CN104231563A - 一种难燃聚酯薄膜及其生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种阻燃聚酯薄膜及其生成方法。由聚酯和有机磷阻燃剂共混后的阻燃聚酯组合物制膜得到,该聚酯薄膜中阻燃剂的含量以磷元素计占聚酯薄膜的0.4~2.0wt%,所述有机磷阻燃剂为聚合度在4以上的小分子聚合物。本发明的阻燃聚酯薄膜具有良好的阻燃性能,阻燃等级可以达到UL94VTM-0,且薄膜的机械强度、耐热性和加工性能也优良。
Description
技术领域
本发明涉及一种难燃聚酯薄膜及其生产方法。
背景技术
聚酯薄膜具有优良的综合性能,如较好的力学性能、热特性、电气绝缘性、表面特性、耐热性、气体阻隔性和耐一般化学腐蚀性,被广泛应用于包装、电子电气绝缘等。
电材用薄膜材料要求聚酯薄膜具有阻燃性。同时,近年来伴随着电脑、手机等电器用品的小型化以及高效率化,这些设备上的蓄电池的发热也越来越大,因此对用于蓄电池上标签膜的聚酯薄膜的阻燃性和耐热性的要求也越来越高。赋予聚酯薄膜阻燃性的阻燃化合物最常用的有卤素难燃剂与氧化锑组成的协调系统,虽然这种阻燃系统可以赋予聚酯薄膜很高的氧指数与UL94难燃级,能满足对火灾安全要求严格场所的使用规范,但此系统热裂及燃烧时生烟量较大,且会产生有毒和腐蚀性气体。因此,近年来非卤素阻燃剂的使用受到重视。如磷系阻燃剂,通过有机磷化合物和聚酯的共聚合得到阻燃性共聚酯,但是由于添加了一定量的共聚成分,使得聚酯薄膜的熔点下降,机械性能和耐热性能也变差。而且有些有机磷阻燃剂与酸酯共聚合在聚酯链中引入了P-O键,而P-O键的结合能比较小,因此阻燃聚酯成型、加工时主链容易被切断,造成聚酯分子量降低,成型品机械性能差的缺陷。所以,如何得到兼有阻燃性和耐热性、机械性能的聚酯薄膜成为一个难题。
发明内容
本发明提供了一种阻燃聚酯薄膜及其生产方法,通过将聚酯和阻燃剂共混使得最终的聚酯薄膜具有阻燃性能,同时共混的方法也可以很好的抑制聚酯薄膜熔点的下降,使聚酯薄膜保持良好的机械性能、耐热性和加工性。
本发明的技术解决方案是:
一种阻燃聚酯薄膜,由聚酯和有机磷阻燃剂共混后的阻燃聚酯组合物制膜得到。该聚酯薄膜中阻燃剂的含量以磷元素计占聚酯薄膜的0.4~2.0wt%,所述有机磷阻燃剂包括如下式1~式5所示化合物中的一种或几种,
式1
式2
式3
式4
式5
式中n、m、s、u、v分别为4以上的整数,R1、R3、R5、R7、R9分别为碳原子数0~20的亚烷基或碳原子数6~20的芳香基,R2、R4、R6、R10分别为氢基或碳原子数1~20的烷基,R8为碳原子数1~20的烷基。
上述式1~式5中的n、m、s、u、v分别为4以上的整数。如果阻燃剂的聚合度很小,其与聚酯共混得到的阻燃聚酯组合物的性能与直接使用阻燃单体时相近,阻燃剂及由它得到的阻燃聚酯组合物的耐热性得不到改善;随着阻燃剂聚合度的提高,其耐热性也在不断提高,但是当聚合度过大,如达到120以上时,阻燃剂与聚酯原料的共混相容性会变差。本发明中优选阻燃剂聚合度n、m、s、u、v分别为8~50时,阻燃剂的耐热性相较通常的阻燃单体得到明显提高,且阻燃剂与聚酯的共混相容性都没有问题,能够得到阻燃性能及耐热性能均优异的阻燃聚酯组合物。
阻燃聚酯薄膜中阻燃剂的含量以磷元素计占聚酯薄膜的0.4~2.0wt%。聚酯薄膜中阻燃剂含量以磷元素计含量少于0.4wt%时,聚酯薄膜的阻燃性不好;阻燃剂含量以磷元素计含量超过2.0wt%时,过多的阻燃剂会影响阻燃剂和聚酯的相容性,从而会影响聚酯薄膜的的透明性,其中优选聚酯薄膜中阻燃剂的含量以磷元素计占聚酯薄膜的0.6~1.8wt%。
