的去除可通过利用适当的有机溶剂清洗酰化纤维素来实施。再者，当制造低分子成分少的酰化纤维素时，优选为相对于纤维素100质量份，将乙酰化(acetification)反应中的硫酸催化剂量调整成0.5质量份～25质量份。若将硫酸催化剂的量设为上述范围，则可合成在分子量分布方面也优选(分子量分布狭小)的酰化纤维素。当在制造本发明的光学膜时使用时，酰化纤维素的含水率优选为2质量％以下，更优选为1质量％以下，特别优选为0.7质量％以下。已知酰化纤维素通常含有水，且其含水率为2.5质量％～5质量％。在本发明中，为了变成如上所述的酰化纤维素的含水率，必须进行干燥，只要变成作为目标的含水率，则干燥的方法并无特别限定。关于本发明的这些酰化纤维素，其原料棉或合成方法在发明协会公开技报(公技号2001-1745，2001年3月15日发行，发明协会)中详细记载于7页～12页。

在本发明中，就取代基、取代度、聚合度、分子量分布等的观点而言，酰化纤维素可使用单一的酰化纤维素、或将两种以上不同的酰化纤维素混合使用。

(塑化剂)

对本发明的光学膜中所使用的塑化剂进行说明。

在本发明中，上述塑化剂优选为含有二羧酸与二醇的缩聚酯。

缩聚酯可通过多元酸与多元醇的脱水缩合反应、或二元酸酐对于多元醇的加成及脱水缩合反应等公知的方法而获得，优选为包含由二元酸与二醇所形成的缩聚酯及其衍生物的寡聚物类(本说明书中，称为“缩聚酯”)。

能够以使与作为形成本发明光学膜的材料的上述聚合物(优选为酰化纤维素)的浓液(dope)、及本发明的光学膜相容的满足所期望的光学特性及其他性能的方式，选择缩聚酯的结构或分子量、添加量。

在本发明的光学膜中，相对于作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物(优选为酰化纤维素)，优选为含有塑化剂10质量％～40质量％，更优选为含有塑化剂10质量％～30质量％，进而更优选为含有塑化剂10质量％～25质量％。若含量为10质量％以上，则当将本发明的光学膜应用在薄型的液晶显示装置时，可改善显示面上的圆形或椭圆状的光不均，故优选，就改善膜的卷绕品质的观点而言，优选为40质量％以下。再者，当含有2种以上的缩聚酯时，只要使所述2种以上的缩聚酯的合计含量处于上述范围内即可。

本发明中的缩聚酯的数量平均分子量(Mn)可由凝胶渗透色谱法(GelPermeation Chromatography，简称GPC)求出。

在本发明中，缩聚酯的数量平均分子量优选为2500以下，更优选为400～2500，特别优选为500～2300，最优选为600～1800。通过使用数量平均分子量为2500以下的缩聚酯，可抑制Rth的湿度变化，并改善光不均。另外，若数量平均分子量为400以上，则通过与下述的低分子量去除技术的并用而可抑制制造步骤中的缩聚酯的挥散。

另外，本发明中的缩聚酯优选为分子量为500以下的成分的比率(重量分率)未满8％，更优选为未满7％。分子量为500以下的成分的比率可由凝胶渗透色谱法(GPC)求出。

在制造光学膜时挥散的缩聚酯成分为低分子量的成分，如上所述，通过使用抑制了分子量为500以下的低分子量的成分的比率的缩聚酯，可大幅度地改善制造步骤的污染。另外，自制膜后的光学膜中的缩聚酯的渗出也得到抑制，尤其，能够以更低的添加量使添加缩聚酯的效果(例如，Rth的湿度依存性的改良)有效率地显现。

当要使低分子量的成分的比率未满8％时，可列举通常的真空蒸馏、薄膜(分子)蒸馏等蒸馏，或利用色谱法的方法等，优选为可在短时间内去除低分子量成分的薄膜蒸馏。

作为构成上述缩聚酯的二元酸，可优选地列举二羧酸。

作为二羧酸，可列举脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸等，可使用任一种二羧酸，尤其，可优选地使用脂肪族二羧酸。

脂肪族二羧酸之中，优选为碳数为3～8的脂肪族二羧酸，尤其，更优选为碳数为4～6的脂肪族二羧酸。脂肪族二羧酸的碳数少可降低光学膜的透湿度，另外，就与上述聚合物(优选为酰化纤维素)的相容性的观点而言也合适。

作为脂肪族二羧酸的具体的化合物，可列举丁二酸、顺丁烯二酸、己二酸、戊二酸等，可单独使用这些化合物，或并用两种以上来使用。优选为丁二酸、己二酸、或其混合物，更优选为己二酸。

另外，作为构成缩聚酯的二醇，可列举脂肪族二醇、芳香族二醇等，特别优选为脂肪族二醇。

脂肪族二醇之中，优选为碳数为2～6的脂肪族二醇，更优选为碳数为2～4的脂肪族二醇。其原因在于：碳数少的脂肪族二醇与作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物(优选为酰化纤维素)浓液、或本发明的光学膜(优选为酰化纤维素膜)的相容性优异，且对由高温高湿处理所引起的渗出(溢出)的耐受性优异。

作为脂肪族二醇，例如可列举乙二醇、二乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、丁二醇等，可单独使用这些二醇，或并用两种以上来使用。优选为乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇。

就本发明的效果的观点而言，本发明中的缩聚酯特别优选为脂肪族二羧酸与脂肪族二醇的缩聚酯。

本发明中的缩聚酯的两末端也可与一元羧酸进行反应来封端。作为用于封端的一元羧酸，作为脂肪族一元羧酸，可列举乙酸、丙酸、丁酸、辛酸、己酸、癸酸、十二烷酸、硬脂酸、油酸，作为芳香族一元羧酸，例如有苯甲酸、对第三丁基苯甲酸、邻甲苯甲酸、间甲苯甲酸、对甲苯甲酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、正丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸等，这些一元羧酸分别可使用1种、或作为2种以上的混合物来使用。

作为用于封端的一元羧酸类，优选为脂肪族一元羧酸。一元羧酸更优选为碳数为2～22的脂肪族一元羧酸，进而更优选为碳数为2～3的脂肪族一元羧酸，特别优选为碳数为2的脂肪族一元羧酸残基。

例如，优选为乙酸、丙酸、丁酸、苯甲酸及其衍生物，更优选为乙酸或丙酸，最优选为乙酸。若两末端的一元羧酸残基的碳数为3以下，则挥发性下降，所述多元醇与多元酸的缩合物的由加热所产生的减少量不会增大，可减少步骤污染的产生或面状故障的产生。

本发明的光学膜优选为上述缩聚酯的羟值为0mgKOH/g～250mgKOH/g，更优选为0mgKOH/g～230mgKOH/g，特别优选为0mgKOH/g～200mgKOH/g，尤其优选为0mgKOH/g～100mgKOH/g。再者，在上述缩聚酯的羟值的测定中，可应用日本工业规格JIS K 1557-1：2007中所记载的乙酸酐法等，本发明中使用日本工业规格JIS K 1557-1：2007中所记载的乙酸酐法。

在本发明中，作为塑化剂，也可使用上述缩聚酯以外的其他塑化剂。但是，在本发明中，优选为不使用上述缩聚酯以外的其他塑化剂，而仅使用上述缩聚酯作为塑化剂。

作为上述其他塑化剂，例如可使用：磷酸酯系塑化剂、邻苯二甲酸酯系塑化剂、偏苯三甲酸酯系塑化剂、均苯四甲酸酯系塑化剂、多元醇系塑化剂、乙醇酸酯系塑化剂、柠檬酸酯系塑化剂等。作为上述磷酸酯系塑化剂，例如可列举：磷酸三苯酯(Triphenyl Phosphate，简称TPP)、磷酸三甲苯酯(TricresylPhosphate，简称TCP)、磷酸甲苯酚基二苯酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸联苯基二苯酯(Biphenyl Diphenyl Phosphate，简称BDP)、磷酸三辛酯、磷酸三丁酯等；作为上述羧酸酯系塑化剂，例如可列举：邻苯二甲酸二甲酯(DimethylPhthalate，简称DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(Diethyl Phthalate，简称DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(Dibutyl Phthalate，简称DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DioctylPhthalate，简称DOP)、邻苯二甲酸二苯酯(Diphenyl Phthalate，简称DPP)、邻苯二甲酸二乙基己酯(Diethylhexyl Phthalate，简称DEHP)、O-乙酰基柠檬酸三乙酯(triethyl O-acetylcitrate，简称OACTE)、O-乙酰基柠檬酸三丁酯(tributyl O-acetylcitrate，简称OACTB)、柠檬酸乙酰基三乙酯、柠檬酸乙酰基三丁酯、油酸丁酯、蓖麻油酸甲基乙酰酯、癸二酸二丁酯、三乙酸甘油酯(triacetin)、三丁酸甘油酯(tributyrin)、乙醇酸丁基邻苯二甲酰基丁酯、乙醇酸乙基邻苯二甲酰基乙酯、乙醇酸甲基邻苯二甲酰基乙酯、乙醇酸丁基邻苯二甲酰基丁酯等。另外，这些其他塑化剂可组合两种以上来使用。

上述其他塑化剂的添加量的优选的范围与上述缩聚酯的添加量的优选的范围相同。上述其他塑化剂的分子量的优选的范围与上述缩聚酯的分子量(数量平均分子量)的优选的范围相同。

(含氮芳香族化合物)

本发明的光学膜优选为含有至少一种以上的含氮芳香族化合物。

含氮芳香族化合物优选为作为延迟调整剂发挥功能。本发明的光学膜的光学各向异性虽然也可通过上述缩聚酯的添加来控制，但也可对应于作为目标的延迟，进而添加上述含氮芳香族化合物。

含氮芳香族化合物优选为具有至少2个以上的芳香环的化合物。具有至少2个以上的芳香环的化合物优选为在进行了相同取向的情况下，光学上显现正的单轴性。

含氮芳香族化合物的分子量优选为300～1200，更优选为400～1000。

相对于作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物(优选为酰化纤维素)，本发明的光学膜中的含氮芳香族化合物的含量优选为0.1质量％～6.0质量％，更优选为0.5质量％～5.0质量％，特别优选为1.0质量％～4.5质量％。

作为含氮芳香族化合物，可优选地使用WO2011/040468的段落[0026]～段落[0115]中所记载的含氮芳香族化合物。

(偏振器耐久性改良剂)

在光学膜中也可添加偏振器耐久性改良剂，作为上述偏振器耐久性改良剂，可优选地使用具有取代有芳香族环的烷基作为取代基的特定结构的酚系化合物。

可认为通过添加具有取代有芳香族环的烷基作为取代基的特定结构的酚系化合物，而抑制偏振器中的源自硼酸的硼的扩散，并将聚碘离子的量保持得多，由此可抑制正交透过率(cross permeability)的减少。

作为偏振器耐久性改良剂，优选为选自由下述通式(1)所表示的化合物、含有源自由通式(2)所表示的单体的重复单元的聚合物、由通式(3)所表示的化合物、及由通式(III)所表示的化合物中的化合物。

[由通式(1)所表示的化合物]

[化1]

(通式(1)中，R¹¹、R¹³及R¹⁵分别独立地表示氢原子、碳数为1～20的烷基、碳数为3～20的环烷基、碳数为2～20的烯基或碳数为6～20的芳香族基)

通式(1)中，R¹⁵优选为碳数为1～20的烷基、碳数为3～20的环烷基或碳数为6～20的芳香族基，更优选为碳数为1～12的烷基、碳数为3～12的环烷基或碳数为6～18的芳香族基，特别优选为也包含碳数为1～6的烷基、碳数为3～6的环烷基)或碳数为6～12的芳香族基，尤其优选为甲基、乙基、异丙基、环己基或苯基，最优选为甲基、异丙基或苯基。

通式(1)中，R¹¹及R¹³优选为分别独立为氢原子、碳数为1～20的烷基或碳数为6～20的芳香族基，更优选为氢原子、碳数为1～12的烷基、碳数为3～12的环烷基或碳数为6～12的芳基，特别优选为氢原子、碳数为1～6的烷基、碳数为3～6的环烷基或苯基，尤其优选为氢原子、甲基、乙基、环己基或苯基，最优选为甲基或苯基。

