CN104263959A - 一种新型环保提金剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种新型环保提金剂及其制备方法,该提金剂是由下述重量份数的原料制成:碳酸钠15~25份、氯化钠11~15份、助溶剂11~21份、乙二胺四甲叉磷酸钠31~35份、柠檬酸钠21~35份、硫化钠21~31份、氢氧化钠23~35份。本产品配方解决了黄金矿山环保问题也解决了矿山环境污染问题,产品在部分黄金矿山上使用,反应效果良好。无毒无害。该新型环保提金剂对环境无危害,适合滴淋法、堆浸法、池浸法、炭浆法生产工艺。适合低品位微系列的含金氧化矿半氧化矿、硫化矿半硫化矿、尾渣尾矿的回收利用,变废为宝,废中求金,为国家节约资源创造出巨大的经济效益和贡献。<b/>
Description
技术领域
本发明属于有色金属、冶金、矿山开采、选矿、尾渣尾矿领域,具体涉及一种新型环保提金剂。
背景技术
目前,用氰化法生产黄金是一种较为成熟的生产工艺,其优点是工艺简单,生产成本低,浸出率高等,缺点是浸出时间长,氰化钠剧毒,对人身安全及农、牧、渔业的危害严重,对矿山生产区的环境带来严重污染。所以,使用氰化钠浸金危害极大。我国是世界上黄金生产大国之一,也是黄金生产发展速度较快的国家。与其他国家一样,我国在黄金生产发展中面临着资源和环境保护的严峻挑战。我国政府十分重视黄金生产中汞和氰化物的污染,并采取了许多有效的措施,缓解和减轻了它们的污染,但与先进国家相比,尚有较大差距。加速研制能取代混汞法氰化法的选矿新产品,积极开发有工业应用前景的无氰提金技术,从切断污染源入手,才能比较好地解决黄金生产发展和环境污染之间的矛盾。
随着经济效益和环保矛盾的日益突出,开发无毒环保的提金药剂的要求也日渐迫切。研究开发具有高性能、高市场前景的无毒提金药剂,对黄金产业的发展起到举足轻重的作用。为了解决氰化物的剧毒污染问题,几十年来,国内外有关学者相继展开了大量的试验研究工作,努力寻找无氰、无毒或低毒的选矿剂,已研究过的浸金药剂有十几种,如:硫脲法、水氯法、煤金团聚法、硫代硫酸盐法、石硫合剂法、次氯酸盐法等,在这些方法中,大家都知道这些为什么不去用呢。为什么不去工业化生产和使用呢? 肯定有一定的弊病和缺陷存在? 为不成功产品。硫代硫酸盐以其快速、无毒等特点被认为是取代氰化物的最具有应用前景的方法。然而当浸金液中仅有硫代硫酸盐时,金溶出很慢,为了提高浸金速度,研究者向硫代硫酸盐溶液中加入铜(Ⅱ)离子,氨水组成混合溶液作为黄金提取的浸出液。在铜氨络离子存在下,虽然金溶出速度提高,但硫代硫酸盐消耗急剧上升,硫代硫酸盐分别过程中产物繁多,使得金浸出液成分复杂,进入浸出液中的金难以有效回收。试剂消耗过大,难以工业化生产使用等缺陷。
我国对硫代硫酸盐浸金的研究起步较晚,1986年以后中国科学院化工冶金研究所、沈阳矿冶所、东北大学、沈阳黄金学院、中南工业大学等单位分别进行了硫代硫酸盐提金方法的基础理论研究和技术开发工作。有关报导认为:硫代硫酸盐虽有浸出指标高的优点,但浸出条件要求苛刻,要求在50~60℃温度下浸出,浸出体系需要SO2或亚硫酸盐作稳定剂、Cu2+作催化剂等。采用硫代硫酸盐法处理山东某含铜金精矿的试验结果表明:对于含Au 56.32 g/t、含Ag 41.33 g/t、含Cu 5.51%的金精矿,在常温常压条件下,与氰化法相比,采用硫代硫酸盐法,其浸出剂用量高了四分之一,浸出时间延长了18 h。目前,在国内硫代硫酸盐法提金工艺尚未成熟。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对传统提金工艺和原料、剧毒、低毒不利于环境保护的问题和解决源头问题,提供一种新型环保提金剂,利于环境保护,适合低品位微系列的含金氧化矿半氧化矿、硫化矿半硫化矿、尾渣尾矿的回收利用,变废为宝,废中求金,为国家节约资源创造经济效益。
本发明的新型环保提金剂,其特征在于它是由下述重量份数的原料制成:碳酸钠15~25份、氯化钠 11~15份、助溶剂11~21份、乙二胺四甲叉磷酸钠31~35份、柠檬酸钠21~35份、硫化钠21~31份、氢氧化钠 23~35份。
所述的助溶剂是由下述重量配比的原料制成:芒硝41%、碳酸氢钠11%、过氧化氢35%,琼脂粉5%。
本发明的新型环保提金剂的制备方法如下:将碳酸钠、氯化钠、助溶剂、柠檬酸钠、乙二胺四甲叉磷酸钠按配方比例放入搅拌反应釜中,常温下搅拌1~2小时,然后再将硫化钠、氢氧化钠放入搅拌反应釜中,常温下搅拌1小时,放料冷却后甩干即可制成新型环保提金剂。
本发明的新型环保提金剂,该工艺简单操作方便,原料易购,成本低廉。
本发明配方中:
一、35%过氧化氢作为氧化剂,过氧化氢是一种强氧化剂,过氧化氢就是双氧水的分解是个自身氧化还原的反应,也叫歧化反应。酸性溶液中的标准电极电势对比:O2+2H+ +2e- =H2O2 0.695V H2O2+2H+ +2e-=2H2O 1.776 V 可以看出过氧化氢具有很强的氧化性,歧化反应的电极电势高达1.0V以上,歧化反应理应相当剧烈,但是由于过氧键有一定的稳定性造成实际上双氧水的歧化反应并没有那么强烈,所以需要加入催化剂。本配方中含有催化剂碳酸钠,是碳酸钠与过氧化氢以氢键结合在一起的结晶化合物,氧化剂,使硫化矿氧化矿矿石中的金离子与氧化剂充分得到氧化。经过缓慢氧化过程,在碱性条件下的过氧根离子是一种非常强烈的氧化剂,因为常见金的氧化态包括+1(一价金)及+3(三价金)。溶液中的金离子可以容易的被还原及沉淀成为金单质,方法是透过加入其他金属还原剂柠檬酸钠,它可以溶解微细粒的金,金属被氧化成为金离子后溶解在溶液中,而金离子被还原为0价后形成沉淀,达到回收金子的目的。并且过氧化氢在氰化过的尾渣尾矿中可以起到降解氰化物毒物的有效作用。
二、乙二胺四甲叉磷酸钠和柠檬酸钠同作络合剂,因为二种络合剂要比一种络合剂的力量大的多,所以共同络合力量大。 王水为什么能溶金?也有这个道理。而乙二胺四甲叉磷酸钠( EDTMPS)螯合力比EDTA 类、磷酸盐类等都要强, 络合容量高, 络合稳定常数大,它们具有非常好的络合增溶效果。而柠檬酸钠是一种弱酸强碱盐,与柠檬酸配伍可组成较强的pH缓冲剂,柠檬酸钠还具有优良的缓凝性能及稳定性。柠檬酸钠在化学上也是优良的螯合剂、络合剂,在工业上对柠檬酸钠的应用都是利用此一特性。具有多种效果,它与有色金属硫化矿氧化矿里的金离子形成化合物,因为柠檬酸和金属离子能直接配位。柠檬酸是三羧酸,正常每个可以络合三个金属离子,柠檬酸的物质的量比例与金属离子是一般为1:2,也有1:3的。柠檬酸分子中可以有2个配位原子。柠檬酸常作为三齿配体与金螯合, 使金离子能溶解在溶液中。并且乙二胺四甲叉磷酸钠和柠檬酸钠在过氧化氢、氯化钠、碳酸钠、氢氧化钠、硫化钠的配合下溶解金,它们联合起来却可以溶解金,原理是这样的:碱性条件下的氢氧根离子是一种非常强烈的氧化剂,它可以溶解细粒的金(Au),而氯化钠提供的氯离子,则可以与溶液中的金离子反应,形成氯合金离子,使金离子在氯离子的配位作用下减少,降低了金离子的电势,反应平衡移动,这样金属金就可以进一步被溶解了。在氢氧根的氧化性下,是氯化钠在水中由于氯离子先于氢氧根放电,所以生成了氯气,金离子在氧化剂的氧化下使络合剂络合出金 。同理,由于阳离子放电顺序Cu2+>H+>Na+,所以氯化钠水中得到的是氢离子放电产物氢气供的氯离子增强了金、铂等金属原子。在多种原料的辅助配合下完全可以溶解金。柠檬酸钠提金就是基于柠檬酸是三羧酸与矿石中的细粒Au反应,生成可溶性络合物,达到金的分离和提取。贵液中的金离子用活性炭锌丝717阴离子交换树脂吸附均可。
三、硫化钠作为抑制剂,其作用与负催化剂相同。硫化钠在国民经济中用途也很广泛。主要用于造纸、皮革、选矿业,硫化染料制造业、纺织印染业和处理工业废水中用来除汞、铝等。此外,还用于多硫化钠、有机合成、电影胶片等方面。既可作为有色金属硫化矿的抑制剂、混合精矿脱药剂、硫诱导浮选剂、矿浆pH调整剂,也可作为有色金属氧化矿的硫化剂。经试验硫化钠能有效抑制有色金属硫化矿氧化矿里的金离子作用,由于硫化钠在选矿中的多重作用。所以利用硫化钠作为抑制剂。能起到抑制与负催化作用,硫化钠是硫化物会腐蚀金,生成可溶性的硫化金。并且可以辅助乙二胺四甲叉磷酸钠柠檬酸钠起到络合作用,达到回收金的目的。
四、食用碳酸钠作为选矿催化剂,碳酸钠的用途很广,一般都是利用它的碱性。它可用于制造玻璃,如平板玻璃、瓶玻璃、光学玻璃和高级器皿;还可利用脂肪酸与碳酸钠的反应制肥皂;在硬水的软化、石油和油类的精制、冶金工业中脱除硫和磷、选矿、以及铜、铅、镍、锡、铀、铝等金属的制备、化学工业中制取钠盐、金属碳酸盐、漂白剂、填料、洗涤剂、催化剂及染料等均要用到它,由于碳酸钠在冶金工业、选矿、催化中的多重作用,利用它的多重作用和功效,经过催化过程使金离子迅速溶解和形成化合物,碳酸钠在氢氧化钠的配合下溶解金,碳酸根离子是配合物,形成氢氧化金的溶液,达到回收金的目的。
五、食用氯化钠作为离子型化合剂,由于氯化钠是钠离子与氯离子经静电作用结合形成的,化学键为离子键,所以是离子化合物。利用氯化钠离子型化合物特性,使硫化矿氧化矿里的金离子充分得到化合,因为氯化钠提供的氯离子,则可以与溶液中的金离子反应,经过化合过程形成氯合金离子,氯化钠主要用于提高浸出剂中的氯根浓度,使某些溶解度小的氯化物转变为络合物形态转入浸出液中。氯盐浸出主要在于处理复杂硫化矿,综合利用其中所含的各种有用组分。即可达到回收金的目的。
六、食用芒硝作为助溶剂和增溶剂,芒硝的重要成分是硫酸钠,硫酸钠的用途十分广泛,主要用于纸浆、洗涤剂、玻璃、染料和纺织等工业部门,也用作水玻璃、群青和其他化工产品的原料。还用于有色金属选矿、皮革、医药、瓷釉、合成纤维、油墨、橡胶及复合肥料、轻质材料的掺合剂及水泥、混凝土的添加剂。在有机化工产品的合成和制备中作催化剂;它具有多种功能,利用它的多种功能,能使金矿石里的金离子得到快速溶解,起到增溶和助溶效果。借助于氢氧化钠的催化作用使金离子溶解在水溶液中,达到回收金的目的。