本发明的阻燃聚酯薄膜,在200℃下热处理20小时后,至少一个方向的断裂伸度保持率为10~100%;在125℃、100%RH的条件下处理20小时后,至少一个方向的断裂伸度保持率为10~100%。从以上两个性能可以看出,本发明的阻燃聚酯薄膜的耐久性好,当断裂伸度保持率为100%时,说明聚酯薄膜在上述条件处理后没有变化,耐久性最好。更好的,在上述处理后聚酯薄膜至少一个方向的断裂伸度保持率在20~100%之间。
本发明的式1~式5所述的阻燃剂,其末端羧基为20~60eq/t,热失重温度为290~350℃,因此阻燃剂具有很好的耐热性,在常规聚酯的合成温度下阻燃剂不会发生分解,阻燃剂的聚合度为4以上,优选8~50。
上述阻燃剂的制备方法为,分别将如式6~式10所示的阻燃单体和二醇在60~220℃下进行酯化反应,然后再在120~290℃真空条件下进行聚合反应,
式6
式7
式8
式9
式10。
上述二醇可为乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、2,2-二甲基丙二醇、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-环己二甲醇等长链二醇或带有官能团支链的二醇。
阻燃剂的生产方法具体为,首先分别将如式6~式10所示的阻燃单体与二醇在60~220℃下进行酯化反应,阻燃单体与二醇的摩尔比为1:1.5~10;然后将得到的酯化产物在催化剂作用下,于真空、120~290℃的条件下进行聚合,分别得到如式1~式5所示的聚合度在4以上的阻燃剂。聚合阶段的催化剂可以是普通聚酯反应用催化剂,主要为锌类、锑类以及钛类,如醋酸锌、三氧化二锑、乙二醇锑、钛酸四丁酯等。所述4以上的聚合度通过上述温度及催化剂用量、聚合反应的时间、搅拌功率等参数的适度控制得到,这些参数均属于聚合反应的常用范畴。
小分子量的阻燃单体或者是小分子量的阻燃单体酯化液的耐热性较差,在220℃以上就开始分解。本发明通过这种将阻燃单体与二醇之间的酯化和聚合反应的方法,得到具有一定分子量的阻燃剂,无论以何种形式将这种阻燃剂添加进入聚酯中,对聚酯链的规整性破坏降低。且具有一定分子量的阻燃剂有着很好的耐热性,分解温度在290℃以上,所以在使用时它的副反应相应大大的减少,得到的阻燃聚酯的熔点、耐热性及色泽等各项性能优于使用小分子阻燃单体或其酯化液得到的阻燃聚酯。在燃烧时,具有一定分子量的阻燃剂也比小分子阻燃单体或酯化液的成碳性高,相应的阻燃聚酯的抗滴落性也好。
本发明的阻燃聚酯薄膜,所述与有机磷阻燃剂共混的聚酯可为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PTT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN),以及它们的各种共聚物等。本发明中,PET、PBT、PTT、PEN由二酸和二醇反应得到,其中二酸是对苯二甲酸、萘二甲酸或其酯化的衍生物,即对苯二甲酸、萘二甲酸、萘二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二乙酯等。本发明中的二酸单元还可以含有间苯二甲酸、间苯二甲酸-5-磺酸盐、邻苯二甲酸、甲基对苯二甲酸、萘二酸、联苯二甲酸等芳香族羧酸及其酯类衍生物的芳基二羧酸类,及丁二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、十二烷基二羧酸等脂肪族羧酸及其酯类衍生物,以及环己烷二羧酸、六氢化间苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸等脂环族二羧酸及其酯类衍生物。所述的衍生物是指二甲酯等低级烷基酯、酸酐、酰氯等物质。上述二羧酸可以单独或组合使用。聚酯中与原料二酸反应的二醇,可为乙二醇、丙二醇、丁二醇、2,2-二甲基丙二醇、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇等,这些二醇也可以单独或组合使用。