通式(1)中，优选为R¹¹为碳数为1～20的烷基、碳数为3～20的环烷基或碳数为6～20的芳香族基，且R¹³为氢原子或碳数为6～20的芳香族基。更优选为R¹¹为碳数为1～12的烷基、碳数为3～12的环烷基或碳数为6～12的芳香族基，且R¹³为氢原子或碳数为6～12的芳香族基。特别优选为R¹¹为碳数为1～3的烷基或环己基、且R¹³为氢原子或苯基。尤其优选为R¹¹为甲基、且R¹³为氢原子或苯基。

R¹⁵可进而具有取代基。作为上述R¹⁵可具有的取代基，只要不违反本发明的主旨，则并无特别限制，但优选为卤素原子、烷基、或芳香族基，更优选为卤素原子、碳数为1～6的烷基、或碳数为6～12的芳香族基，特别优选为氯原子、甲基、或苯基。尤其当R¹⁵为碳数为1～20的烷基时，优选为具有芳香族基作为取代基，更优选为具有碳数为6～12的芳香族基作为取代基，特别优选为具有苯基作为取代基。另外，尤其当R¹⁵为碳数为1～20的芳香族基时，优选为具有卤素原子、碳数为1～20的烷基作为取代基，更优选为具有卤素原子、碳数为1～6的烷基作为取代基，特别优选为具有氯原子或甲基作为取代基。

R¹¹及R¹³可进而具有取代基。作为上述R¹¹及R¹³可具有的取代基，只要不违反本发明的主旨，则并无特别限制，但优选为碳数为6～12的芳香族基，更优选为苯基。

以下，表示由通式(1)所表示的化合物的具体例，但并不限定于以下的具体例。

[化2]

由通式(1)所表示的化合物能够以商业方式获得，也可利用公知的方法来合成。

当本发明的光学膜含有由通式(1)所表示的化合物时，若由通式(1)所表示的化合物的添加量过少，则偏光板耐久性改良效果小，若添加量过多，则产生渗出的可能性，因此相对于作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物(优选为酰化纤维素)100质量份，优选为1质量份～20质量份，更优选为1质量份～10质量份，进而更优选为2质量份～7质量份，特别优选为3质量份～6质量份。

[含有源自由通式(2)所表示的单体的重复单元的聚合物]

首先，对由通式(2)所表示的单体进行说明。

通式(2)

[化3]

(通式(2)中，R¹表示氢原子或碳数为1～4的脂肪族基。R²表示取代基。(A)表示形成5元环或6元环所需的原子群。n表示0～4的整数)

·R¹

式中，R¹表示氢原子或碳数为1～4的脂肪族基。R¹并无特别限定，但优选为氢原子、甲基、或乙基。

·R²

R²表示取代基，作为取代基，优选为脂肪族基或芳香族基。

R²并无特别限定，作为脂肪族基，优选为烷基、烯基、炔基、环烷基，更优选为碳数为1～6的烷基，优选为甲基、乙基、丙基、丁基，特别优选为甲基、第三丁基。作为芳香族基，优选为苯基、萘基、联苯基，特别优选为苯基。

·n

n表示0～4的整数，优选为0～2，更优选为0～1。再者，当n为0时，不存在取代基R²，但在化学式中，表示此处只要具有氢原子即可。在本说明书的其他化学式中也应一致地解释化学结构，这一点与上述相同。

·(A)

(A)表示形成5元环或6元环所需的原子群，优选为5元或6元的芳香环。在本说明书中，芳香环是包括不含杂原子的芳香族环与含有杂原子的饱和·不饱和的杂环的概念。

在本发明中，源自由上述通式(2)所表示的单体的重复单元优选为由下述通式(2-1)、通式(2-2)、通式(2-3)、通式(2-4)、或通式(2-5)表示。

[化4]

式中，R¹⁰～R¹⁵、R¹⁸～R¹⁹分别独立地表示取代基。n1、n2、n5、n8、及n10分别独立地表示0～4的整数。n3及n9分别独立地表示0～2的整数。n4分别独立地表示0或1。R^1A表示氢原子或碳数为1～4的脂肪族基。

·R¹⁰～R¹⁵、R¹⁸～R¹⁹

式中，R¹⁰～R¹⁵、R¹⁸～R¹⁹分别独立地表示取代基。取代基并无特别限定，可列举下述取代基T，其优选的范围也相同。

·n1～n10

n1、n2、n5、n8、及n10分别独立地表示0～4的整数，优选为0～2。n3表示0～2，优选为0～1。n4及n9分别独立地表示0或1，优选为0。

·R^1A

R^1A表示氢原子或碳数为1～4的脂肪族基。R^1A并无特别限定，但优选为氢原子、甲基、或乙基。

在本发明中，上述特定聚合物优选为含有由下述通式(P-1)所表示的3种成分作为重复单元的苯并呋喃(coumarone)树脂。此处，所谓苯并呋喃树脂，除由石油残渣合成的具有特定的共聚比的以外，是指包含苯并呋喃-茚-苯乙烯的任一个或所述三个的共聚物的总称。因此，由下述式(P-1)所表示的共聚物是包含于苯并呋喃树脂的范畴中的共聚物。

[化5]

式中，R²¹、R²²、R²³、及R²⁴分别独立地表示取代基。x、y、z表示相对于聚合物中所含有的所有重复单元的摩尔比率，x表示1％～40％，y表示5％～95％，z表示1％～70％。m1、m2分别独立地表示0～4的整数。m3表示0～2的整数。m4表示0～5的整数。R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³分别独立地表示氢原子或碳数为1～4的脂肪族基。

·R²¹～R²⁴

R²¹、R²²、R²³、R²⁴分别独立地表示取代基。取代基并无特别限定，可列举下述取代基T，其优选的范围也相同。

·R¹⁰¹～R¹⁰³

R¹⁰¹～R¹⁰³表示氢原子或碳数为1～4的脂肪族基。R¹¹～R¹³并无特别限定，但优选为氢原子、甲基、或乙基。

·x、y、z

x以摩尔比计表示0～40，优选为0～30，更优选为0～20。y以摩尔比计表示5～95，优选为10～90，更优选为30～90。z以摩尔比计表示0～70，优选为0～60，更优选为0～50。x+y+z可不为1(100％)，当未满1时，表示有其他共聚成分。作为其他共聚成分，可列举：乙烯基甲苯、异丙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、烷基茚、二环戊二烯等。其他共聚成分的共聚比t优选为0～30，更优选为0～20。

·m1～m4

m1、m2分别独立地表示0～4的整数，优选为0～2。m3表示0～2的整数，优选为0。m4表示0～5的整数，优选为0～3，更优选为0～1。

再者，含有源自由上述通式(2)所表示的单体的重复单元的聚合物的末端基可为任何基，典型的是在乙烯基中加成氢且聚合停止的结构。

以下，表示含有源自由通式(2)所表示的单体的重复单元的聚合物的具体例，但本发明并不限定于所述具体例来进行解释。再者，下述的结构式表示主要成分的重复单元的化学结构与其构成比，如上所述，也可含有其他成分。

[化6]

(重量平均分子量)

含有源自由通式(2)所表示的单体的重复单元的聚合物的重量平均分子量优选为200～10,000，更优选为300～8,000，特别优选为400～4,000。若上述重量平均分子量为上述下限值以上，则可期待可有效地抑制膜的透湿度及含水率这一作用，若为上限值以下，则可期待与作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物(优选为酰化纤维素)的相容性提升而优选。

只要事先无特别说明，则将重量平均分子量及分散度设为使用GPC(凝胶过滤色谱法)法所测定的值，将分子量设为聚苯乙烯换算的重量平均分子量。填充至GPC法中所使用的管柱中的凝胶优选为重复单元中具有芳香族化合物的凝胶，例如可列举包含苯乙烯-二乙烯苯共聚物的凝胶。管柱优选为连结2根～6根来使用。所使用的溶剂可列举四氢呋喃等醚系溶剂、N-甲基吡咯烷酮等酰胺系溶剂。测定优选为在溶剂的流速为0.1mL/min～2mL/min的范围内进行，最优选为在溶剂的流速为0.5mL/min～1.5mL/min的范围内进行。通过在所述范围内进行测定，不会对装置施加负荷，可更有效率地测定。测定温度优选为10℃～50℃，最优选为20℃～40℃。再者，所使用的管柱及载体可对应于成为测定对称的高分子化合物的物性而适宜选定。

本说明书中，所谓聚合物(polymer)，除作为使多个单体进行聚合而成的一般的高分子化合物的聚合物以外，也包含作为使例如几个单体进行聚合而成的分子量为几百左右的化合物的寡聚物。另外，当称为聚合物(polymer)时，只要事先无特别说明，则是包含共聚合物或共聚物的含义。

再者，在本说明书中，当在末尾附加“化合物”这一用语来称呼时、或者当由特定的名称或化学式表示时，是用于除所述化合物本身以外，也包含其盐、络合物、其离子的含义。另外，表示在取得所期望的效果的范围内，包含由规定的形态修饰的衍生物。进而，在本说明书中，关于取代基，当在末尾附加“基”这一用语来称呼特定的原子群时，表示所述基可具有任意的取代基。未明确记载经取代·未经取代的化合物也同样如此。作为优选的取代基，可列举下述取代基T。

作为取代基T，可列举下述基。

烷基(优选为碳原子数为1～20的烷基，例如甲基、乙基、异丙基、第三丁基、戊基、庚基、1-乙基戊基、苄基、2-乙氧基乙基、1-羧甲基等)、烯基(优选为碳原子数为2～20的烯基，例如乙烯基、烯丙基、油烯基等)、炔基(优选为碳原子数为2～20的炔基，例如乙炔基、丁二炔基、苯基乙炔基等)、环烷基(优选为碳原子数为3～20的环烷基，例如环丙基、环戊基、环己基、4-甲基环己基等)、芳基(优选为碳原子数为6～26的芳基，例如苯基、1-萘基、4-甲氧基苯基、2-氯苯基、3-甲基苯基等)、杂环基(优选为碳原子数为2～20的杂环基，例如2-吡啶基、4-吡啶基、2-咪唑基、2-苯并咪唑基、2-噻唑基、2-噁唑基等)、烷氧基(优选为碳原子数为1～20的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、苄氧基等)、芳氧基(优选为碳原子数为6～26的芳氧基，例如苯氧基、1-萘氧基、3-甲基苯氧基、4-甲氧基苯氧基等)、烷氧基羰基(优选为碳原子数为2～20的烷氧基羰基，例如乙氧基羰基、2-乙基己氧基羰基等)、氨基(优选为碳原子数为0～20的氨基，例如氨基、N，N-二甲氨基、N，N-二乙氨基、N-乙氨基、苯胺基等)、磺酰胺基(优选为碳原子数为0～20的磺酰胺基，例如N，N-二甲基磺酰胺、N-苯基磺酰胺等)、酰氧基(优选为碳原子数为1～20的酰氧基，例如乙酰氧基、苯甲酰氧基等)、氨甲酰基(优选为碳原子数为1～20的氨甲酰基，例如N，N-二甲基氨甲酰、N-苯基氨甲酰等)、酰基氨基(优选为碳原子数为1～20的酰基氨基，例如乙酰基氨基、苯甲酰基氨基等)、氰基、或卤素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)，更优选为烷基、烯基、芳基、杂环基、烷氧基、芳氧基、烷氧基羰基、氨基、酰基氨基、氰基或卤素原子，特别优选为可列举烷基、烯基、杂环基、烷氧基、烷氧基羰基、氨基、酰基氨基或氰基。

当本发明的光学膜包含含有源自由通式(2)所表示的单体的重复单元的聚合物时，若含有源自由通式(2)所表示的单体的重复单元的聚合物的添加量过少，则偏光板耐久性改良效果小，若添加量过多，则产生渗出的可能性，因此相对于作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物(优选为酰化纤维素)100质量份，优选为1质量份～20质量份，更优选为1质量份～10质量份，进而更优选为2质量份～7质量份，特别优选为3质量份～6质量份。

[由通式(3)所表示的化合物]

对由通式(3)所表示的化合物进行说明。

通式(3)

X-L-(R³)_m

(通式(3)中，X表示酸解离常数为5.5以下的酸性基，L表示单键或二价以上的连结基，R³表示氢原子、碳数为6～30的烷基、碳数为6～30的烯基、碳数为6～30的炔基、碳数为6～30的芳基或环元数为6～30的杂环基，可进而具有取代基。当L为单键时，m为1，当L为二价以上的连结基时，m为(L的价数-1))