七、氢氧化钠作为催化剂。而且氢氧化钠在水中溶解时,形成水合离子释放出热量,氢氧化钠NaoH与水反应共热原理。Na元素很容易失去3s1电子而形成正一价的钠离子(Na+),故呈强金属性。氢氧化钠也扮演着类似催化剂的角色,氢氧化钠NaoH与砷化合物的反应,能加快消除部分金颗粒表面形成的砷化物薄膜,提高金的浸出率。达到回收金的目的。
八、碳酸氢钠作为选矿辅助剂,碳酸氢钠用途十分广泛,用作食品工作的发酵剂、汽水和冷饮中二氧化碳的发生剂、黄油的保存剂。可直接作为制药工业的原料,用于治疗胃酸过多。还可用于电影制片、鞣革、选矿、冶炼、金属热处理,以及用于纤维、橡胶工业等。同时用作羊毛的洗涤剂、泡沫灭火剂,以及用于农业浸种等。利用碳酸氢钠在选矿中的辅助作用,起到选金作用和效果,而且也在金矿石中起到一定的膨松作用,增加金矿石的透水性,也能增加水样的碱性度,达到回收金的目的。因为碳酸氢钠属于盐,金属单质与盐(溶液)反应的,所以也能溶金。
九、琼脂粉作为稳定剂。使产品效果在贵液中和金矿石中充分得到一定的稳定性和稳定效果。保持长效的稳定性,达到回收金子的目的。经试验能起到一定长效稳定作用。
以上原理,本产品配方解决了黄金矿山环保问题也解决了矿山环境污染问题,产品在部分黄金矿山上试验,反应效果良好。无毒无害。
使用方法:该产品在碱性介质中使用,将水样用氢氧化钠或石灰调整pH值9-11之间,温度10℃以上,投药浓度按含金克吨计0.02 %以上,根据金矿性质品位决定最佳投放量,其余工艺与传统氰化工艺相同。
本发明的有益效果:本发明制备的新型环保提金剂不含氰根,以过氧化氢作为氧化剂,乙二胺四甲叉磷酸钠柠檬酸钠作为络合剂,硫化钠作为抑制剂,食用碳酸钠作为催化剂,食用氯化钠作为离子型化合剂,食用芒硝作为助溶剂,碳酸氢钠作为选矿辅助剂,氢氧化钠作为催化剂,琼脂粉作为稳定剂。配方合理。经矿点对比试验效果高于其他厂家药剂,与其他厂家的药剂更有独特之处,与水溶解速度快、操作方便、药效比较长、溶金速度快、节约时间、回收率高、成本低、产品可以循环使用。该新型环保提金剂对环境无危害,适合滴淋法、堆浸法、池浸法、炭浆法生产工艺。适合低品位微系列的含金氧化矿半氧化矿、硫化矿半硫化矿、尾渣尾矿的回收利用,变废为宝,废中求金,为国家节约资源,创出巨大的经济效益。
具体实施方式
实施例1
本实施例的环保提金剂,由下述重量份数的原料制成:碳酸钠15份、氯化钠 13份、助溶剂13份、乙二胺四甲叉磷酸钠35份、柠檬酸钠21份、硫化钠25份、氢氧化钠 23份。
所述的助溶剂是由下述重量配比的原料制成:芒硝41%、碳酸氢钠11%、过氧化氢35%,琼脂粉5%。
制备方法如下:将碳酸钠、氯化钠、助溶剂、柠檬酸钠、乙二胺四甲叉磷酸钠按配方比例放入搅拌反应釜中,常温下搅拌1~2小时,然后再将硫化钠、氢氧化钠放入搅拌反应釜中,常温下搅拌1小时,放料冷却后甩干即可制成新型环保提金剂。
实施例2
本实施例的环保提金剂,由下述重量份数的原料制成:碳酸钠16份、氯化钠 11份、助溶剂11份、乙二胺四甲叉磷酸钠34份、柠檬酸钠28份、硫化钠29份、氢氧化钠 25份。
所述的助溶剂是由下述重量配比的原料制成:芒硝41%、碳酸氢钠11%、过氧化氢35%,琼脂粉5%。
制备方法如下:将碳酸钠、氯化钠、助溶剂、柠檬酸钠、乙二胺四甲叉磷酸钠按配方比例放入搅拌反应釜中,常温下搅拌1~2小时,然后再将硫化钠、氢氧化钠放入搅拌反应釜中,常温下搅拌1小时,放料冷却后甩干即可制成新型环保提金剂。
实施例3
本实施例的环保提金剂,由下述重量份数的原料制成:碳酸钠18份、氯化钠 13份、助溶剂21份、乙二胺四甲叉磷酸钠33份、柠檬酸钠30份、硫化钠30份、氢氧化钠 29份。
所述的助溶剂是由下述重量配比的原料制成:芒硝41%、碳酸氢钠11%、过氧化氢35%,琼脂粉5%。
制备方法如下:将碳酸钠、氯化钠、助溶剂、柠檬酸钠、乙二胺四甲叉磷酸钠按配方比例放入搅拌反应釜中,常温下搅拌1~2小时,然后再将硫化钠、氢氧化钠放入搅拌反应釜中,常温下搅拌1小时,放料冷却后甩干即可制成新型环保提金剂。
实施例4
本实施例的环保提金剂,由下述重量份数的原料制成:碳酸钠21份、氯化钠 15份、助溶剂18份、乙二胺四甲叉磷酸钠32份、柠檬酸钠32份、硫化钠31份、氢氧化钠 30份。
所述的助溶剂是由下述重量配比的原料制成:芒硝41%、碳酸氢钠11%、过氧化氢35%,琼脂粉5%。
制备方法如下:将碳酸钠、氯化钠、助溶剂、柠檬酸钠、乙二胺四甲叉磷酸钠按配方比例放入搅拌反应釜中,常温下搅拌1~2小时,然后再将硫化钠、氢氧化钠放入搅拌反应釜中,常温下搅拌1小时,放料冷却后甩干即可制成新型环保提金剂。
实施例5