上述聚酯可以使用现存的设备工艺,将一种或两种以上二元酸或其酯化物、一种或两种以上二元醇或其酯化物以及催化剂按常规配比,进行酯化或酯交换反应后,再经过缩聚反应制备而成。
酯化或酯交换过程中可以使用公知的催化剂,可以列举的有醋酸锰、醋酸钴、醋酸镁、醋酸钙、醋酸锂等中一种或几种的混合物。酯化或酯交换反应达到反应率为95%以上时,转移进行缩聚反应,缩聚所用的催化剂可以是钛化合物、锑化合物、锗化合物。可用于本发明的锑化合物并不特别限定,可为无机锑化合物和有机锑化合物,优选的化合物包括三氧化二锑、五氧化二锑等,其中更优选使用三氧化二锑。以最终聚酯重量计,聚酯合成时锑元素添加量为50~500ppm,钛元素添加量为3~50ppm。
在聚酯的合成过程中也可以使用稳定剂磷化合物,可以是三价或五价磷的有机或无机化合物,可以简单列举的有磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯,也可以是市售的磷系的三价和五价的抗氧化剂,如市售PEP36、AP1500、AX-71。在此不进行更具体的列举。
本发明的阻燃聚酯薄膜所用的聚酯中,还可以含有抗静电剂、抗氧化剂、抗紫外剂、可塑剂、着色剂、颜料等各种功能性添加剂。
本发明所述阻燃聚酯薄膜的生产方法包括以下步骤:
(1)将聚酯、有机磷阻燃剂投入双螺杆挤出机中进行熔融塑化得到聚酯组合物,其中有机磷阻燃剂为式1~式5所示化合物中的一种或几种,有机磷阻燃剂的添加量以磷元素计占聚酯组合物的0.4%~2.0wt%,优选添加量为0.6~1.8wt%;
(2)将步骤(1)得到的阻燃聚酯组合物制成薄膜。
将阻燃聚酯组合物制成薄膜的方法可以是现有公知的薄膜制法,本发明中举一例进行说明,具体步骤如下:
(1)将阻燃聚酯组合物熔融塑化后,并将熔融塑化后的熔体送入成型铸带模具,采用静电印加法经过冷却辊形成冷却固化后的未延伸膜;
(2)将得到的未延伸膜先进行预热,然后进行纵向拉伸得到纵向拉伸膜,预热温度为60℃~90℃,拉伸温度为80℃~100℃,拉伸倍数为3~5倍;
(3)将得到的纵向拉伸膜进行预热,然后进行横向拉伸,预热温度为60℃~90℃,拉伸温度为80℃~100℃,拉伸倍数为3~5倍;
(4)将得到的双向拉伸膜进行热处理,得到二轴延伸膜,热处理的温度为80℃~240℃。
本发明所述聚酯薄膜按照美国保险商实验所制定的关于材料燃烧性能的UL94标准进行阻燃性评价,难燃等级达到UL94 VTM-0。且该阻燃聚酯薄膜的熔点在240℃以上,透明性、色调较好,同时加工性能好。
本发明涉及的评价方法有:
(1)分子量测定(GPC)
通过Waters 1515型凝胶渗透色谱仪,用四氢呋喃作流动相,测得数均分子量Mn,然后通过公式:聚合度=Mn/重复结构单元分子量,得到近似聚合度。
(2)末端羧基含量(COOH)
采用光学滴定法测定,将聚酯溶于邻-甲酚和氯仿的混合液(重量比70:30)中,加入溴百里酚蓝指示剂,然后用0.05N的氢氧化钾的乙醇溶液中进行滴定。
(3)熔点(Tm)
放入测试样品后,将差热扫描量热仪DSC(TA,Q100)从40℃以16℃/min升温到280℃后恒温3分钟,消除热历史;然后迅速冷却到室温,再从40℃以16℃/min升温到280℃后恒温3分钟,再以16℃/min降温到40℃,结束。以第二次升温中得到玻璃化转变温度记为Tg,冷结晶温度Tcc和熔融温度为熔点Tm。以第一次匀速降温中得到热结晶温度记为Tmc。
(4)热失重温度
放入测试样品后,将热重分析仪TGA(TA,Q500)从20℃以20℃/min升温到500℃,得出样品的质量和温度的函数关系图,当样品的质量损失是5%时的温度记为热失重温度。
