CN104220272A - 直接印刷涂布板 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种板，特别是壁板、天花板或地板，该板包括具有正面和背面的支撑层(71)。所述支撑层(71)从正面开始在其正面上至少包括以下层：底涂层(72)；包括可聚合打印墨的装饰涂层(73)；以及优选具有硬度梯度的聚合物涂层(74)。

Description

直接印刷涂布板
技术领域
本发明涉及涂层板，特别是壁板、天花板或地板以及用于涂布这些板的方法。
背景技术
从现有技术中已经得知多种用于墙壁、天花板或地面覆盖物的板。本文中，在过去几年中，特别是所谓的层压板应用得越来越广。层压板相对便宜并且处理起来能够相对容易。通常，它们基于由中密度纤维板材料(MDF-材料)或高密度纤维板材料(HDF-材料)组成的载体板(载体层)，其中，施加浸渍有树脂的装饰纸。此外，通常在装饰纸的上面设置所谓的覆盖纸以便提高表面的持久性。使用的纸浸渍有树脂(例如氨基树脂)，其在热量和压力的影响下通过按压固化。为了提高表面的耐磨性，树脂此外还经常设置有耐磨颗粒。
在这些层压板的改进的实施例中，已经开发了所谓的直接打印板。对于这些直接打印版，一般不再使用纸，特别是不再使用装饰纸。通过凹版印刷使用分散涂料将装饰层直接打印到板的表面，该板通常设置有合适的底涂层。通常，通过滚筒施加底涂层。在使装饰层干燥后，施加并固化下面的几个树脂层。树脂层用作保护层和耐磨层。为了增强耐磨性，在这里还经常将耐磨颗粒(通常为刚玉颗粒)嵌入到树脂层中。
例如从WO2007/042258A1中已知用于直接打印木质材料板的方法，其中，在一个单独涂布的步骤中，由聚合物材料构成的相对厚的保护层被施加到板材的表面。这里，使用的聚合物材料为通过聚合进行固化的可聚合丙烯酸酯体系。这里，在辐射的作用下开始聚合，使得在施加层的整个厚度发生完全的转换。
相同申请人的WO2008/061791A1公开了已知的现有技术的进一步发展。该文献的全部内容通过引用被并入本文。在此文献中，改进的核心在于两个液体聚合物层湿湿混合地施加到板材的表面，使得涂布剂发生部分混合。然后，这两个湿湿混合的施加层在同一步骤中固化，其中，得到的固化涂层包括由于部分混合产生的硬度梯度，其中，从得到的涂层的表面来看，涂层的硬度随着深度的增加而减小。
虽然，特别是WO2008/061791A1为现有技术中显著的改进，但是仍然还存在改进的需要。因此，本发明的问题在于改进已知的现有技术并且特别在于设置涂布板，其中，增强了层之间的粘结力并且由于该粘结力涂布板在按照DIN ISO 2409的网格切割试验中得到特别良好的值。
根据权利要求1所述的板和根据权利要求15所述的方法解决在阅读下面的说明书期间被提及到的或者能够被本领域的技术人员所收集到的该问题和其它问题。
发明内容
根据本发明的板包括具有正面和背面的载体层。载体层例如为由木质材料制成的板，例如MDF(中密度纤维板)或HDF(高密度纤维板)、粗纸板、OSB板(定向刨花板)等。然而，其还可以由聚合物材料(例如PVC)构成。至少在载体层的正面设置层体系，从载体层向外看，该层体系包括底涂层、装饰层和作为使用层的聚合物层，聚合物层优选包括根据相同申请人已经描述的文献WO2008/061791A1的硬度梯度。有关装饰层的特定方面在于可聚合打印色料(墨)的使用，特别是基于可聚合丙烯酸酯。装饰层优选直接打印到板上并且然后一般由打印色料构成。然而，替代地，如对于层压板常见的是，打印纸可以用作装饰层(装饰纸)。
通常在现有技术中，将分散色料用作打印色料(墨)，例如，丙烯酸色料。这些分散色料经常被用于常用的凹版打印法。分散色料是通常由三种主成分构成的打印色料，即(a)溶剂(通常为水)，(b)粘合剂，例如聚合物(丙烯酸酯)，当溶剂蒸发时，它们互相分布在对方中并且然后形成刚性层，以及(c)用于产生期望的覆盖面和期望的颜色的颜料。因此，由于已经将粘合剂设置为聚合物，这种分散色料的硬化不是通过聚合而是通过溶剂的蒸发实施的。当溶剂蒸发时，分散体中所包含的聚合物以完全的物理方式彼此连接，并且形成刚性的连续层的形式。
现在申请人吃惊地发现，除了常见的分散色料之外，当使用可聚合打印色料时，层系统的粘结性能可以实现改进。特别对于优选的具有聚合物层(特别具有硬度梯度)的施加是这样的。当装饰层的打印色料和聚合物层在一个共同的步骤中分别固化并且聚合时，积极效果是特别强的(当(例如通过数字打印)直接打印装饰层时，装饰层几乎由打印色料构成)。由于聚合物层和可聚合打印色料(例如，一般分别为可聚合丙烯酸酯和UV反应色料)分别固化，这里，理解为在聚合(例如，缩聚)期间发生的化学反应。这必须与这些层的干燥区分开，其中，只有溶剂(例如打印色料和聚合物层分别的水含量)以完全物理的方式蒸发或者减少。通过在一个共同的步骤(聚合/缩聚)中固化打印色料的丙烯酸酯体系以及聚合物层，在两种层的边界区域中发生化学交联。据推测，此化学交联是提高层的粘结力的原因。通常使用的分散打印色料不包括任何可聚合丙烯酸酯体系，使得不会发生打印色料(即，装饰层)和聚合物层的化学交联。