通式(3)中，X表示酸解离常数为5.5以下的酸，优选为羧基、磺酸基、亚磺酸基、磷酸基、磺酰亚胺基、抗坏血酸基，更优选为羧基、磺酸基，最优选为羧基。再者，当X表示抗坏血酸基时，优选为抗坏血酸的氢原子之中，5位、6位的位置的氢原子脱离并与L连结。

本说明书中，作为酸解离常数，采用化学便览、丸善股份有限公司刊中所记载的值。

通式(3)中，R³表示氢原子、碳数为6～30的烷基(可具有取代基、可为环烷基)、碳数为6～30的烯基(可具有取代基)、碳数为6～30的炔基(可具有取代基)、碳数为6～30的芳基(可具有取代基)、环元数为6～30的杂环基(可具有取代基)。作为取代基，可列举：卤素原子、烷基(优选为碳数为1～10，更优选为碳数为1～6)、芳基、杂环基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、酰基、羟基、酰氧基、氨基、烷氧基羰基、酰基氨基、氧羰基、氨甲酰基、磺酰基、胺磺酰基、磺酰胺基、磺酸基、羧基等。

R³更优选为碳数为6～24的芳基、环元数为6～24的杂环基、碳数为8～24的烷基、烯基、炔基，最优选为碳数为6～20的芳基、环元数为6～20的杂环基、碳数为10～24的直链的烷基、烯基。

通式(3)中的L优选为单键、或者自下述群组获得的单元或将这些单元组合而获得的二价以上的连结基。

单元：-O-、-CO-、-N(R²)-(上述R²为碳数为1～5的烷基)、-CH＝CH-、-CH(OH)-、-CH₂-、-SO₂-。

通式(3)中的L特别优选为具有单键、源自酯基的连结基(-COO-、-OCO-)、或源自酰胺基的连结基(-CON(R²)-、-N(R²)CO-)作为部分结构。

另外，上述L可进而具有取代基，所述取代基并无特别限制，可列举上述R³可具有的取代基，其中，优选为-OH基或烷基(更优选为经羧基取代的烷基)。

另外，上述R²可进而具有取代基，所述取代基并无特别限制，可列举上述R³可具有的取代基，其中，优选为羧基。

这些之中，上述L更优选为含有源自甘油的基或源自亚胺基二乙酸的基(-N(CH₂COOH)(CH₂COOH))的连结基。

具体而言，上述L优选为以下的结构。其中，在以下结构中，p、q、r分别表示1～40的整数，优选为1～20，更优选为1～10，特别优选为1～6。另外，q尤其优选为2～4。

L1：-(CH₂)_p-CO-O-(CH₂)_q-O-；

L2：-(CH₂)_p-CO-O-(CH₂)_q-(CH(OH))-(CH₂)_r-O-；

L3：-(CH₂)_p-CO-O-(CH₂)_q-(CH(OCO-R³⁰))-(CH₂)_r-O-；

L4：-(CH₂)_p-CO-O-(CH₂)_q-(CH(OH))-(CH₂)_r-O-CO-；

-(CH₂)_p-CO-O-(CH₂)_q-(CH(OCO-R³⁰))-(CH₂)_r-O-CO-；

L5：-(CH₂)_p-N(CH₂COOH)-；

L6：-(CH₂)_p-N(CH₂COOH)-(CH₂)_q-；

L7：-(CH₂)_p-N(CH₂COOH)-(CH₂)_q-O-；

L8：-(CH₂)_p-N(CH₂COOH)-(CH₂)_q-CONH-；

L9：-(CH₂)_p-N(CH₂COOH)-(CH₂)_q-CONH-(CH₂)_r-；

L10：-(CH₂)_p-N(CH₂COOH)-CO-；

L11：-(CH₂)_p-N(CH₂COOH)-CO-CH(CH₂COOH)-；

L12：-(CH₂)_p-N(CH₂COOH)-SO₂-。

再者，上述L的具体例中所含有的R³⁰的含义与上述通式(3)中的上述R³相同。即，-(CH₂)_p-CO-O-(CH₂)_q-(CH(OCO-R³))-(CH₂)_r-O-这一连结基中的R³仅为了便于说明而记载于L的内部，连结基L表示除R³⁰以外的部分。即，在此情况下，L为3价。若由通式(3)表示，可记载为X-L-(R³)₂，[其中，L表示-(CH₂)_p-CO-O-(CH₂)_q-(CH(OCO-))-(CH₂)_r-O-]，即此时的连结基L成为3价的连结基。

上述L与上述X优选为利用酯键或酰胺键来键结，更优选为利用酯键来键结。另外，优选为在上述X中不存在酯键或酰胺键。

上述L与上述R³优选为利用酯键、醚键或酰胺键来键结，更优选为利用酯键或酰胺键来键结，特别优选为利用酯键来键结。另外，优选为在上述R³中不存在酯键或醚键或酰胺键。

以下以下列举本发明的由通式(3)所表示的有机酸的优选的具体例。

《脂肪酸》

肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚麻油酸、次亚麻油酸、篦麻油酸、十一烷酸。

《烷基硫酸》

肉豆蔻基硫酸、十六基硫酸、油烯基硫酸。

《烷基苯磺酸》

十二基苯磺酸、十五基苯磺酸。

《烷基萘磺酸》

倍半丁基萘磺酸、二异丁基萘磺酸。

《二烷基磺基丁二酸》

二辛基磺基丁二酸，二己基磺基丁二酸，二环己基丁二酸，二戊基磺基丁二酸，二-十三基环丁二酸。

《由通式(3′)所表示的多元羧酸》

上述由通式(3)所表示的有机酸优选为由下述通式(3′)所表示的多元羧酸。

通式(3′)

[化7]

(式中，s及t独立为1、2或3，R⁴表示氢原子、烷基、烯基、芳基、酰基、烷氧基羰基、氨甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、或杂环基，可进而具有取代基。其中，R⁴包含上述通式(3)中的R³)

s及t更优选为分别独立为1或2，进而更优选为1。

R⁴更优选为碳数为1～30的烷基(可具有取代基，可为环烷基)、碳数为6～30的芳基磺酰基(可具有取代基)、酰基(可具有取代基)，更优选为碳数为1～30的烷基，进而更优选为碳数为1～24的烷基(可具有取代基)，特别优选为碳数为1～20的烷基。

作为R⁴表示的基的取代基，可列举：烷基、卤素原子、芳基、杂环基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、酰基、羟基、酰氧基、氨基、烷氧基羰基、酰基氨基、氧羰基、氨甲酰基、磺酰基、胺磺酰基、磺酰胺基、羧基等。作为R⁴表示的基的取代基，更优选为烷基、酰基、芳基、氨甲酰基，进而更优选为芳基、氨甲酰基。

R⁴表示的基的取代基可进而具有取代基，所述取代基的优选的范围与上述R⁴表示的基的取代基的优选的范围相同。

另外，作为R⁴，最优选为具有芳基作为取代基的碳数为1～24的烷基、或具有氨甲酰基作为取代基的碳数为1～24的烷基，所述氨甲酰基优选为由芳基取代。进而，所述芳基优选为由碳数为1～10的烷基取代，最优选为由碳数为1～8的烷基取代。

作为由上述通式(3′)所表示的羧酸衍生物的具体例，例如可列举：由式(31)所表示的N-(2，6-二乙基苯基氨甲酰基甲基)亚胺基二乙酸；

[化8]

由式(32)所表示的N-苄基亚胺基二乙酸；

[化9]

由式(33)～式(40)所表示的化合物；

[化10]

由式(41)所表示的月桂氨基二乙酸；

[化11]

由式(42)～式(50)所表示的化合物；

[化12]

《多元有机酸的部分衍生物》

由上述通式(3)所表示的化合物优选为多元有机酸的部分衍生物。本说明书中，所谓多元有机酸的部分衍生物，是指具有脂肪酸1分子与多元有机酸在多元醇1分子上进行酯键结的结构、且具有至少1个源自多元羧酸的未经取代的酸性基的化合物。再者，本说明书中，所谓脂肪酸，是指脂肪族一元羧酸。即，本说明书中的脂肪酸并不限定于所谓的高级脂肪酸，也包含乙酸或丙酸等碳数为12以下的低级脂肪酸。

上述多元有机酸的部分衍生物优选为多元羧酸的部分衍生物。即，由上述通式(3)所表示的化合物优选为具有脂肪酸1分子与多元羧酸1分子在多元醇1分子上进行酯键结的结构、且具有至少1个源自多元羧酸的未经取代的羧基。作为上述多元羧酸的部分衍生物中所使用的多元羧酸，并无特别限定，但优选为例如丁二酸、柠檬酸、酒石酸、二乙酰基酒石酸、苹果酸、己二酸。

作为上述多元有机酸的部分衍生物中所使用的上述多元醇，可列举：核糖醇、阿拉伯糖醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、二丁二醇、1，2，4-丁三醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、己三醇、半乳糖醇、甘露醇、3-甲基戊烷-1，3，5-三醇、频哪醇、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、木糖醇、甘油等。其中，优选为甘油，由通式(3)所表示的化合物优选为所谓的有机酸甘油酯。

作为由通式(3)所表示的化合物，优选为有机酸的酸性基X经由含有源自甘油的基的连结基L而与疏水性部R¹键结的有机酸甘油酯(甘油脂肪酸有机酸酯)。此处，本说明书中的有机酸甘油酯是指如下的化合物：甘油的3个羟基中的1个或2个与脂肪酸形成酯键结，剩余的羟基中的1个或2个与多元有机酸形成酯键，且具有源自所述多元有机酸的酸性基的结构的化合物。

其中，更优选为有机酸单甘油酯或有机酸二甘油酯，尤其优选为有机酸单甘油酯。本说明书中的有机酸单甘油酯是指如下的化合物：甘油的3个羟基中的1个与脂肪酸形成酯键结，剩余的羟基中的1个或2个与多元有机酸形成酯键结，且具有源自所述多元有机酸的酸性基的结构的化合物。本说明书中的有机酸二甘油酯是指如下的化合物：甘油的3个羟基中的2个与脂肪酸形成酯键结，剩余的1个羟基与多元有机酸形成酯键结，且具有源自所述多元有机酸的酸性基的结构的化合物。

上述有机酸单甘油酯之中，尤其优选为如下的化合物：甘油的3个羟基中的1个与脂肪酸形成酯键结，剩余的羟基中的1个为未经取代的羟基，剩余的1个羟基与多元有机酸形成酯键结，且具有源自所述多元有机酸的酸性基的结构的化合物。优选为上述有机酸单甘油酯的与脂肪酸进行酯键结的羟基为非对称的位置(所谓的α单甘油酯的位置)，且优选为上述有机酸单甘油酯的与多元有机酸进行酯键结的羟基同样为非对称的位置(所谓的α单甘油酯的位置)。即，上述有机酸单甘油酯之中，优选为如下的结构的化合物：具有未经取代的羟基、且与脂肪酸进行酯键结的羟基所直接键结的碳原子不邻接于与多元有机酸进行酯键结的羟基所直接键结的碳原子。

上述有机酸单甘油酯之中，尤其优选为多元羧酸的单甘油酯。上述多元羧酸的单甘油酯是指多元羧酸中的至少1个具有未经取代的羧基，其他羧基由单甘油酯取代的有机酸。即，特别优选为脂肪酸1分子与多元羧酸1分子键结于甘油1分子上的含羧基的有机酸单甘油酯。

作为上述多元羧酸的单甘油酯中所使用的上述多元羧酸，并无特别限定，但优选为例如丁二酸、柠檬酸、酒石酸、二乙酰基酒石酸、苹果酸、己二酸。

上述多元羧酸的单甘油酯中所使用的上述脂肪酸并无限定，但优选为碳数为8～22的饱和或不饱和的脂肪酸，具体而言，可列举：辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二酸、油酸等。

以下，对可用于本发明的制造方法的含羧基的有机酸单甘油酯进行详细说明。

可用于本发明的含羧基的有机酸单甘油酯通常根据日本专利特开平4-218597号公报、日本专利第3823524号公报等中所记载的方法，通过使多元有机酸的酐与脂肪酸单甘油酯进行反应而获得。

反应通常在无溶剂条件下进行，例如在丁二酸酐与碳数为18的脂肪酸单甘油酯的反应中，在120℃左右的温度下以90分钟左右完成反应。以上述方式获得的有机酸单甘油酯通常成为包含有机酸、未反应单甘油酯、二甘油酯、及其他寡聚物的混合物。在本发明中，此种混合物可直接使用。