(5)磷含量测定
将5g样品在热台上熔融后,用液压机将其压成板状,然后用荧光X射线元素分析仪进行测试。测出磷元素的含量。
(6)断裂伸度保持率(200℃、20h)
断裂伸度E0是根据ASTM-D882(1997),切出1cm×20cm大小的样品,拉锁间的距离是5cm,拉伸速度300mm/min下拉伸时测出的断裂伸度。测试时,要测定5个样品,取平均值。接着,用薄膜原料切出1cm×20cm大小的样品,放入ESPEC公司的STPH-102的高温寿命试验机,在温度200℃下处理20个小时,根据ASTM-D882(1997),拉锁间的距离是5cm,拉伸速度300mm/min下拉伸时测出的断裂伸度。测试时,要测定5个样品,取平均值为断裂伸度E1。得到的断裂伸度E0和E1,采用下面的计算式算出伸度保持率,
伸度保持率(200℃、20h)(%)=(E1/E0)×100%。
(7)伸度保持率(125℃、100%RH、20h)
断裂伸度E0是根据ASTM-D882(1997),切出1cm×20cm大小的样品,拉锁间的距离是5cm,拉伸速度300mm/min下拉伸时测出的断裂伸度。测试时,要测定5个样品,取平均值。接着,用薄膜原料切出1cm×20cm大小的样品,放入平山公司制作的的高温高压蒸煮机PC304R8D,在温度125℃、湿度100%RH下处理20个小时,处理后的样品根据ASTM-D882(1997),拉锁间的距离是5cm,拉伸速度300mm/min下拉伸时测出的断裂伸度。测试时,要测定5个样品,取平均值为断裂伸度E2。得到的断裂伸度E0和E2,采用下面的计算式算出伸度保持率,
伸度保持率(125℃、100%RH、20h)(%)=(E2/E0)×100%。
(8)阻燃性
根据燃烧性试验的规格UL94的垂直燃烧试验方法,进行UL94VTM试验评价。准备5个试验片,按如下表的基准进行评定。没有达到VTM-2的判断为NO。
评定基准 | VTM-0 | VTM-1 | VTM-2 |
各试验片的燃烧时间 | <10s | <30s | <30s |
5个合计的燃烧时间 | <50s | <250s | <250s |
有没有燃烧到固定用夹子端 | 没有 | 没有 | 没有 |
滴下物有没有引起棉的燃烧 | 没有 | 没有 | 有 |
具体实施方式
为了进一步说明本发明的优点,下面将从列举的实施例和对比实施例进行详细的说明。然而,本发明并不只限于下述实施方式。
实施例1
阻燃剂A:将式6所示的阻燃单体与乙二醇各300g在120℃下进行酯交换反应,向酯化产物中添加0.5g醋酸锌、0.3g三氧化二锑,于真空、220℃的条件下进行聚合,控制真空度在200Pa以下,聚合2.5小时后,得到如式1所示的阻燃剂A。通过Waters 1515型凝胶渗透色谱仪测得该阻燃剂的数均分子量Mn,经计算得到其聚合度在7左右。
聚酯PET:将对苯二甲酸二甲酯(DMT)和乙二醇以以1︰1.8的摩尔比置于配有精馏塔的聚合烧瓶中,在140℃的温度下进行酯交换化反应(EI反应)。在EI反应过程中,添加以锑元素计相当于聚酯重量250ppm的催化剂三氧化二锑(AO)、以锰元素计相当于聚酯重量123ppm的醋酸锰(MN)进行混合,在常压下进行反应,当所述反应完成时,烧瓶内温度为235℃,甲醇馏出分达到95%以上后,即可得到小分子的聚合物。
在所得小分子的聚合物中,添加以磷元素计相当于共聚酯重量60ppm的稳定剂磷酸(PA)、以钾元素计相当于聚酯重量6ppm的氢氧化钾,添加结束过5分钟开始减压、升温,约2h后当缩聚反应完成时,烧瓶内温度为300℃,压力为200Pa左右。测试所得聚酯的粘度为0.709dl/g。