本实施例的环保提金剂,由下述重量份数的原料制成:碳酸钠23份、氯化钠15份、助溶剂16份、乙二胺四甲叉磷酸钠31份、柠檬酸钠33份、硫化钠24份、氢氧化钠 32份。
所述的助溶剂是由下述重量配比的原料制成:芒硝41%、碳酸氢钠11%、过氧化氢35%,琼脂粉5%。
制备方法如下:将碳酸钠、氯化钠、助溶剂、柠檬酸钠、乙二胺四甲叉磷酸钠按配方比例放入搅拌反应釜中,常温下搅拌1~2小时,然后再将硫化钠、氢氧化钠放入搅拌反应釜中,常温下搅拌1小时,放料冷却后甩干即可制成新型环保提金剂。
实施例6
本实施例的环保提金剂,由下述重量份数的原料制成:碳酸钠24份、氯化钠 11份、助溶剂15份、乙二胺四甲叉磷酸钠35份、柠檬酸钠35份、硫化钠23份、氢氧化钠 23份。
所述的助溶剂是由下述重量配比的原料制成:芒硝41%、碳酸氢钠11%、过氧化氢35%,琼脂粉5%。
制备方法如下:将碳酸钠、氯化钠、助溶剂、柠檬酸钠、乙二胺四甲叉磷酸钠按配方比例放入搅拌反应釜中,常温下搅拌1~2小时,然后再将硫化钠、氢氧化钠放入搅拌反应釜中,常温下搅拌1小时,放料冷却后甩干即可制成新型环保提金剂。
实施例7
本实施例的环保提金剂,由下述重量份数的原料制成:碳酸钠25份、氯化钠 13份、助溶剂17份、乙二胺四甲叉磷酸钠32份、柠檬酸钠23份、硫化钠21份、氢氧化钠 35份。
所述的助溶剂是由下述重量配比的原料制成:芒硝41%、碳酸氢钠11%、过氧化氢35%,琼脂粉5%。
制备方法如下:将碳酸钠、氯化钠、助溶剂、柠檬酸钠、乙二胺四甲叉磷酸钠按配方比例放入搅拌反应釜中,常温下搅拌1~2小时,然后再将硫化钠、氢氧化钠放入搅拌反应釜中,常温下搅拌1小时,放料冷却后甩干即可制成新型环保提金剂。
实施例8
本实施例的环保提金剂,由下述重量份数的原料制成:碳酸钠23份、氯化钠 13份、助溶剂11份、乙二胺四甲叉磷酸钠33份、柠檬酸钠25份、硫化钠21份、氢氧化钠35份。
所述的助溶剂是由下述重量配比的原料制成:芒硝41%、碳酸氢钠11%、过氧化氢35%,琼脂粉5%。
制备方法如下:将碳酸钠、氯化钠、助溶剂、柠檬酸钠、乙二胺四甲叉磷酸钠按配方比例放入搅拌反应釜中,常温下搅拌1~2小时,然后再将硫化钠、氢氧化钠放入搅拌反应釜中,常温下搅拌1小时,放料冷却后甩干即可制成新型环保提金剂。
应用效果例1
采用实施例1的配方和制备方法得到的提金剂,在灵宝开源矿业股份有限公司做试验,具体操作步骤如下:
1、将水样先用氧化钙调整pH为11,然后放入本实施例1得到的提金剂。
2、将提金溶液和200-400目金精粉加到带搅拌器的浸金容器中,金精粉品位46.68克,常温常压下浸出时间48小时,矿浆浓度为33%,药剂浓度为0.3-0.9%0,尾碴品位2.80g/t,回收率94.002%。比其他药剂回收率提高了3.667%。比氰化钠回收率提高了0.13%。
3、吸附:将717阴离子交换树脂(安徽三星树脂科技有限公司)放入步骤(2)的浸金容器中,在炭浆搅拌的条件下泡沫树脂吸附浸出液中的金,吸附时间30-55分钟。
4、解吸:取出吸附金的泡沫树脂,洗掉泡沫树脂上的泥浆,甩干,放入温度为50-90℃、然后利用和采取柠檬酸钠新技术新工艺解吸金,柠檬酸钠法解吸新工艺代替了传统的亚硫酸钠和高碱高酸解吸金的新方法。解吸31分钟,(解吸步骤同下应用效果例2),把吸附在泡沫上的金解吸出来,甩干泡沫树脂,得到含金溶液。取出泡沫树脂后余下的矿浆贫液,经分离出尾矿后的浸金贫液返回(2)中作配制浸金液使用。
5、泡沫树脂再生:将(4)甩干后的泡沫用1:1的工业盐酸水溶液浸泡20分钟,甩干即可重复使用。
6、还原:得到的含金溶液中加入1-5%的草酸进行还原反应,反应温度50-90℃,反应时间20-40分钟,将含金溶液中的金还原成海棉状金,经沉淀、烤干、熔化得到金锭。
应用效果例2
采用实施例2得到的提金剂在广西梧州市昭平县五将镇氧化金矿和尾矿的堆淋生产中使用该产品,性能稳定,效果好。昭平县矿点,该矿点氧化矿透水性较好,含杂质少,较好浸出。采取堆淋法工艺,①堆场矿石量:4000t,②矿石平均品位0.5g/t,③喷淋时间37天,④尾碴品位0.08g/t,浸出率达到84%左右。比其他药剂回收率提高了4.11%。比氰化钠回收率提高了0.31%。
具体操作步骤如下:
1、将水样先用氢氧化钠调整pH为11.5
2、按药剂浓度为0.2-0.65%0的比例放入环保提金剂。放入步骤(1)并入循环水池中。循环水池中为配制好的浸金液。
3、喷淋:将循环泵放入步骤(2)循环水池中,浸金液经过吸附容器箱,浸金溶液上下循环。经过塑料排水管把浸金液循环喷洒在矿石上。把金溶在贵液中。
4、吸附:将载金活性炭放入步骤(3)的浸金吸附容器箱中,含有金离子的水溶液通过塑料排水管流入装有活性炭的吸附容器箱中, 载金活性炭吸附贵液中的金。