当要提高上述含羧基的有机酸单甘油酯的纯度时，只要利用蒸馏等对如上所述的混合物中的含羧基的有机酸单甘油酯进行精制即可，另外，作为纯度高的含羧基的有机酸单甘油酯，可使用作为蒸馏单甘油酯所市售的。作为上述含羧基的有机酸单甘油酯的市售品，例如可列举：理研维他命(RikenVitamin)(股份)公司制造的颇埃姆(Poem)K-37V(甘油柠檬酸油酸酯)、花王公司制造的斯泰普(Step)SS(甘油硬脂酸/棕榈酸丁二酸酯)等。

当本发明的光学膜含有由通式(3)所表示的化合物时，相对于作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物(优选为酰化纤维素)100质量份，由通式(3)所表示的化合物的添加量优选为1质量份～20质量份，更优选为1质量份～10质量份，进而更优选为1质量份～5质量份。

<由通式(III)所表示的化合物>

本发明的光学膜优选为含有由通式(III)所表示的化合物，更优选为相对于作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物(优选为酰化纤维素)100质量份，在1质量份～20质量份的范围内含有上述由通式(III)所表示的化合物。

通式(III)

[化13]

通式(III)中，R¹¹表示取代基，R¹²表示由下述通式(III-1)所表示的取代基，n1表示0～4的整数，当n1为2以上时，多个R¹¹彼此可相同，也可不同，n2表示1～5的整数，当n2为2以上时，多个R¹²彼此可相同，也可不同。其中，n1与n2的合计为1～5的整数。

通式(III-1)

[化14]

通式(III-1)中，A¹¹表示经取代或未经取代的芳香族环，R¹³及R¹⁴分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～5的烷基、或由下述通式(III-2)所表示的基，R¹⁵表示单键或碳原子数为1～5的亚烷基，X¹表示经取代或未经取代的一价的芳香族环，n3表示0～10的整数，当n3为2以上时，多个R¹⁵及X¹分别彼此可相同，也可不同。

通式(III-2)

[化15]

通式(III-2)中，R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸及R¹⁹分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～5的烷基，X²表示经取代或未经取代的一价的芳香族环，n5表示1～11的整数，当n5为2以上时，多个R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹及X²彼此可相同，也可不同。

在本发明中，通过将上述由通式(III)所表示的化合物添加至作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物(优选为酰化纤维素)中，可不使雾度恶化而降低透湿度，而适合用作偏光板的保护膜。虽然获得此种效果的详细原因并不确定，但可认为由通式(III)所表示的化合物的酚性羟基及芳香族环的相互作用强。与作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物(优选为酰化纤维素)与水进行氢键结相比，通过作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物(优选为酰化纤维素)与由通式(III)所表示的化合物进行氢键结，稳定化能量进一步增大。

因此，当将含有由通式(III)所表示的化合物的作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物(优选为酰化纤维素)加以膜化时，由通式(III)所表示的化合物容易进入至作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物(优选为酰化纤维素)的主链的附近，另一方面，水分子难以进入至作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物(优选为酰化纤维素)主链的附近，因此水与作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物(优选为酰化纤维素)的相互作用变弱，由此变成疏水性。通过变成疏水性，而可抑制水分透过至作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物(优选为酰化纤维素)内。因此，可认为若将含有由通式(III)所表示的化合物的本发明的光学膜用作偏振器的保护膜，则可抑制水分透过至偏振器内，高温高湿环境下的偏光板耐久性提升。

另外，可认为通过使用后述的由通式(IV)所表示的化合物，而可抑制被认为是着色的原因的由酚类的氧化所引起的醌类的生成。

上述通式(III)中，R¹¹表示取代基。作为取代基的例子，并无特别限制，可列举：烷基(优选为碳原子数为1～10的烷基，例如甲基、乙基、异丙基、第三丁基、戊基、庚基、1-乙基戊基、苄基、2-乙氧基乙基、1-羧甲基等)、烯基(优选为碳原子数为2～20的烯基，例如乙烯基、烯丙基、油烯基等)、炔基(优选为碳原子数为2～20的炔基，例如乙炔基、丁二炔基、苯基乙炔基等)、环烷基(优选为碳原子数为3～20的环烷基，例如环丙基、环戊基、环己基、4-甲基环己基等)、芳基(优选为碳原子数为6～26的芳基，例如苯基、1-萘基、4-甲氧基苯基、2-氯苯基、3-甲基苯基等)、杂环基(优选为碳原子数为2～20的杂环基，例如2-吡啶基、4-吡啶基、2-咪唑基、2-苯并咪唑基、2-噻唑基、2-噁唑基等)、烷氧基(优选为碳原子数为1～20的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、苄氧基等)、芳氧基(优选为碳原子数为6～26的芳氧基，例如苯氧基、1-萘氧基、3-甲基苯氧基、4-甲氧基苯氧基等)、烷氧基羰基(优选为碳原子数为2～20的烷氧基羰基，例如乙氧基羰基、2-乙基己氧基羰基等)、氨基(优选为碳原子数为0～20的氨基，例如氨基、N，N-二甲氨基、N，N-二乙氨基、N-乙氨基、苯胺基等)、磺酰胺基(优选为碳原子数为0～20的磺酰胺基，例如N，N-二甲基磺酰胺、N-苯基磺酰胺等)、酰氧基(优选为碳原子数为1～20的酰氧基，例如乙酰氧基、苯甲酰氧基等)、氨甲酰基(优选为碳原子数为1～20的氨甲酰基，例如N，N-二甲基氨甲酰、N-苯基氨甲酰等)、酰基氨基(优选为碳原子数为1～20的酰基氨基，例如乙酰基氨基、苯甲酰基氨基等)、氰基、或卤素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)、羟基。

就与作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物(优选为酰化纤维素)的相容性的观点而言，R¹¹更优选为碳原子数为1～20的烷基、羟基，进而更优选为碳原子数为1～3的烷基、羟基，特别优选为羟基、甲基。

另外，R¹¹也可在取代基中具有1个以上的上述取代基。

上述通式(III)中，n1表示0～4的整数，就与作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物(优选为酰化纤维素)的相容性的观点而言，n1优选为2～4。

上述通式(III)中，n2表示1～5的整数，就与作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物(优选为酰化纤维素)的相容性的观点而言，n2优选为1～3。

上述通式(III)中，R¹²表示由通式(III-1)所表示的取代基。

对通式(III-1)进行说明。

通式(III-1)

[化16]

通式(III-1)中，A¹¹表示经取代或未经取代的芳香族环，R¹³及R¹⁴分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～5的烷基、或由下述通式(III-2)所表示的基，R¹⁵表示单键或碳原子数为1～5的亚烷基，X¹表示经取代或未经取代的一价的芳香族环，n3表示0～10的整数，当n3为2以上时，多个R¹⁵及X¹分别彼此可相同，也可不同。

通式(III-1)中，A¹¹表示经取代或未经取代的芳香族环。芳香族环可为含有氮原子、氧原子、硫原子等杂原子的杂环。

作为A¹¹的例子，可列举：苯环、茚环、萘环、芴环、菲环、蒽环、联苯环、芘环、吡喃环、二噁烷环、二噻烷环、噻烯环、吡啶环、哌啶环、噁嗪环、吗啉环、噻嗪环、哒嗪环、嘧啶环、吡嗪环、哌嗪环、三嗪环等。另外，其他6元环或5元环也可进行缩合。

就偏光板耐久性的观点而言，A¹¹优选为苯环。

作为A¹¹可具有的取代基，可列举卤素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)、烷基、羟基等，优选为碳数为1～6的烷基或羟基。

通式(III-1)中，R¹³及R¹⁴分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～5的烷基，优选为氢原子或碳原子数为1～3的烷基，更优选为氢原子、甲基。

通式(III-1)中，R¹⁵表示单键或碳原子数为1～5的亚烷基。所述碳原子数为1～5的亚烷基可具有取代基。就与作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物(优选为酰化纤维素)的相容性的观点而言，R¹⁵优选为碳原子数为1～4的亚烷基，更优选为碳原子数为1～3的亚烷基。作为R¹⁵可具有的取代基，可列举：碳原子数为1～5的烷基(例如甲基、乙基、异丙基、第三丁基)、卤素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)、羟基等。

通式(III-1)中，X¹表示经取代或未经取代的一价的芳香族环(自芳香族环中去除任意的一个氢原子而成的一价的基)。芳香族环可为含有氮原子、氧原子、硫原子等杂原子的杂环。作为X¹的例子，可列举：苯环、茚环、萘环、芴环、菲环、蒽环、联苯环、芘环、吡喃环、二噁烷环、二噻烷环、噻烯环、吡啶环、哌啶环、噁嗪环、吗啉环、噻嗪环、哒嗪环、嘧啶环、吡嗪环、哌嗪环、三嗪环等。另外，其他6元环或5元环也可进行缩合。

就偏振器偏光板耐久性的观点而言，X¹优选为苯环。作为X¹可具有的取代基，与作为A¹¹的取代基所列举的例子相同。

通式(III-1)中，n3表示0～10的整数，就与作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物(优选为酰化纤维素)的相容性的观点而言，优选为0～4，更优选为0～3，进而更优选为0～2，特别优选为0～1。再者，当n3为2以上的整数时，多个由-(R¹⁵-X¹)所表示的基分别彼此可相同，也可不同，且分别键结于A¹¹上。

上述通式(III-1)优选为由下述通式(III-1-1)表示。

通式(III-1-1)

[化17]

通式(III-1-1)中的R¹³、R¹⁵、X¹的定义与通式(III-1)中的R¹³、R¹⁵、X¹相同，优选的范围也相同。

n3表示0～5的整数，优选的范围与通式(III-1)中的n3相同。

上述通式(III-1)优选为由下述通式(III-1-2)表示。

通式(III-1-2)

[化18]

通式(III-1-2)中的n3的定义与通式(III-1-1)中的n3相同，优选的范围也相同。

对通式(III-2)进行说明。

通式(III-2)

[化19]

通式(III-2)中，R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸及R¹⁹分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～5的烷基，X²表示经取代或未经取代的一价的芳香族环，n5表示1～11的整数，当n5为2以上时，多个R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹及X²彼此可相同，也可不同。

通式(III-2)中，R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸及R¹⁹分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～5的烷基，优选为氢原子或碳原子数为1～3的烷基，更优选为氢原子、甲基。

通式(III-2)中，X²表示经取代或未经取代的一价的芳香族环，芳香族环的具体例及优选的范围与上述X¹相同。

通式(III-2)中，n5表示1～11的整数，优选为1～9，更优选为1～7。

上述通式(III-2)优选为由下述通式(III-2-1)表示。

通式(III-2-1)

[化20]

通式(III-2-1)中的R¹⁶、R¹⁷、R¹⁹、及n5的含义分别与通式(III-2)中的R¹⁶、R¹⁷、R¹⁹、及n5相同，优选的范围也相同。

上述通式(III-2)优选为由下述通式(III-2-2)表示。

通式(III-2-2)

[化21]

通式(III-2-2)中，n4表示0～10的整数。

通式(III-2-2)中，n4表示0～10的整数，优选为0～8，更优选为0～6。

由通式(III)所表示的化合物优选为R¹²为由通式(III-1-2)所表示的基，n2表示1～3的整数，n3表示0～2的整数的形态。

以下，表示由通式(III)所表示的化合物的具体例，但并不限定于以下的具体例。

[化22]

[化23]

[化24]

由通式(III)所表示的化合物的重量平均分子量优选为200～1200，更优选为250～1000，特别优选为300～g00。

若分子量为200以上，则自膜中的挥散少而优选。若分子量为1200以下，则容易将雾度抑制得低，故优选。

若由通式(III)所表示的化合物的添加量过少，则偏光板耐久性改良效果小，若添加量过多，则产生渗出的可能性，因此相对于作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物(优选为酰化纤维素)100质量份，优选为1质量份～20质量份，更优选为1质量份～10质量份，进而更优选为2质量份～7质量份，特别优选为3质量份～6质量份。

再者，为了使羟基数不同的由通式(III)所表示的化合物可在多处进行氢键结，也可制成含有至少2种彼此不同的2种以上的由通式(III)所表示的化合物的混合物。作为一例，可列举如下的混合物：相对于苯酚使苯乙烯1摩尔～3摩尔烷基化而成的苯乙烯化苯酚、在经烷基化的苯乙烯的苯基部位上使苯乙烯进一步烷基化而成的苯乙烯化苯酚、以及苯乙烯的二聚体～四聚体左右的寡聚物烷基化成苯酚而成的苯乙烯化苯酚的混合物。