制膜工程:将PET在130℃下真空干燥7个小时后和阻燃剂A均匀混合加入到双螺杆挤出机中进行熔融塑化;阻燃剂A的添加量以磷元素计占聚酯组合物的0.8wt%,将熔融塑化后的熔体送入成型铸带模具,并采用静电印加法经过表面温度25℃的冷却辊形成冷却固化后的未延伸膜;将未延伸膜先在温度80℃下进行预热,然后在温度86℃下,3.2倍纵向拉伸得到纵向拉伸膜;将得到的纵向拉伸膜在80℃下预热,然后在温度90℃ 下,4.0倍横向拉伸;把得到的双向拉伸膜在热处理装置下220℃热处理10秒,然后在220℃下4%横方向下进行松弛处理。最后,均一的冷却、卷曲,得到双向拉伸膜。具体物性见表1
实施例2
阻燃剂B:将式7所示的阻燃单体按照实施例1的方法与1,2-丙二醇进行反应得到如式2所示的阻燃剂B。通过Waters 1515型凝胶渗透色谱仪测得该阻燃剂的数均分子量Mn,经计算得到其聚合度在18左右。
阻燃剂B的添加量以磷元素计占聚酯组合物的1.0wt%,其它的聚酯PET和制膜工程同实施例1。
实施例3
阻燃剂C:将式8所示的阻燃单体按照实施例1的方法与1,2-丙二醇进行反应得到如式3所示的阻燃剂C。通过Waters 1515型凝胶渗透色谱仪测得该阻燃剂的数均分子量Mn,经计算得到其聚合度在19左右。
阻燃剂C的添加量以磷元素计占聚酯组合物的1.2wt%,其它的聚酯PET和制膜工程同实施例1。
实施例4
阻燃剂D:将式9所示的阻燃单体按照实施例1的方法与1,2-丙二醇进行反应得到如式4所示的阻燃剂D。通过Waters 1515型凝胶渗透色谱仪测得该阻燃剂的数均分子量Mn,经计算得到其聚合度在18左右。
阻燃剂D的添加量以磷元素计占聚酯组合物的1.0wt%,其它的聚酯PET和制膜工程同实施例1。
实施例5
阻燃剂E:将式10所示的阻燃单体按照实施例1的方法与1,2-丙二醇进行反应得到如式5所示的阻燃剂E。通过Waters 1515型凝胶渗透色谱仪测得该阻燃剂的数均分子量Mn,经计算得到其聚合度在20左右。
阻燃剂E的添加量以磷元素计占聚酯组合物的1.0wt%,其它的聚酯PET和制膜工程同实施例1。
实施例6
阻燃剂F:将式9所示的阻燃单体按照实施例1的方法与1,2-丙二醇进行反应得到如式4所示的阻燃剂F。通过Waters 1515型凝胶渗透色谱仪测得该阻燃剂的数均分子量Mn,经计算得到其聚合度在15左右。
阻燃剂F的添加量以磷元素计占聚酯组合物的1.8wt%,其它的聚酯PET和制膜工程同实施例1。
实施例7
阻燃剂D的添加量以磷元素计占聚酯组合物的2.0wt%,其它的聚酯PET和制膜工程同实施例1。
实施例8
阻燃剂G:将式9所示的阻燃单体按照实施例1的方法与1,2-丙二醇进行反应得到如式4所示的阻燃剂G。通过Waters 1515型凝胶渗透色谱仪测得该阻燃剂的数均分子量Mn,经计算得到其聚合度在48左右。
阻燃剂G的添加量以磷元素计占聚酯组合物的0.4wt%,其它的聚酯PET和制膜工程同实施例1。
实施例9
阻燃剂H:将式7所示的阻燃单体按照实施例1的方法与乙二醇进行反应得到如式2所示的阻燃剂H。通过Waters 1515型凝胶渗透色谱仪测得该阻燃剂的数均分子量Mn,经计算得到其聚合度在52左右。
阻燃剂H的添加量以磷元素计占聚酯组合物的1.0wt%,其它的聚酯PET和制膜工程同实施例1。
实施例10
阻燃剂I:将式7所示的阻燃单体按照实施例1的方法与1,4-丁二醇进行反应得到如式2所示的阻燃剂I。通过Waters 1515型凝胶渗透色谱仪测得该阻燃剂的数均分子量Mn,经计算得到其聚合度在55左右。
阻燃剂I的添加量以磷元素计占聚酯组合物的1.0wt%,其它的聚酯PET和制膜工程同实施例1。
实施例11
分别加入以磷元素计占聚酯组合物0.6wt%的阻燃剂H和以磷元素计占聚酯组合物0.6wt%的阻燃剂I,其它的聚酯PET和制膜工程同实施例1。
对比例1