5、解吸:解吸前我们先用3%硝酸HNO3洗涤了一次,除去炭上沉积的钙镁碳酸盐等聚积物,有效消除这些聚积物对炭引起的堵塞,再用自来水冼脱。由于自来水中的钙等和活性炭带有碱浓度高,炭上的部分金是金的解吸率降低。所以改在自来水中加入0.9%柠檬酸钠搅拌,澄清后取上清液洗脱,金的解吸率提高4.6%。载金炭的预处理原来采用90℃预处理3h,影响金的解吸率,后来将预处理采用51℃,时间改为31min。经改革后,金的解吸率达到98%以上,加快了金的解吸速率,有些情况是通过试验摸索出来的,载金炭上金的吸附是生成稳定的中性共价化合金沉淀于炭上,也利用柠檬酸钠是一种弱酸和接近中酸中性的特性和原理,故使用温度较热的和列微较高浓度的、能与金生成牢固络合金离子的柠檬酸钠解吸,预先用较低浓度0.9%柠檬酸钠处理后再用热水洗涤,载金炭上吸附的金才能有效的被解吸。解吸后的活性炭用稀硫酸(硝酸)酸洗,除去聚积物,所以利用和采取柠檬酸钠新技术新工艺解吸金,柠檬酸钠解吸法新工艺代替了传统的亚硫酸钠和高碱高酸解吸金的新方法,为技术创新、工艺创新,史无前例。因为柠檬酸钠与亚硫酸钠在原理上有着同样的功能和功效,那么两种物质在同等功能功效条件下首先考虑降低成本和节约材料,因为金属离子吸附在活性炭表面,接着发生氧化-还原反应而吸附在活性炭上的过程。 金在活性炭上的解吸行为,从吸附了金的活性炭(载金炭)上解吸金的过程为金的氧化-还原反应过程,添加还原剂柠檬酸钠0.9%可促进解吸的进行,并可通过控制还原剂柠檬酸钠的使用量,使溶液体系的氧化-还原电位控制在-0.2v时,达到最佳解吸效果。这是存在还原剂柠檬酸钠影响金解吸过程的主要因素,在柠檬酸钠解吸新工艺新技术新方法的条件下,得到了良好的解吸效果。因为浸金液中的确包含着柠檬酸钠的成分,这样即节约了原材料也降低了大量的生产成本也缩短了解吸时间也解决了高碱高酸问题,一举五得,(解决高碱、解决高酸、降低成本、节约材料、缩短时间)。取出活性炭后余下的矿浆贫液,经分离出尾矿后的浸金贫液返回(2)中作配制浸金液使用。
6、活性炭再生:将(5)解吸后的活性炭经过活化处理可以返回使用。
7、还原:在得到的含金溶液中加入1-5%的草酸进行还原反应,反应温度50-90℃,反应时间20-40分钟,将含金溶液中的金还原成海棉状金,经沉淀、烤干、熔化得到金锭。
应用效果例3
采用实施例3的提金剂在广西昭平县尾矿点,该矿点堆场的尾矿进行试验。该矿点的矿石含泥量较大,透水较差,经重新翻矿处理后使用环保提金剂进行浸出,(采取先洗矿增加透水性,然后采取堆淋法工艺)。试验结果表现该提金剂与氰化钠相同。①堆场矿石量为8000~12000 t,②平均品位在0.93g/t左右,③喷淋时间41天,④尾碴品位0.17g/t,浸出率达到81.72%左右。比其他药剂回收率提高了5.76%。比氰化钠回收率提高了0.37%。
具体操作步骤如下:
1、将水样先用氢氧化钠调整pH为11.3
2、按药剂浓度为0.2-0.7%0的比例放入环保提金剂。放入步骤(1)并入循环水池中。循环水池中为配制好的浸金液。
3、喷淋:将循环泵放入步骤(2)循环水池中,浸金液经过吸附容器箱,浸金溶液上下循环。经过塑料排水管把浸金液循环喷洒在矿石上。把金溶在贵液中。
4、吸附:将载金活性炭放入步骤(3)的浸金吸附容器箱中,含有金离子的水溶液通过塑料排水管流入装有活性炭的吸附容器箱中, 载金活性炭吸附贵液中的金。
5、解吸:解吸前我们先用3%硝酸HNO3洗涤了一次,除去炭上沉积的钙镁碳酸盐等聚积物,然后利用和采取柠檬酸钠新技术新工艺解吸金,柠檬酸钠解吸法新工艺代替了传统的亚硫酸钠和高碱高酸解吸金的新方法,解吸30-51分钟(解吸步骤同上应用效果例2),把吸附在活性炭上的金解吸出来,取出活性炭后余下的矿浆贫液,经分离出尾矿后的浸金贫液返回(2)中作配制浸金液使用。
6、活性炭再生:将(5)解吸后的活性炭经过活化处理可以返回使用。
7、还原:在得到的含金溶液中加入1-5%的草酸进行还原反应,反应温度50-90℃,反应时间20-40分钟,将含金溶液中的金还原成海棉状金,经沉淀、烤干、熔化得到金锭。
应用效果例4
甘肃舟曲县金矿禁止使用氰化钠,因为这里的牛羊多,环保问题成为该地区金矿生产的一个问题。舟曲金矿的氧化矿属弱酸性,含泥、含碳较高,所含有害物质有硫、砷,属较难处理矿石。 (采取先洗矿,再预处理,后堆淋工艺)。采用实施例4的提金剂在此矿试验,试验时间共48天。①堆场矿石量2900 t,②入堆平均品位1.47 g/t,③喷淋时间43天,④尾碴品位0.15g/t,浸出率达到89.795%。比其他药剂回收率提高了5.83%。比氰化钠回收率提高了1.37%。
具体操作步骤如下:
1、将水样先用氢氧化钠和碳酸钠调整pH为12.7
2、按药剂浓度为0.2-0.8%0的比例放入环保提金剂。放入步骤(1)并入循环水池中。循环水池中为配制好的浸金液。
3、喷淋:将循环泵放入步骤(2)循环水池中,浸金液经过吸附容器箱,浸金溶液上下循环。经过塑料排水管把浸金液循环喷洒在矿石上。把金溶在贵液中。