由通式(III)所表示的化合物通常可通过在酸催化剂的存在下，向1当量的酚类中添加1当量以上的苯乙烯类来合成，也可使用市售品。另外，可直接使用利用上述合成法所获得的混合物。

作为由通式(III)所表示的化合物的市售品，可列举：三光股份有限公司制造的作为三苯乙烯化苯酚的“TSP”、日涂料化学股份有限公司制造的作为苯乙烯化苯酚的“PH-25”、精工化学股份有限公司制造的作为苯乙烯化苯酚的“南孚莱克斯(Nonflex)WS”等。

由上述通式(III)所表示的化合物优选为以质量基准计含有0.05ppm～0.50ppm的镍。如日本专利特开平7-113003号公报中所记载般，酚系化合物在制造阶段混入镍。推测通过以质量基准计将由上述通式(III)所表示的化合物的镍含量设为0.05ppm～0.50ppm，可获得作为使酚类氧化的催化剂的作用下降这一效果。尤其，可认为具有增强抑制后述的由通式(IV)所表示的化合物的膜黄变的效果的效果。

由上述通式(III)所表示的化合物的镍含量以质量基准计更优选为0.14ppm～0.50ppm，进而更优选为0.14ppm～0.40ppm，进而更优选为0.14ppm～0.35ppm。

由上述通式(III)所表示的化合物中的镍含量可利用离子交换法或直接添加来调节。

[由通式(IV)所表示的化合物]

相对于由上述通式(III)所表示的化合物100质量份，本发明的光学膜优选为在0.5质量份～1.9质量份的范围内含有由下述通式(IV)所表示的化合物。

通式(IV)

[化25]

通式(IV)中，R²⁰表示碳原子数为3～20的经取代或未经取代的烷基、或者经取代或未经取代的烯基，R²¹及R²²分别独立地表示氢原子、或者碳原子数为1～6的经取代或未经取代的烷基、或者经取代或未经取代的烯基，R²¹及R²²可相互键结而形成环状结构。X表示单键或羰基。

利用如下的光学膜，可抑制高温高湿经时下的正交透过率的下降、且对黄变的抑制特别优异，上述光学膜是在作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物(优选为酰化纤维素)中，以特定的含有率添加具有取代有芳香族环的烷基作为取代基的特定结构的酚系化合物(由通式(III)所表示的化合物)、及特定的胺·酰胺系化合物(由通式(IV)所表示的化合物)而成的光学膜。

关于通过以特定的含有率添加有上述特定结构的酚系化合物与特定的胺·酰胺系化合物的光学膜，抑制黄变与抑制偏光板耐久性的降低特别优异的理由并不确定，但可如以下那样推测。

即，作为稳定剂而添加的酚类被氧化而变成醌，由此容易产生黄变，但若为了抑制黄变而大量地添加胺·酰胺类，则偏振器耐久性恶化。推断其原因在于：胺·酰胺的碘吸附性高。另一方面，关于着色抑制，可认为胺·酰胺类作为自由基链引发阻止(推断利用螯合效应来捕捉自由基链引发所需的金属等)发挥作用，使用极少量便具有效果。可认为通过并用酚类与极少量的胺·酰胺类，可几乎不使偏振器耐久性下降而大幅度改良着色抑制。

通式(IV)中，R²⁰表示碳原子数为4～21的经取代或未经取代的烷基、或者经取代或未经取代的烯基。作为所述碳原子数为4～21的烷基，优选为碳数为6～20的烷基，更优选为碳数为8～20的烷基，具体而言，优选为月桂基、硬脂基、油烯基，更优选为月桂基。作为所述烯基，优选为碳数为6～20的烯基，更优选为碳数为8～20的烯基，具体而言，优选为月桂基、硬脂基、油烯基，更优选为月桂基。

通式(IV)中，R²¹及R²²分别独立地表示氢原子、或者碳原子数为1～6的经取代或未经取代的烷基、或者经取代或未经取代的烯基。作为所述碳原子数为1～6的烷基，优选为碳数为1～5的烷基，更优选为碳数为1～4的烷基，具体而言，优选为甲基、乙基、丙基、丁基，更优选为乙基、丙基、丁基。作为所述烯基，优选为碳数为2～5的烯基，更优选为碳数为2～4的烯基。

通式(IV)中，R²⁰、R²¹、及R²²中的烷基或烯基具有取代基时的取代基优选为选自下述取代基群(V)中的基。

取代基群(V)

[化26]

取代基群(V)中，R²³、R²⁴、R²⁵、R²⁶及R²⁷分别独立地表示碳原子数为1～6的烷基。*表示键结部位。

R²³、R²⁴、R²⁵、R²⁶及R²⁷优选为碳数为1～5的烷基，更优选为碳数为1～4的烷基，具体而言，优选为甲基、乙基、丙基、丁基，更优选为乙基、丙基、丁基。

上述取代基群(V)之中，特别优选为羟基、羰基，最优选为羟基。

通式(IV)中，R²¹及R²²可相互键结而形成环状结构，作为所形成的环，可列举哌啶等。

由上述通式(IV)所表示的化合物优选为由下述通式(VI)所表示的化合物。

通式(VI)

[化27]

通式(VI)中，R²⁸表示碳原子数为3～20的经取代或未经取代的烷基、或者经取代或未经取代的烯基，R²⁹及R³⁰表示氢原子、或者碳原子数为1～6的经取代或未经取代的烷基、或者经取代或未经取代的烯基。

通式(VI)中，R²⁹及R³⁰的具体例及优选的范围与通式(IV)中的R²¹及R²²相同。

通式(VI)中，R²⁸表示碳原子数为3～20的经取代或未经取代的烷基、或者经取代或未经取代的烯基，优选的范围是碳原子数为6～20经取代或未经取代的烷基、或者经取代或未经取代的烯基。作为烷基，例如可列举丙基、异丙基、正丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一基、十二基等，作为烯基，例如可列举烯丙基、油烯基等。

由上述通式(IV)所表示的化合物优选为由下述通式(VII)所表示的化合物。

通式(VII)

[化28]

通式(VII)中，R³¹表示碳原子数为3～20的烷基或烯基。

R³¹的具体例及优选的范围与R²⁸相同。

作为由通式(IV)所表示的化合物的具体例，可列举月桂基二乙醇酰胺、硬脂基二乙醇酰胺、油烯基二乙醇酰胺等，特别优选为月桂基二乙醇酰胺、硬脂基二乙醇酰胺。

相对于由上述通式(III)所表示的化合物100质量份，本发明的光学膜优选为在0.5质量份～1.9质量份的范围内含有由通式(IV)所表示的化合物，更优选为在0.7质量份～1.9质量份的范围内含有由通式(IV)所表示的化合物，进而更优选为在1.0质量份～1.9质量份的范围内含有由通式(IV)所表示的化合物，特别优选为在1.2质量份～1.9质量份的范围内含有由通式(IV)所表示的化合物。若相对于由上述通式(III)所表示的化合物100质量份，由通式(IV)所表示的化合物的含量为0.5质量份以上，则就抑制膜的黄变的观点而言优选，若由通式(IV)所表示的化合物的含量为1.9质量份以下，则就偏光板耐久性的观点而言优选。

作为偏振器耐久性改良剂，由通式(1)所表示的化合物因不增大膜的面内方向或膜厚方向的延迟、且由添加所造成的对于波长分散的影响也小，故特别优选。

(其他添加剂)

在光学膜中，也可添加抗劣化剂(例如抗氧化剂、过氧化物分解剂、自由基抑制剂、金属钝化剂、酸捕获剂、胺)。关于抗劣化剂，在日本专利特开平3-199201号、日本专利特开平5-194789号、日本专利特开平5-271471号、日本专利特开平6-107854号的各公报中有记载。就显现本发明的效果及抑制抗劣化剂朝膜表面渗出的观点而言，抗劣化剂的添加量优选为所制备的溶液(浓液)的0.01质量％至1质量％，更优选为0.01质量％至0.2质量％。

作为特别优选的抗劣化剂的例子，可列举丁基化羟基甲苯(ButylatedHydroxytoluene，简称BHT)、三苄基胺(Tribenzylamine，简称TBA)。

在光学膜中也可添加紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂，可优选地使用日本专利特开2006-282979号公报中所记载的化合物(二苯甲酮、苯并三唑、三嗪)。紫外线吸收剂可并用2种以上来使用。

作为紫外线吸收剂，优选为苯并三唑，具体而言，可列举：地奴彬(TINUVIN)328、TINUVIN)326、地奴彬(TINUVIN)329、地奴彬(TINUVIN)571、地奴彬(TINUVIN)928、艾迪科斯塔波(Adekastab)LA-31等。

以质量比计，相对于纤维素酯，紫外线吸收剂的使用量优选为10％以下，更优选为3％以下，最优选为0.05％以下、2％以上。

(消光剂微粒子)

本发明的光学膜优选为含有微粒子作为消光剂。作为本发明中所使用的微粒子，可列举：二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、碳酸钙、滑石、黏土、煅烧高岭土、煅烧硅酸钙、水合硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁及磷酸钙。就降低浊度的观点而言，微粒子优选为含有硅的微粒子，特别优选为二氧化硅。二氧化硅的微粒子优选为1次平均粒径为20nm以下、且视比重(apparentspecific gravity)为70g/L以上的微粒子。1次粒子的平均径小至5nm～16nm的微粒子可降低膜的雾度而更优选。视比重优选为90g/L～200g/L，更优选为100g/L～200g/L。视比重越大，越可制作高浓度的分散液，且雾度、凝聚物越优化，故优选。理想的实施形态在发明协会公开技报(公技号2001-1745、2001年3月15日发行，发明协会)35页～36页中有详细记载，在本发明的光学膜中也可优选地使用。

<光学膜的制造方法>

(浓液溶液的有机溶剂)

在本发明中，优选为利用溶液流延法来制造光学膜，在溶液流延法中，使用如下的溶液(浓液)来制造膜，上述溶液(浓液)是使含有作为形成本发明光学膜的材料的上述聚合物(优选为酰化纤维素)的聚合物溶解于有机溶剂中而成。以下，列举作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物为酰化纤维素的情况作为优选例，对本发明的光学膜的制造方法进行说明，但作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物并不限定于酰化纤维素，另外，可通过使用酰化纤维素以外的聚合物时的以下的制造方法来制造本发明的光学膜。

可优选地用作浓液的主溶剂的有机溶剂只要是溶解含有作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物(优选为酰化纤维素)的聚合物的有机溶剂，则并无特别限定，但优选为选自碳原子数为3～12的酯、酮、醚、及碳原子数为1～7的卤化烃中的溶剂。酯、酮及醚也可具有环状结构。具有两个以上的酯、酮及醚的官能基(即-O-、-CO-及-COO-)的任一种的化合物也可用作主溶剂，例如也可具有如醇性羟基般的其他官能基。

以上，针对本发明的光学膜，可将氯系的卤化烃作为主溶剂，也可如发明协会公开技报2001-1745(12页～16页)中所记载般，将非氯系溶剂作为主溶剂，对于本发明的光学膜而言并无特别限定。

此外，针对浓液溶液及光学膜的溶剂(也包括其溶解方法)在以下的专利中有揭示，且为优选的形态。这些例如在日本专利特开2000-95876、日本专利特开平12-95877、日本专利特开平10-324774、日本专利特开平8-152514、日本专利特开平10-330538、日本专利特开平9-95538、日本专利特开平9-95557、日本专利特开平10-235664、日本专利特开平12-63534、日本专利特开平11-21379、日本专利特开平10-182853、日本专利特开平10-278056、日本专利特开平10-279702、日本专利特开平10-323853、日本专利特开平10-237186、日本专利特开平11-60807、日本专利特开平11-152342、日本专利特开平11-292988、日本专利特开平11-60752、日本专利特开平11-60752等中有记载。根据这些专利，不仅记载有对于本发明中所使用的酰化纤维素而言优选的溶剂，关于其溶液物性或所共存的共存物质也有记载，在本发明中也为优选的形态。

(溶解步骤)

浓液溶液的制备中，浓液溶液的溶解方法并无特别限定，可在室温下实施，进而利用冷却溶解法或高温溶解方法、以及这些方法的组合来实施。关于本发明中的浓液溶液的制备、进而伴随溶解步骤的溶液浓缩、过滤的各步骤，可优选地使用发明协会公开技报(公技号2001-1745、2001年3月15日发行、发明协会)中详细记载于22页～25页的制造步骤。

(流延步骤、干燥步骤、卷取步骤)