聚酯PET:将对苯二甲酸二甲酯(DMT)和乙二醇以以1︰1.8的摩尔比置于配有精馏塔的聚合烧瓶中,在140℃的温度下进行酯交换化反应(EI反应)。在EI反应过程中,添加以锑元素计相当于聚酯重量250ppm的催化剂三氧化二锑(AO)、以锰元素计相当于聚酯重量123ppm的醋酸锰(MN)进行混合,在常压下进行反应,当所述反应完成时,烧瓶内温度为235℃,甲醇馏出分达到95%以上后,即可得到小分子的聚合物。
在所得小分子的聚合物中,添加以磷元素计占最终阻燃聚酯1.0wt%的式6的阻燃剂,磷元素计相当于共聚酯重量60ppm的稳定剂磷酸(PA)、以钾元素计相当于聚酯重量6ppm的氢氧化钾,添加结束过5分钟开始减压、升温,约2h后当缩聚反应完成时,烧瓶内温度为300℃,压力为200Pa左右。测试所得聚酯的粘度为0.710dl/g。
制膜工程:聚酯在130℃下真空干燥7个小时,将PET加入到双螺杆挤出机中进行熔融塑化;将熔融塑化后的熔体送入成型铸带模具,并采用静电印加法经过表面温度25℃的冷却辊形成冷却固化后的未延伸膜;将未延伸膜先在温度80℃下进行预热,然后在温度86℃下,3.2倍纵向拉伸得到纵向拉伸膜;将得到的纵向拉伸膜在80℃下预热,然后在温度90℃ 下,4.0倍横向拉伸;把得到的双向拉伸膜,在热处理装置下,220℃下,热处理10秒,然后在220℃下,4%横方向下进行松弛处理。然后,均一的冷却、卷曲,得到双向拉伸膜。具体物性见表1
对比例2
聚酯合成中添加的阻燃剂为如式9所示的化合物,阻燃剂的添加量以磷元素计占聚酯组合物的1.0wt%,其它的聚酯PET生产过程和制膜工程同对比例1。
对比例3
聚酯合成中添加的阻燃剂为如式10所示的化合物,阻燃剂的添加量以磷元素计占聚酯组合物的1.0wt%,其它的聚酯PET生产过程和制膜工程同对比例1。
对比例4
聚酯合成中没有添加阻燃剂,其它的聚酯PET生产过程和制膜工程同对比例1。
Claims (8)
1.一种阻燃聚酯薄膜,由聚酯和有机磷阻燃剂共混后的阻燃聚酯组合物制膜得到,其特征是:该聚酯薄膜中阻燃剂的含量以磷元素计占聚酯薄膜的0.4~2.0wt%,所述有机磷阻燃剂包括如下式1~式5所示化合物中的一种或几种,
式1
式2
式3
式4
式5
式中n、m、s、u、v分别为4以上的整数,R1、R3、R5、R7、R9分别为碳原子数0~20的亚烷基或碳原子数6~20的芳香基,R2、R4、R6、R10分别为氢基或碳原子数1~20的烷基,R8为碳原子数1~20的烷基。
2.根据权利要求1所述的阻燃聚酯薄膜,其特征是:所述n、m、s、u、v分别为8~50的整数。
3.根据权利要求1或2所述的阻燃聚酯薄膜,其特征是:该聚酯薄膜中阻燃剂的含量以磷元素计占聚酯薄膜的0.6~1.8wt%。
4.根据权利要求1或2所述的阻燃聚酯薄膜,其特征是:该聚酯薄膜在200℃下热处理20小时后,至少一个方向的破断伸度保持率为10~100%。
5.根据权利要求1或2所述的阻燃聚酯薄膜,其特征是:该聚酯薄膜在125℃、100%RH的条件下处理20小时后,至少一个方向的破断伸度保持率为10~100%。
6.根据权利要求1或2所述的阻燃聚酯薄膜,其特征是:该聚酯薄膜的熔点Tm在240℃以上。
7.一种权利要求项1所述阻燃聚酯薄膜的生产方法,其特征是:该方法包括以下步骤:
(1)将聚酯、有机磷阻燃剂投入双螺杆挤出机中进行熔融塑化得到聚酯组合物,其中有机磷阻燃剂为式1~式5所示化合物中的一种或几种,有机磷阻燃剂的添加量以磷元素计占聚酯组合物的0.4%~2.0wt%;
(2)将步骤(1)得到的阻燃聚酯组合物制成薄膜。