4、吸附:将载金活性炭放入步骤(3)的浸金吸附容器箱中,含有金离子的水溶液通过塑料排水管流入装有活性炭的吸附容器箱中, 载金活性炭吸附贵液中的金。
5、解吸:解吸前我们先用3%硝酸HNO3洗涤了一次,除去炭上沉积的钙镁碳酸盐等聚积物,然后利用和采取柠檬酸钠新技术新工艺解吸金,柠檬酸钠解吸法新工艺代替了传统的亚硫酸钠和高碱高酸解吸金的新方法,解吸30-51分钟(解吸步骤同上应用效果例2),把吸附在活性炭上的金解吸出来,取出活性炭后余下的矿浆贫液,经分离出尾矿后的浸金贫液返回(2)中作配制浸金液使用。
6、活性炭再生:将(5)解吸后的活性炭经过活化处理可以返回使用
7、还原:在得到的含金溶液中加入1-5%的草酸进行还原反应,反应温度50-90℃,反应时间20-40分钟,将含金溶液中的金还原成海棉状金,经沉淀、烤干、熔化得到金锭。
应用效果例5
采用本发明实施例5的提金剂在云南文山金矿进行环保提金剂的使用试验、生产。公司派出主要技术人员进行攻关,试验时间于7月结束,共51天。(由于水源缺乏,为节约水源采取滴淋新工艺)。①堆场矿石量3000 t,②入堆平均品位0.48 g/t; ③喷淋时间45天,④尾碴品位0.05g/t,浸出率达到89.58%以上。比其他药剂回收率提高了6.06%。比氰化钠回收率提高了1.17%。
具体操作步骤如下:
1、将水样先用石灰调整pH为10.5
2、按药剂浓度为0.2-0.7%0的比例放入环保提金剂。放入步骤(1)并入循环水池中。循环水池中为配制好的浸金液。
3、喷淋:将循环泵放入步骤(2)循环水池中,浸金液经过吸附容器箱,浸金溶液上下循环。经过塑料排水管把浸金液循环喷洒在矿石上。把金溶在贵液中。
4、吸附:将载金活性炭放入步骤(3)的浸金吸附容器箱中,含有金离子的水溶液通过塑料排水管流入装有活性炭的吸附容器箱中, 载金活性炭吸附贵液中的金。
5、解吸:解吸前我们先用3%硝酸HNO3洗涤了一次,除去炭上沉积的钙镁碳酸盐等聚积物,然后利用和采取柠檬酸钠新技术新工艺解吸金,柠檬酸钠解吸法新工艺代替了传统的亚硫酸钠和高碱高酸解吸金的新方法,解吸30-51分钟(解吸步骤同上应用效果例2),把吸附在活性炭上的金解吸出来,取出活性炭后余下的矿浆贫液,经分离出尾矿后的浸金贫液返回(2)中作配制浸金液使用。
6、活性炭再生:将(5)解吸后的活性炭经过活化处理可以返回使用
7、还原:在得到的含金溶液中加入1-5%的草酸进行还原反应,反应温度50-90℃,反应时间20-40分钟,将含金溶液中的金还原成海棉状金,经沉淀、烤干、熔化得到金锭。
应用效果例6
采用实施例6的提金剂在青海唐古拉矿业责任有限公司试验(由于水源缺乏,为了节约水源采取滴淋新工艺)。①堆场矿石量1000000 t,②入堆平均品位3.52 g/t,③喷淋时间56天,④尾碴品位0.53g/t,浸出率达到84.943%,比其他药剂回收率提高了8.36%。比氰化钠回收率提高了2.21%。
具体操作步骤如下:
1、将水样先用氢氧化钠调整pH为12.6
2、按药剂浓度为0.3-0.9%0的比例放入环保提金剂。放入步骤(1)并入循环水池中。循环水池中为配制好的浸金液。
3、喷淋:将循环泵放入步骤(2)循环水池中,浸金液经过吸附容器箱,浸金溶液上下循环。经过塑料排水管把浸金液循环喷洒在矿石上。把金溶在贵液中。
4、吸附:将载金活性炭放入步骤(3)的浸金吸附容器箱中,含有金离子的水溶液通过塑料排水管流入装有活性炭的吸附容器箱中, 载金活性炭吸附贵液中的金。
5、解吸:解吸前我们先用3%硝酸HNO3洗涤了一次,除去炭上沉积的钙镁碳酸盐等聚积物,然后利用和采取柠檬酸钠新技术新工艺解吸金,柠檬酸钠解吸法新工艺代替了传统的亚硫酸钠和高碱高酸解吸金的新方法,解吸30-51分钟(解吸步骤同上应用效果例2),把吸附在活性炭上的金解吸出来,取出活性炭后余下的矿浆贫液,经分离出尾矿后的浸金贫液返回(2)中作配制浸金液使用。
6、活性炭再生:将(5)解吸后的活性炭经过活化处理可以返回使用
7、还原:在得到的含金溶液中加入1-5%的草酸进行还原反应,反应温度50-90℃,反应时间20-40分钟,将含金溶液中的金还原成海棉状金,经沉淀、烤干、熔化得到金锭。
应用效果例7
采用实施例7的提金剂在贵州黔西南州兴义市金矿在该矿点进行6-10万吨以上的较大规模试用。(由于水源缺乏,为了节约水源采取滴淋新工艺)。①堆场矿石量60000 t,②入堆平均品位0.52 g/t,③喷淋时间41天,④尾碴品位0.03g/t,浸出率达到94.23%。比其他药剂回收率提高了7.11%。比氰化钠回收率提高了3.51%。
具体操作步骤如下:
1、将水样先用石灰调整pH为10.8
2、按药剂浓度为0.3-0.6%0的比例放入环保提金剂。放入步骤(1)并入循环水池中。循环水池中为配制好的浸金液。
3、喷淋:将循环泵放入步骤(2)循环水池中,浸金液经过吸附容器箱,浸金溶液上下循环。经过塑料排水管把浸金液循环喷洒在矿石上。把金溶在贵液中。