其次，对使用浓液溶液的膜的制造方法进行叙述。制造本发明的光学膜的方法及设备可使用以前供于三乙酸纤维素膜制造的溶液流延制膜方法及溶液流延制膜装置。将自溶解机(釜)所制备的浓液溶液暂时存储于存储釜中，对浓液中所包含的气泡进行消泡后进行最终制备。自浓液排出口，使浓液通过例如可利用转速来高精度地定量送液的加压型定量齿轮泵而送至加压型模具中，然后使浓液自加压型模具的模口(狭缝)在循环地移动的流延部的金属支撑体上均匀地流延，在金属支撑体大致绕了一周的剥离点，将半干的浓液膜(也称为网)自金属支撑体上剥离。利用夹具夹持所获得的网的两端，一面保持宽度一面利用拉幅机进行搬送并加以干燥，继而，利用加热装置内的辊群机械式地搬送所获得的膜，然后利用卷取机呈卷状地卷取成规定的长度。加热装置内的干燥温度优选为100℃～180℃的范围，更优选为110℃～160℃的范围。拉幅机与辊群的干燥装置的组合根据其目的而变化。作为其他形态，可采用如下的方法等利用溶液流延法来制膜的各种方法：将上述金属支撑体设为冷却至5℃以下的滚筒，使自模具中挤出的浓液在滚筒上凝胶化后在绕了约1周的时间点剥下，利用针状的拉幅机一面进行延伸一面进行搬送，并加以干燥。

在本发明的光学膜中，也可利用共流延法来进行流延。即，将添加量不同的至少两种以上的浓液同时或依次自模具的模口中挤出，由此进行多层的流延。

另外，在此种共流延中，也可通过调整与流延支撑体接触的层的固体成分浓度，而调整膜的雾度或添加剂的表面含量。例如，通过使所述层的固体成分浓度下降，而可使流延支撑体的表面形状变得难以转印。即，大量地含有添加剂的浓液(网)因干燥速度快，故自流延支撑体上剥离时的残留溶剂量少，在其后的工艺中难以流平。因此，膜雾度容易上升，但因成为雾度上升的原因的表面形状(凹凸)微小，故使固体成分浓度局部地下降，由此可使雾度下降。

另一方面，通过使所述层的固体成分浓度上升，可抑制添加剂的扩散性，也可抑制流延支撑体的污染、或使膜的添加剂的表面含量下降。所述因素也与上述相同，可一面确认与其他要求特性的平衡一面进行适宜调整。

再者，当进行共流延时，例如可使用容易调整层数的分流器(feed block)法、或各层的厚度精度优异的多歧管法，在本发明中，可更优选地使用分流器法。

在本发明的光学膜的主要用途，即作为电子显示器用的光学构件的功能性偏光板保护膜或卤化银照相感光材料中所使用的溶液流延制膜方法中，为了进行针对底涂层、抗静电层、防光晕层、保护层等膜的表面加工，除溶液流延制膜装置以外，附加涂布装置的情况多。这些在发明协会公开技报(公技号2001-1745，2001年3月15日发行，发明协会)中详细记载于25页～30页，且分类成流延(包含共流延)、金属支撑体、干燥、剥离等，在本发明中可优选地使用。

(热处理步骤)

在上述光学膜的制造方法中，视需要也可应用对上述光学膜进一步进行热处理的步骤。热处理步骤的效果并无特别限定，但可认为通过设为对应于膜的种类进行了温度与张力控制的热处理，可使所含有的作为形成本发明的光学膜的材料的上述聚合物(优选为酰化纤维素)分子的取向或结晶化变化，例如可使湿度膨胀系数变化。

(表面处理)

视需要对本发明的光学膜进行表面处理，由此可达成光学膜与各功能层(例如，底涂层及背层(back layer))的接着的提升。例如可使用辉光放电处理、紫外线照射处理、电晕处理、火焰处理、酸处理或碱处理。此处所述的辉光放电处理可为在10^-3Torr～20Torr的低压气体下产生的低温等离子体处理，进而，在大气压下的等离子体处理也优选。所谓等离子体激发性气体，是指在如上所述的条件下受到等离子体激发的气体，可列举氩气、氦气、氖气、氪气、氙气、氮气、二氧化碳、如四氟甲烷般的碳氟化合物(fluorocarbon)类及这些的混合物等。这些的详细情况在发明协会公开技报(公技号2001-1745，2001年3月15日发行，发明协会)中详细记载于30页～32页，在本发明中可优选地使用。

<光学膜的用途>

(与功能层的层叠)

作为本发明的光学膜的用途，例如可列举光学用途与在照相感光材料中的应用。尤其作为光学用途，优选为用作偏光板的保护膜，并将所述偏光板用于液晶显示装置。作为液晶显示装置，优选为扭转向列(Twisted Nematic，简称TN)、共面切换(In-Plane Switching，简称IPS)、铁电液晶(FerroelectricLiquid Crystal，简称FLC)、反铁电液晶(Anti-ferroelectric Liquid Crystal，简称AFLC)、光学补偿弯曲(Optically Compensated Bend，简称OCB)、超扭转向列(Supper Twisted Nematic，简称STN)、电控双折射(ElectricallyControlled Birefringence，简称ECB)、垂直取向(Vertically Aligned，简称VA)及混合排列向列(Hybrid Aligned Nematic，简称HAN)。

此时，实施对本发明的光学膜赋予各种功能层。这些功能层例如为抗静电层、硬化树脂层(透明硬涂层)、抗反射层、易接着层、防眩层、光学补偿层、取向层、液晶层等。作为这些功能层及其材料，可列举界面活性剂、润滑剂、消光剂、抗静电层、硬涂层等，在发明协会公开技报(公技号2001-1745，2001年3月15日发行，发明协会)中详细记载于32页～45页，在本发明中可优选地使用。

(相位差膜)

本发明的光学膜可用作相位差膜。再者，所谓“相位差膜”，通常是指用于液晶显示装置等显示装置、且具有光学各向异性的光学材料，其含义与相位差板、光学补偿膜、光学补偿片等相同。在液晶显示装置中，相位差膜以提升显示画面的对比度、或者改善视角特性或色调为目的而使用。

通过使用本发明的光学膜，可制作自如地控制延迟、与偏光膜的密接性优异的相位差膜。

另外，也可将多片本发明的光学膜层叠、或将本发明的光学膜与本发明外的膜层叠并适宜调整Re或Rth来用作相位差膜。膜的层叠可使用粘着剂或接着剂来实施。

另外，视需要也可将本发明的光学膜用作相位差膜的支撑体，并在其上设置包含液晶等的光学各向异性层来用作相位差膜。应用于相位差膜的光学各向异性层例如可由含有液晶性化合物的组合物形成，也可由具有双折射的聚合物膜形成，也可由本发明的光学膜形成。此时，当实施上述光学膜的制造方法作为光学各向异性层的形成步骤的后续步骤时，优选为使有机溶剂接触与至少形成有所述光学各向异性层的面为相反侧的面。

作为上述液晶性化合物，优选为盘状(discotic)液晶性化合物或棒状液晶性化合物。

在可用作上述液晶性化合物的盘状液晶性化合物的例子中，包含各种文献(例如，C.迪斯多兰等人(C.Destrade et al.，)《分子晶体与液晶(Mol.Cryst.Liq.Cryst.)》，vol.71，111页(1981)；日本化学会编，季刊化学总说，No.22，液晶的化学，第5章，第10章第2节(1994)；B.科隆等人(B.Kohne et al.，)《德国应用化学杂志化学通信(Angew.Chem.Soc.Chem.Comm.)》，1794页(1985)；J.张等人(J.Zhang etal.，)《美国化学学会杂志(J.Am.Chem.Soc.)》，vol.116,2655页(1994))中所记载的化合物。

在上述光学各向异性层中，盘状液晶性分子优选为在取向状态下固定，最优选为利用聚合反应来固定。另外，关于盘状液晶性分子的聚合，在日本专利特开平8-27284公报中有记载。为了利用聚合来固定盘状液晶性分子，必须使聚合性基作为取代基键结于盘状液晶性分子的圆盘状核上。但是，若使聚合性基直接键结于圆盘状核上，则在聚合反应中保持取向状态变得困难。因此，向圆盘状核与聚合性基之间导入连结基。关于具有聚合性基的盘状液晶性分子，在日本专利特开2001-4387号公报中有揭示。

在可用作上述液晶性化合物的棒状液晶性化合物的例子中，包含甲亚胺类、氧化偶氮类、氰基联苯类、氰基苯酯类、苯甲酸酯类、环己烷羧酸苯酯类、氰基苯基环己烷类、氰基取代苯基嘧啶类、烷氧基取代苯基嘧啶类、苯基二噁烷类、二苯乙炔类及烯基环己基苄腈类。另外，作为上述棒状液晶性化合物，不仅可使用如上所述的低分子液晶性化合物，也可使用高分子液晶性化合物。

在上述光学各向异性层中，棒状液晶性分子优选为在取向状态下固定，最优选为利用聚合反应来固定。可用于本发明的聚合性棒状液晶性化合物的例子例如包含：《高分子化学(Makromol.Chem.)》，190卷，2255页(1989年)、《先进材料(Advanced Materials)》5卷，107页(1993年)、美国专利第4,683,327号说明书、美国专利第5,622,648号说明书、美国专利第5,770,107号说明书、国际公开第95/22586号手册、国际公开第95/24455号手册、国际公开第97/00600号手册、国际公开第98/23580号手册、国际公开第98/52905号手册、日本专利特开平1-272551号公报、日本专利特开平6-16616号公报、日本专利特开平7-110469号公报、日本专利特开平11-80081号公报、及日本专利特开2001-328973号公报等中所记载的化合物。

(硬涂膜、防眩膜、抗反射膜)

本发明的光学膜可应用于硬涂膜、防眩膜、抗反射膜。为了提升液晶显示器(Liquid Crystal Display，简称LCD)、等离子体显示面板(Plasma DisplayPanel，简称PDP)、阴极射线管(Cathode Ray Tube，简称CRT)、电致发光(Electroluminescence，简称EL)等的平板显示器的视认性，可将硬涂层、防眩层、抗反射层的任一种或全部赋予至本发明的光学膜的一面或两面上。作为此种防眩膜、抗反射膜的理想的实施形态详细记载于发明协会公开技报(公技号2001-1745，2001年3月15日发行，发明协会)的54页～57页中，可优选地使用本发明的光学膜。

(透明基板)

本发明的光学膜也可使光学各向异性接近零来制作，因具有优异的透明性，且即便在湿热环境下保持，延迟变化也小，故也可代替液晶显示装置的液晶单元玻璃基板，即也可用作封入驱动液晶的透明基板。

封入液晶的透明基板必须阻气性优异，因此视需要可在本发明的光学膜的表面设置阻气层。阻气层的形态或材质并无特别限定，可考虑如下的方法，即在本发明的光学膜的至少一面蒸镀SiO₂等、或者设置偏二氯乙烯系聚合物或乙烯醇系聚合物等阻气性相对高的聚合物的涂层，或者将这些无机层与有机层层叠，可适宜使用这些方法。

另外，当用作封入液晶的透明基板时，也可设置用以通过施加电压来驱动液晶的透明电极。透明电极并无特别限定，可通过在本发明的光学膜的至少一面层叠金属膜、金属氧化物膜等来设置透明电极。其中，就透明性、导电性、机械特性的观点而言，优选为金属氧化物膜，其中，可优选地使用以氧化锡为主并含有氧化锌2％～15％的氧化铟的薄膜。这些技术的详细情况例如在日本专利特开2001-125079或日本专利特开2000-227603等中公开。

[偏光板]

本发明的偏光板含有至少一片本发明的光学膜。

本发明的光学膜可用作偏光板(本发明的偏光板)的保护膜。本发明的偏光板包含偏振器(有时也被称为偏光膜)、及保护其两面的两片偏光板保护膜(光学膜)，本发明的光学膜特别优选为用作至少一片偏光板保护膜。

当将本发明的光学膜用作上述偏光板保护膜时，优选为对本发明的光学膜实施上述表面处理(也记载于日本专利特开平6-94915号公报、日本专利特开平6-118232号公报中)来使其亲水化，例如，优选为实施辉光放电处理、电晕放电处理、或碱皂化处理等。作为上述表面处理，最优选为使用碱皂化处理。