8.根据权利要求项7所述的阻燃聚酯薄膜的生产方法,其特征是:有机磷阻燃剂的添加量以磷元素计占聚酯组合物的0.6~1.8wt%。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06322245A (ja) * | 1993-05-11 | 1994-11-22 | Nippon Ester Co Ltd | 耐光性難燃性ポリエステル組成物 |
JPH08245777A (ja) * | 1995-03-13 | 1996-09-24 | Nippon Ester Co Ltd | 柔軟性、難燃性に優れた共重合ポリエステル |
JPH09143350A (ja) * | 1995-11-27 | 1997-06-03 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
CN101130601A (zh) * | 2006-08-22 | 2008-02-27 | 东丽纤维研究所(中国)有限公司 | 阻燃性聚对苯二甲酸丙二醇酯及生产方法 |
CN101993582A (zh) * | 2009-08-12 | 2011-03-30 | 东丽纤维研究所(中国)有限公司 | 一种难燃聚酯及其制成的薄膜 |
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2013
- 2013-06-19 CN CN201310243974.8A patent/CN104231563A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06322245A (ja) * | 1993-05-11 | 1994-11-22 | Nippon Ester Co Ltd | 耐光性難燃性ポリエステル組成物 |
JPH08245777A (ja) * | 1995-03-13 | 1996-09-24 | Nippon Ester Co Ltd | 柔軟性、難燃性に優れた共重合ポリエステル |
JPH09143350A (ja) * | 1995-11-27 | 1997-06-03 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
CN101130601A (zh) * | 2006-08-22 | 2008-02-27 | 东丽纤维研究所(中国)有限公司 | 阻燃性聚对苯二甲酸丙二醇酯及生产方法 |
CN101993582A (zh) * | 2009-08-12 | 2011-03-30 | 东丽纤维研究所(中国)有限公司 | 一种难燃聚酯及其制成的薄膜 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
HAI-JUAN LIN ET.AL: "Effect of a phosphorus-containing oligomer on flame-retardant,rheological and mechanical properties of poly(lactic acid)", 《POLYMER DEGRADATION AND STABILITY》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104927016A (zh) * | 2015-05-29 | 2015-09-23 | 桐城市福润包装材料有限公司 | 一种防静电阻燃抗紫外线聚氨酯包装材料及其制备方法 |
JP2018109122A (ja) * | 2017-01-05 | 2018-07-12 | 三菱ケミカル株式会社 | 透明難燃性ポリエステルフィルムおよび調光フィルム |
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