4、吸附:将载金活性炭放入步骤(3)的浸金吸附容器箱中,含有金离子的水溶液通过塑料排水管流入装有活性炭的吸附容器箱中, 载金活性炭吸附贵液中的金。
5、解吸:解吸前我们先用3%硝酸HNO3洗涤了一次,除去炭上沉积的钙镁碳酸盐等聚积物,然后利用和采取柠檬酸钠新技术新工艺解吸金,柠檬酸钠解吸法新工艺代替了传统的亚硫酸钠和高碱高酸解吸金的新方法,解吸30-51分钟(解吸步骤同上应用效果例2),把吸附在活性炭上的金解吸出来,取出活性炭后余下的矿浆贫液,经分离出尾矿后的浸金贫液返回(2)中作配制浸金液使用。
6、活性炭再生:将(5)解吸后的活性炭经过活化处理可以返回使用
7、还原:在得到的含金溶液中加入1-5%的草酸进行还原反应,反应温度50-90℃,反应时间20-40分钟,将含金溶液中的金还原成海棉状金,经沉淀、烤干、熔化得到金锭。
应用效果例8
采用实施例8的提金剂在河北张家口金矿进行试验,为了节约水源采取滴淋新工艺。①堆场矿石量210000 t,②入堆平均品位1.83g/t,③喷淋时间51天,④尾碴品位0.38g/t,浸出率达到79.23%。比其他药剂回收率提高了3.13%。比氰化钠回收率提高了2.21%。
具体操作步骤如下:
1、将水样先用氢氧化钠调整pH为11.8,
2、按药剂浓度为0.15-0.6%0的比例放入环保提金剂。放入步骤(1)并入循环水池中。循环水池中为配制好的浸金液。
3、喷淋:将循环泵放入步骤(2)循环水池中,浸金液经过吸附容器箱,浸金溶液上下循环。经过塑料排水管把浸金液循环喷洒在矿石上。把金溶在贵液中。
4、吸附:将载金活性炭放入步骤(3)的浸金吸附容器箱中,含有金离子的水溶液通过塑料排水管流入装有活性炭的吸附容器箱中, 载金活性炭吸附贵液中的金。
5、解吸:解吸前我们先用3%硝酸HNO3洗涤了一次,除去炭上沉积的钙镁碳酸盐等聚积物,然后利用和采取柠檬酸钠新技术新工艺解吸金,柠檬酸钠解吸法新工艺代替了传统的亚硫酸钠和高碱高酸解吸金的新方法,解吸30-51分钟(解吸步骤同上应用效果例2),把吸附在活性炭上的金解吸出来。取出活性炭后余下的矿浆贫液,经分离出尾矿后的浸金贫液返回(2)中作配制浸金液使用。
6、活性炭再生:将(5)解吸后的活性炭经过活化处理可以返回使用
7、还原:得到的含金溶液中加入1-5%的草酸进行还原反应,反应温度50-90℃,反应时间20-40分钟,将含金溶液中的金还原成海棉状金,经沉淀、烤干、熔化得到金锭。
通过试验和实验结果表明,JL-1环保无毒提金剂在黄金矿山推广应用是切实可行的,并适合大面积推广,为国家找到了一种最适合有色金属、冶金、矿山开采、选矿、尾渣尾矿领域切实可行的环保提金产品,并为国家、社会、矿山、水源头、环境保护解决了一大难题,有益无害。
目前在广西、云南、贵州、四川、甘肃、青海、辽宁、河北张家口等地的30多个矿点在试用JL-1环保提金剂,效果良好,全部达到或超过氰化钠的效果。而且达到国家废水安全排放标准。
Claims (3)
1.一种新型环保提金剂,其特征在于它是由下述重量份数的原料制成:碳酸钠15~25份、氯化钠 11~15份、助溶剂11~21份、乙二胺四甲叉磷酸钠31~35份、柠檬酸钠21~35份、硫化钠21~31份、氢氧化钠 23~35份。
2.根据权利要求1所述的新型环保提金剂,其特征在于:所述的助溶剂是由下述重量配比的原料制成:芒硝41%、碳酸氢钠11%、过氧化氢35%,琼脂粉5%。
3.权利要求1~2中任意一项所述的新型环保提金剂的制备方法,其特征在于:将碳酸钠、氯化钠、助溶剂、柠檬酸钠、乙二胺四甲叉磷酸钠按配方比例放入搅拌反应釜中,常温下搅拌1~2小时,然后再将硫化钠、氢氧化钠放入搅拌反应釜中,常温下搅拌1小时,放料冷却后甩干即可制成新型环保提金剂。
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104561578A (zh) * | 2015-01-28 | 2015-04-29 | 杨毓华 | 一种矿石中提取黄金的方法及专用熔金混合物 |
CN104962750A (zh) * | 2015-06-18 | 2015-10-07 | 长春黄金研究院 | 一种含碳难处理金精矿的预处理-浸金工艺 |
CN105032622A (zh) * | 2015-09-04 | 2015-11-11 | 长春黄金研究院 | 一种选矿药剂的两段合成方法 |
CN106399712A (zh) * | 2016-09-28 | 2017-02-15 | 金霖控股(北京)股份有限公司 | 一种低毒环保型黄金选矿剂及其制备方法 |
CN108728639A (zh) * | 2017-04-20 | 2018-11-02 | 陈淑金 | 一种新型金矿选矿剂及其制备方法 |