另外，作为上述偏振器，例如可使用使聚乙烯醇膜在碘溶液中浸渍并延伸而成的等。当使用使聚乙烯醇膜在碘溶液中浸渍并进行延伸而成的偏振器时，可利用接着剂将本发明的光学膜的表面处理面直接贴合在偏振器的两面。在本发明中，优选为如上述般将本发明的光学膜与偏振器直接贴合。作为上述接着剂，可使用聚乙烯醇或聚乙烯缩醛(例如聚乙烯缩丁醛)的水溶液、或者乙烯系聚合物(例如聚丙烯酸丁酯)的乳胶。特别优选的接着剂为完全皂化聚乙烯醇的水溶液。

本发明的偏光板优选为上述偏振器的厚度为1μm～40μm，更优选为上述偏振器的厚度为5μm～35μm，特别优选为上述偏振器的厚度为10μm～30μm。通过将上述偏振器设为此种厚度，当经由上述接着剂而与膜厚及热收缩为特定的范围的本发明的光学膜贴合时，在应用于薄型的液晶显示装置时可抑制显示面上产生圆形或椭圆状的光不均。

通常，液晶显示装置在两片偏光板之间设置液晶单元，因此具有4片偏光板保护膜。本发明的光学膜可用于4片偏光板保护膜的任一片，本发明的光学膜可特别有利地用作液晶显示装置中的偏振器与液晶层(液晶单元)之间所配置的保护膜。另外，在隔着上述偏振器而配置于本发明的光学膜的相反侧的保护膜上，可设置透明硬涂层、防眩层、抗反射层等，可特别优选地用作液晶显示装置的显示侧最表面的偏光板保护膜。

偏光板优选为包含偏振器及保护其两面的保护膜，进而在所述偏光板的一个面上贴合保护膜，在相反面上贴合分离膜来构成。保护膜及分离膜是以在偏光板出货时、制品检查时等保护偏光板为目的来使用。在此情况下，保护膜是以保护偏光板的表面为目的来贴合，且用在朝液晶板贴合偏光板的面的相反面侧。另外，分离膜是以覆盖朝液晶板贴合的接着层为目的来使用，且用在朝液晶板贴合偏光板的面侧。

在液晶显示装置中，通常在2片偏光板之间配置有包含液晶的基板，但应用本发明的光学膜的偏光板保护膜不论配置于哪个部位，均可获得优异的显示性。尤其，因在液晶显示装置的显示侧最表面的偏光板保护膜上设置透明硬涂层、防眩层、抗反射层等，故特别优选为将本发明的光学膜用于所述部分。

(偏光板耐久性)

利用UV3100PC(岛津制作所公司制造)测定波长410nm下的偏振器的正交透过率CT，并使用测定10次的平均值。

偏光板耐久性试验是在经由粘着剂将偏光板贴附于玻璃上的形态下，以如下方式进行。制作2个将偏光板贴附于玻璃上而成的样品(约5cm×5cm)。在单板正交透过率测定中，将光源面向所述样品的膜一侧来设置后进行测定。对2个样品分别进行测定，将其平均值作为偏光板的正交透过率。

其后，在60℃、相对湿度95％的环境下保存900小时后，以相同的方法测定正交透过率。求出经时前后的正交透过率的变化，将其作为偏振器耐久性。

此处，正交透过率的变化量是由下述式算出的变化量。

正交透过率变化：

ΔT/T(％)＝{(耐久性试验后的正交透过率-耐久性试验前的正交透过率)}/耐久性试验前的正交透过率

正交透过率变化的优选的范围为20％以下，更优选为15％以下，进而更优选为10％以下。

[液晶显示装置]

本发明的光学膜及偏光板可用于各种显示模式的液晶显示装置。以下对使用这些膜的各液晶模式进行说明。这些模式之中，本发明的光学膜及偏光板可优选地用于所有模式，但可特别优选地用于VA模式及IPS模式的液晶显示装置。这些液晶显示装置可为透过型、反射型及半透过型的任一种。

(TN型液晶显示装置)

本发明的光学膜可优选地用作具有TN模式的液晶单元的TN型液晶显示装置的相位差膜的支撑体。关于TN模式的液晶单元与TN型液晶显示装置，自以前以来广为人知。关于用于TN型液晶显示装置的相位差膜，除日本专利特开平3-9325号、日本专利特开平6-148429号、日本专利特开平8-50206号及日本专利特开平9-26572号的各公报以外，于森(Mori)等的论文(《日本应用物理杂志(Jpn.J.Appl.Phys.)》Vol.36(1997)p.143、或《日本应用物理杂志(Jpn.J.Appl.Phys.)》Vol.36(1997)p.1068)中有记载。

(STN型液晶显示装置)

本发明的光学膜也可用作具有STN模式的液晶单元的STN型液晶显示装置的相位差膜的支撑体。通常在STN型液晶显示装置中，液晶单元中的棒状液晶性分子在90度～360度的范围内扭转，棒状液晶性分子的折射率各向异性(Δn)与单元间隙(d)的积(Δnd)处于300nm～1500nm的范围内。关于用于STN型液晶显示装置的相位差膜，在日本专利特开2000-105316号公报中有记载。

(VA型液晶显示装置)

本发明的光学膜可特别有利地用作具有VA模式的液晶单元的VA型液晶显示装置的相位差膜、或相位差膜的支撑体。VA型液晶显示装置例如也可为如日本专利特开平10-123576号公报中所记载的经取向分割的方式。在这些形态中，使用本发明的光学膜的偏光板有助于视角扩大、对比度的优化。

(IPS型液晶显示装置及ECB型液晶显示装置)

本发明的光学膜可特别有利地用作具有IPS模式及ECB模式的液晶单元的IPS型液晶显示装置及ECB型液晶显示装置的相位差膜、或相位差膜的支撑体、或偏光板的保护膜。这些模式为在黑色显示时液晶材料大致平行地取向的形态，在未施加电压的状态下使液晶分子相对于基板面平行取向，并进行黑色显示。在这些形态中，使用本发明的光学膜的偏光板有助于视角扩大、对比度的优化。

另外，优选为|Rth|＜25，进而在450nm～650nm的区域中，虽然Rth为0nm以下，但色调的变化小，而特别优选。

在所述形态中，优选为在液晶单元的上下使用如下的偏光板，所述偏光板将本发明的光学膜用于液晶单元的上下的上述偏光板的保护膜之中的、配置在液晶单元与偏光板之间的保护膜(单元侧的保护膜)。另外，更优选为在偏光板的保护膜与液晶单元之间，在一侧配置将光学各向异性层的延迟值设定成液晶层的Δn.d的值的2倍以下的光学各向异性层。

本发明的液晶显示装置优选为IPS液晶显示装置，且液晶单元表示下述式(6)。

式(6)250nm≤Δnd(550)≤350nm

(式(6)中，Δnd(550)表示波长550nm下的液晶单元的棒状液晶性分子的折射率各向异性(Δn)与单元间隙(d)的积)

Δnd(550)优选为280nm～340nm，更优选为290nm～330nm。

(OCB型液晶显示装置及HAN型液晶显示装置)

本发明的光学膜也可有利地用作具有OCB模式的液晶单元的OCB型液晶显示装置、或具有HAN模式的液晶单元的HAN型液晶显示装置的相位差膜的支撑体。优选为在用于OCB型液晶显示装置或HAN型液晶显示装置的相位差膜中，不论在相位差膜的面内，还是在法线方向，均不存在延迟的绝对值成为最小的方向。用于OCB型液晶显示装置或HAN型液晶显示装置的相位差膜的光学性质也根据光学各向异性层的光学性质、支撑体的光学性质及光学各向异性层与支撑体的配置来决定。关于用于OCB型液晶显示装置或HAN型液晶显示装置的相位差膜，在日本专利特开平9-197397号公报中有记载。另外，于森(Mori)等的论文(《日本应用物理杂志(Jpn.J.Appl.Phys.)》Vol.38(1999)p.2837)中有记载。

(反射型液晶显示装置)

本发明的光学膜也可有利地用作TN型、STN型、HAN型、宾主(Guest-Host，GH)型的反射型液晶显示装置的相位差膜。这些显示模式自以前以来广为人知。关于TN型反射型液晶显示装置，在日本专利特开平10-123478号、国际公开第98/48320号手册、日本专利第3022477号公报中有记载。关于用于反射型液晶显示装置的相位差膜，在国际公开第00/65384号手册中有记载。

(其他液晶显示装置)

本发明的光学膜也可有利地用作具有轴对称排列微单元(AxiallySymmetric Aligned Microcell，简称ASM)模式的液晶单元的ASM型液晶显示装置的相位差膜的支撑体。ASM模式的液晶单元具有单元的厚度由可调整位置的树脂间隔片维持的特征。其他性质与TN模式的液晶单元相同。关于ASM模式的液晶单元与ASM型液晶显示装置，在久米(Kume)等的论文(Kume et al.，信息显示学会(Society For Information Display，SID)98文摘(Digest 1089)(1998))中有记载。

进而，本发明的光学膜也可用作可优选地用在能够显示3D立体图像显示的图像显示面板的相位差膜、或相位差膜的支撑体。具体而言，可在本发明的光学膜的整个面上形成λ/4层、或者例如呈线状地交替地形成双折射率不同的经图案化的相位差层。本发明的光学膜与现有的光学膜相比，相对于湿度变化的尺寸变化率小，因此可特别优选地用于后者。

实施例

以下，列举实施例来更具体地说明本发明的特征。以下的实施例中所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理程序等只要不脱离本发明的宗旨，则可适宜变更。因此，本发明的范围不应由以下所示的具体例进行限定性的解释。

[实施例1～实施例20、比较例1～比较例9]

(1)利用合成的酰化纤维素树脂的制备

添加硫酸(相对于纤维素100质量份为7.8质量份)作为催化剂，并添加乙酸在40℃下进行酰基化反应。

其后，通过调整硫酸催化剂量、水分量及老化时间来制备总取代度与6位取代度。酰化纤维素的酰基取代度是利用《醣类研究(Carbohydr.Res.)》273(1995)83-91(手冢等)中所记载的方法并通过¹³C-NMR来求出。

老化温度为40℃。进而，利用丙酮清洗并去除所述酰化纤维素的低分子量成分。所获得的酰化纤维素的数量平均分子量为96000，重量平均分子量为260000。

(2)浓液制备

(酰化纤维素溶液的制备)

将下述组合物投入至混合槽中，进行搅拌来溶解各成分，进而历时约10分钟加热至90℃后，利用平均孔径为34μm的滤纸及平均孔径为10μm的烧结金属过滤器进行过滤。

表1

上述表1中，AA表示己二酸，SA表示丁二酸，EG表示乙二醇，PG表示1，2-丙二醇，BG表示丁二醇，Bz表示苯甲酰基。

作为含氮芳香族化合物，使用以下的结构的化合物A及化合物B。

[化29]

作为偏振器耐久性改良剂，使用以下的结构的化合物D、化合物E及化合物F。

[化30]

化合物D

上述偏振器耐久性改良剂(1-10)

[化31]

化合物E

上述偏振器耐久性改良剂(1-11)

[化32]

化合物F

上述偏振器耐久性改良剂(1-1)

(消光剂分散液的制备)

继而，将包含由上述方法所制成的酰化纤维素溶液的下述组合物投入至分散机中，制备消光剂分散液。

(制膜用浓液的制备)

将100质量份的上述酰化纤维素溶液、消光剂微粒子相对于酰化纤维素树脂变成0.20质量份的量的消光剂分散液加以混合，制备制膜用浓液。

(3)流延

使用带状流延机使上述制膜用浓液进行流延。再者，带为SUS制。

(4)干燥

自带上剥离经流延而获得的网(膜)后，使用以夹具夹持网的两端来进行搬送的拉幅装置，在所述拉幅装置内以100℃干燥20分钟。

其后，进而在下述表2中所记载的干燥温度下在干燥区域中进行搬送来使网干燥。

再者，此处所述的干燥温度是指膜的膜面温度。

(5)卷取

其后，冷却至室温为止后卷取各膜，为了判断其制造适应性，在上述条件下制作10卷卷宽为1340mm、卷长为3700mm的卷。

针对连续地制造的10卷中的1卷，以100m为间隔切出长度为1m的样品(宽度为1280mm)来作为各实施例及比较例的光学膜，并进行各测定。

(6)光学膜的特性的测定及评价

以下表示各实施例及比较例的光学膜的特性的测定法及评价法。

(延迟)

在长度方向上，每100m对膜的宽度方向5处(膜的中央部、端部(自两端起分别为总宽度的5％的位置)、及中央部与端部的中间部2处)进行采样，取出5cm见方的大小的样品，算出根据上述方法进行评价的各处的平均值，并求出各个波长下的Rth。

其后，以下述表3中所记载的各条件进行加热处理，根据上述方法求出各个波长下的Rth。

将所获得的结果记载于下述表3中。

(尺寸变化率)

首先，在25℃、相对湿度60％下对膜进行24小时调湿后，使用取向性测定机(SST-2500：野村商事(股份)制造)，求出超声波脉冲的纵波振动的传播速度成为最大的方向作为声速最大方向。

其次，在声速最大方向及与声速最大方向正交的方向上，根据下述式求出膜在60℃、相对湿度90％下经过24小时前后的热收缩率。

热收缩率＝{(L′-L0)/L0}×100

(上述L0表示在60℃、相对湿度90％下经过24小时前的膜长度，L′表示在60℃、相对湿度90％下经过24小时，进而在25℃、相对湿度60％下进行30分钟调湿后的膜长度)。

将所获得的结果记载于下述表3中。

(卷绕品质·制造适应性)

以目视检查制造时的步骤污染、及所获得的卷外观，并根据以下的基准来进行评价。

A：无步骤污染，在卷外观上无卷绕松弛、隆起、皱褶。

B：有由材料挥散所产生的步骤污染，在卷外观上确认到少许的卷绕松弛、隆起、或皱褶。

将所获得的结果记载于下述表3中。

(7)偏光板的制作

(膜的皂化)

使实施例及比较例中所制作的各光学膜及富士达(Fujitac)TD60UL(富士胶片(股份)制造)在调温成37℃的4.5mol/L的氢氧化钠水溶液(皂化液)中浸渍1分钟后，对膜进行水洗，其后，在0.05mol/L的硫酸水溶液中浸渍30秒后，进而通过水洗浴。然后，重复3次利用气刀的脱水，将水去除后在70℃的干燥区域中滞留15秒来进行干燥，而制成经皂化处理的膜。

(偏光膜的制作)

根据日本专利特开2001-141926号公报的实施例1，对2对夹持辊(niproll)间赋予圆周速度差，并在长度方向上进行延伸，制备厚度为20μm的偏光膜。

(贴合)

利用以上述方式获得的偏光膜、上述经皂化处理的光学膜中的1片、以及富士达(Fujitac)TD60UL来夹持上述偏光膜后，将PVA(可乐丽(股份)制造，PVA-117H)3％水溶液作为接着剂，以偏光轴与光学膜的长度方向正交的方式利用卷对卷(roll to roll)来贴合而制成偏光板。

(8)对于液晶显示装置的安装评价

自市售的液晶电视机(IPS模式的薄型42型液晶电视机，Δnd＝320nm)中，剥取夹持液晶单元的偏光板，并以表2中记载的本发明的光学膜侧配置于液晶单元侧的方式，经由粘着剂而将上述所制作的偏光板再次贴合于液晶单元上。确认重新组装的液晶电视机的显示特性，并确认自正面及斜向的亮度、色调，结果显示与剥取偏光板前相同的特性。

(初期时的倾斜方向的光不均水平)

对自装置倾斜方向进行观察的情况下的黑色显示时的亮度不均进行观察，并根据以下的基准来评价。

S：4.5cd/m²以下

A：超过4.5cd/m²、且为5.0cd/m²以下

B：超过5.0cd/m²、且为5.5cd/m²以下

C：超过5.5cd/m²

将评价结果示于下述表4中。

(加热后的正面方向的圆形或椭圆形的光不均水平)

进而，在50℃、相对湿度90％的环境下保持72小时后，转移至25℃、相对湿度60％的环境下，在黑色显示状态下持续点灯，24小时后进行目视观察，并根据以下的基准来评价自装置正面方向进行观察时的圆形或椭圆形的光不均。

S：在照度为100lx的环境下完全看不到圆形或椭圆形的不均匀。

A：在照度为100lx的环境下几乎看不到圆形或椭圆形的不均匀。

B：在照度为100lx的环境下看到淡的圆形或椭圆形的不均匀。

C：在照度为100lx的环境下看到明确的圆形或椭圆形的不均匀。

D：在照度为300lx的环境下看到明确的圆形或椭圆形的不均匀。

将评价结果示于下述表4中。

若为C以上，则可使用。

(加热后的倾斜方向的圆形或椭圆形的光不均水平)

在50℃、相对湿度90％的环境下保持72小时后，转移至25℃、相对湿度60％的环境下，在黑色显示状态下持续点灯，24小时后进行目视观察，并观察自装置正面起的方位角方向45度、极角方向70度处的黑色显示时的圆形或椭圆形的光不均，根据以下的基准来评价。

S：在照度为100lx的环境下完全看不到圆形或椭圆形的不均匀。

A：在照度为100lx的环境下几乎看不到圆形或椭圆形的不均匀。

B：在照度为100lx的环境下看到淡的圆形或椭圆形的不均匀。

C：在照度为100lx的环境下看到明确的圆形或椭圆形的不均匀。

D：在照度为300lx的环境下看到明确的圆形或椭圆形的不均匀。

将评价结果示于下述表4中。

若为C以上，则可使用。

(偏光板评价)

针对上述所制作的各实施例及比较例的偏光板，利用UV3100PC(岛津制作所公司制造)测定波长410nm下的偏振器的正交透过率CT，并使用测定10次的平均值。

偏光板耐久性试验是在经由粘着剂将偏光板贴附于玻璃上的形态下，以如下方式进行。制作2个将偏光板贴附于玻璃上而成的样品(约5cm×5cm)。在单板正交透过率测定中，将光源面向所述样品的膜一侧来设置后进行测定。对2个样品分别进行测定，将其平均值作为偏光板的正交透过率。

其后，在60℃、相对湿度95％的环境下保存900小时后，以相同的方法测定正交透过率。求出经时前后的正交透过率的变化，将其作为偏振器耐久性并将其结果记载于下述表1中。

此处，正交透过率的变化量是由下述式算出的变化量。

正交透过率变化：

ΔT/T(％)＝{(耐久性试验后的正交透过率-耐久性试验前的正交透过率)}/耐久性试验前的正交透过率

若正交透过率变化为20％以下，则可使用。

将评价结果示于下述表4中。

[表2]

[表4]

如上述表2～表4所示，可知本发明的光学膜为薄膜，加热后的波长440nm下的Rth为特定的范围内，加热后的波长440nm下的Rth的湿度依存变化小，加热前后的热收缩率小。另外，可知此种本发明的光学膜在应用于薄型的液晶显示装置时，可抑制湿热加热后的显示面上的圆形或椭圆形的光不均。

另一方面，可知膜厚超过本发明的上限值的比较例1及比较例9的光学膜中，产生湿热加热后的显示面上的圆形或椭圆状的光不均。

可知湿热加热后的波长440nm下的Rth的湿度依存变化超过本发明的上限值的比较例2及比较例3的光学膜在应用于薄型的液晶显示装置时，产生湿热加热后的显示面上的圆形或椭圆形的光不均。

可知膜厚未满本发明的下限值、湿热加热前后的热收缩率超过本发明的上限值的比较例4的光学膜在应用于薄型的液晶显示装置时，产生湿热加热后的显示面上的圆形或椭圆形的光不均。

可知湿热加热前后的热收缩率超过本发明的上限值的比较例5的光学膜在应用于薄型的液晶显示装置时，产生湿热加热后的显示面上的圆形或椭圆形的光不均。

可知湿热加热后的波长440nm下的Rth超过本发明的上限值的比较例6及比较例8的光学膜在应用于薄型的液晶显示装置时，产生湿热加热后的显示面上的圆形或椭圆形的光不均。

可知湿热加热后的波长440nm下的Rth未满本发明的下限值的比较例7的光学膜在应用于薄型的液晶显示装置时，产生湿热加热后的显示面上的圆形或椭圆形的光不均。

另外，可知添加有偏振器耐久性改良剂的实施例21～实施例24的光学膜的长时间加热后的偏光板透过率变化小，偏光板耐久性也优异。

Claims (23)

1.一种光学膜，其特征在于：膜厚为15μm～45μm，

在60℃、相对湿度90％下进行了48小时湿热处理的光学膜的Rth(440W、30％RH)、及Rth(440W、30％RH)-Rth(440W、80％RH)满足下述式(1)及式(2)，

在60℃、相对湿度90％下进行了24小时处理的膜的尺寸变化率为±0.3％以下。

式(1)-20nm≤Rth(440W、30％RH)≤5nm

式(2)0nm≤Rth(440W、30％RH)-Rth(440W、80％RH)≤18nm

(此处，式(1)及式(2)中，Rth(440W、30％RH)表示在25℃、相对湿度30％下所测定的波长440nm下的膜厚方向的延迟值，Rth(440W、80％RH)表示在25℃、相对湿度80％下所测定的波长440nm下的膜厚方向的延迟值。)

2.根据权利要求1所述的光学膜，其特征在于：在60℃、相对湿度90％下进行了48小时湿热处理的光学膜的Rth(440W、30％RH)-Rth(550W、30％RH)满足下述式(3)。

式(3)Rth(440W、30％RH)-Rth(550W、30％RH)＜0nm

(式(3)中，Rth(440W、30％RH)表示在25℃、相对湿度30％下所测定的波长440nm下的膜厚方向的延迟值，Rth(550W、80％RH)表示在25℃、相对湿度80％下所测定的波长550nm下的膜厚方向的延迟值。)

3.根据权利要求1或2所述的光学膜，其特征在于：满足下述式(4)。

式(4)-15nm≤Rth(550W、60％RH)≤10nm

(式(4)中，Rth(550W、60％RH)表示在25℃、相对湿度60％下所测定的波长550nm下的膜厚方向的延迟值。)

4.根据权利要求1至3中任一项所述的光学膜，其特征在于：满足下述式(5)。

式(5)-28nm≤Rth(440W、60％RH)≤8nm

(式(5)中，Rth(440W、60％RH)表示在25℃、相对湿度60％下所测定的波长440nm下的膜厚方向的延迟值。)

5.根据权利要求1至4中任一项所述的光学膜，其特征在于：所述光学膜至少含有酰化纤维素。

6.根据权利要求5所述的光学膜，其特征在于：所述酰化纤维素的酰基取代度为2.82～2.95。

7.根据权利要求5或6所述的光学膜，其特征在于：所述酰化纤维素为乙酸纤维素。

8.根据权利要求5至7中任一项所述的光学膜，其特征在于：相对于所述酰化纤维素，含有塑化剂10质量％～40质量％。

9.根据权利要求8所述的光学膜，其特征在于：所述塑化剂含有二羧酸与二醇的缩聚酯。

10.根据权利要求9所述的光学膜，其特征在于：所述缩聚酯为脂肪族二羧酸与脂肪族二醇的缩聚酯。

11.根据权利要求10所述的光学膜，其特征在于：所述脂肪族二羧酸的碳数为3～8。

12.根据权利要求10所述的光学膜，其特征在于：所述脂肪族二羧酸的碳数为4～6。

13.根据权利要求10至12中任一项所述的光学膜，其特征在于：所述脂肪族二醇的碳数为2～6。

14.根据权利要求10至12中任一项所述的光学膜，其特征在于：所述脂肪族二醇的碳数为2～4。

15.根据权利要求9至14中任一项所述的光学膜，其特征在于：所述缩聚酯的羟值为0mgKOH/g～250mgKOH/g。

16.根据权利要求15所述的光学膜，其特征在于：所述缩聚酯的两末端由一元羧酸封端。

17.根据权利要求16所述的光学膜，其特征在于：所述一元羧酸是碳数为2～22的脂肪族一元羧酸。

18.根据权利要求17所述的光学膜，其特征在于：所述脂肪族一元羧酸的碳数为2～3。

19.根据权利要求1至18中任一项所述的光学膜，其特征在于：其包括含氮芳香族化合物。

20.根据权利要求1至19中任一项所述的光学膜，其特征在于：其包括偏振器耐久性改良剂。

21.一种偏光板，其特征在于：包括偏振器、以及配置于所述偏振器的至少一侧的如权利要求1至20中任一项所述的光学膜。

22.一种液晶显示装置，其特征在于：包括至少1片如权利要求21所述的偏光板。

23.根据权利要求22所述的液晶显示装置，其特征在于：其为共面切换液晶显示装置，且液晶单元表示下述式(6)。

式(6)250nm≤Δnd(550)≤350nm

(式(6)中，Δnd(550)表示波长550nm下的液晶单元的棒状液晶性分子的折射率各向异性(Δn)与单元间隙(d)的积。)