CN112501450A (zh) * | 2020-10-28 | 2021-03-16 | 黄伟 | 一种用于处理高硫高砷金矿的提金剂及其制备方法 |
CN112981130A (zh) * | 2021-02-07 | 2021-06-18 | 黄靖凯 | 一种环保型黄金提金剂及其制备方法 |
TWI790814B (zh) * | 2021-11-10 | 2023-01-21 | 上潁股份有限公司 | 環保水溶性金還原劑與提煉金的處理方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0171704A1 (en) * | 1984-08-03 | 1986-02-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for eluting a metal adsorbed on a chelating agent |
CN1153219A (zh) * | 1995-12-29 | 1997-07-02 | 中国科学院新疆化学研究所 | 煤-油载金聚团(金室)中解脱金的方法 |
CN1814831A (zh) * | 2006-02-11 | 2006-08-09 | 欧华北 | 含砷、锑难处理金矿石的湿法预处理及无氰提金方法 |
CN102154544A (zh) * | 2011-03-04 | 2011-08-17 | 东华大学 | 一种硫化物作硫酸化焙烧渣提金助剂的使用方法 |
-
2014
- 2014-09-19 CN CN201410484489.4A patent/CN104263959B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0171704A1 (en) * | 1984-08-03 | 1986-02-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for eluting a metal adsorbed on a chelating agent |
CN1153219A (zh) * | 1995-12-29 | 1997-07-02 | 中国科学院新疆化学研究所 | 煤-油载金聚团(金室)中解脱金的方法 |
CN1814831A (zh) * | 2006-02-11 | 2006-08-09 | 欧华北 | 含砷、锑难处理金矿石的湿法预处理及无氰提金方法 |
CN102154544A (zh) * | 2011-03-04 | 2011-08-17 | 东华大学 | 一种硫化物作硫酸化焙烧渣提金助剂的使用方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
杨天足等: "多硫化钠浸金研究", 《中南大学学报(自然科学版)》, vol. 23, no. 06, 31 December 1992 (1992-12-31), pages 687 - 692 * |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104561578A (zh) * | 2015-01-28 | 2015-04-29 | 杨毓华 | 一种矿石中提取黄金的方法及专用熔金混合物 |
CN104561578B (zh) * | 2015-01-28 | 2016-05-04 | 杨毓华 | 一种矿石中提取黄金的方法及专用熔金混合物 |
CN104962750A (zh) * | 2015-06-18 | 2015-10-07 | 长春黄金研究院 | 一种含碳难处理金精矿的预处理-浸金工艺 |
CN105032622A (zh) * | 2015-09-04 | 2015-11-11 | 长春黄金研究院 | 一种选矿药剂的两段合成方法 |
CN106399712A (zh) * | 2016-09-28 | 2017-02-15 | 金霖控股(北京)股份有限公司 | 一种低毒环保型黄金选矿剂及其制备方法 |
CN108728639A (zh) * | 2017-04-20 | 2018-11-02 | 陈淑金 | 一种新型金矿选矿剂及其制备方法 |
CN112501450A (zh) * | 2020-10-28 | 2021-03-16 | 黄伟 | 一种用于处理高硫高砷金矿的提金剂及其制备方法 |
CN112981130A (zh) * | 2021-02-07 | 2021-06-18 | 黄靖凯 | 一种环保型黄金提金剂及其制备方法 |
TWI790814B (zh) * | 2021-11-10 | 2023-01-21 | 上潁股份有限公司 | 環保水溶性金還原劑與提煉金的處理方法 |
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