当可聚合丙烯酸酯优选用于本发明时，它们含有主成分丙烯酸酯单体、丙烯酸酯低聚物以及任选的光引发剂。在辐射的影响下光引发剂造成单体和低聚物分别聚合，其中打印色料快速固化。基于可聚合丙烯酸酯的打印色料和施加在打印色料上的聚合物层(作为使用层)的使用有利地允许省略底涂层，为了增强聚合物层在装饰层上的粘结力，这在现有技术中通常是必要的。已经示出在现有技术中常用的分散色料与施加在分散色料上的具有硬度梯度的聚合物层仅实现了不充分粘结。在现有技术中，已经尝试通过在装饰层和聚合物层(使用层)之间使用底涂层来消除该缺点。
本发明通常优选可聚合打印色料作为打印色料并且特别是可聚合丙烯酸酯体系。可聚合打印色料包括主成分：包括反应性双键的粘合剂，即树脂；分别包括单体和低聚物，例如丙烯酸酯单体和丙烯酸酯低聚物；可选的用于可辐射固化的打印色料的光引发剂；添加剂，例如，消泡剂、偏离添加剂、增稠剂及类似物；颜料，例如，酞菁颜料(phtalocyanin-pigments)、偶氮着色剂(aZo-colorants)、靛蓝着色剂(indigoidcolorants)、阿尼林黑染料(aniline black dye)和/或颜料黑(pigmentblack)；以及用于获得特定物理和/或技术性能的添加剂。此外，可辐射固化打印色料(例如，能被UV辐射固化的打印色料(UV可固化打印色料))一般被优选为用于本发明的打印色料。UV可固化可聚合丙烯酸酯体系特别被优选为打印色料。
优选地，底涂层基于(优选水性丙烯酸酯体系的)水性分散体，该分散体包括合适的成分，使得其能够通过幕式涂布方法被施加。在现有技术中，直到现在，通常通过滚筒涂布方法将底涂层施加到载体层的表面。在这些滚筒涂布方法中，涂布材料(底涂层)从滚筒直接分散到将被涂布的表面上或者通过涂布带间接分散，该涂布材料通过按压滚筒被按压到将被涂布的物体上。本发明的发明人已经发现以此方法加工的表面不能获得对于高分辨率的打印图像来说特别需要的所估计的分辨率和清晰度，这些高分辨率的打印图像对于再现真实木材表面通常是必要的。特别是在使用可聚合打印材料期间，打印图像中出现干扰条纹。发明人现在已经吃惊的发现，当使用除滚筒涂布方法之外的幕式涂布方法时，可以避免这些问题。据推测，在转移涂布中，由于滚筒的圆形形状，滚筒涂布方法中的滚筒在表面上产生轻微的起伏。这里，涂布材料是从滚筒直接施加到将被涂布的表面还是通过涂布带间接施加是不要紧的。然而，该波浪形表面的凸起和凹陷小到加工的表面可以以通过常用的分散色料的方式被印刷好。然而，据推测，当使用可聚合打印色料时，以此方式涂布的表面的非常小的凹凸是所提及的问题的原因。在此情况下，通过铸造底涂层，在使用可聚合打印色料(特别是可聚合丙烯酸酯体系)时，不期望的条纹造型能被有效地避免。
(例如从EP1252937A1中)本领域的技术人员已知幕式淋涂方法和相应的机器，从而将省略其详细说明。重要的是，在幕式淋涂方法中产生涂布材料的液体幕，其中，将被涂布的物体被引导通过液体幕。不会发生借助于滚筒的施加。
在固化之后，聚合物层(使用层)的整个厚度应该优选包括20-300μm，更优选40-250μm，甚至优选50-220μm并且最优选60-180μm的厚度。优选用于聚合物层的材料为1，6-己二醇二丙烯酸酯(1，6-hexandioldiacrylate)、聚酯丙烯酸酯(polyesteracrylate)、聚氨酯丙烯酸酯(polyurethanacrylacidester)、和二亚丙基二醇二丙烯酸酯(dipropylenglycoldiacrylate)。优选用于(固化后)底涂层的厚度的值为20-300μm，更优选40-250μm，甚至优选50-220μm并且最优选60-180μm的厚度。一般优选底涂层优选不包括任何UV可固化漆。装饰层的厚度通常包括若干纳米到若干微米的范围，优选1至5μm；为了实现足够的色料覆盖，更优选2至4μm。
如最初提到的，在本发明的优选实施例中，装饰层的打印色料和施加在打印色料上的聚合物层在一个共同的步骤中(优选通过一个共同的辐射步骤)被固化(聚合)。通过这样，在打印色料和其上施加的聚合物层之间的边界区域中，所使用的聚合物部分发生化学连接。已经示出通过此方法聚合物层在载体层上可以实现特别良好的粘结。在现有技术中，直到现在，为了增强聚合物层的粘结，在装饰层和施加到装饰层上的聚合物层之间额外使用聚合物层通常是必要的。通过本发明的优选实施例，不仅可以省略底涂层，而且已经示出与通常的底涂层基系统相比聚合物层所实现的粘结能够被增强。在按照DIN ISO 2409的网格切割试验中，本发明的优选实施例可以得到至少2级，优选至少1级，并且更优选0级的网格切割参数。当然，当所有层已经被固化时，这些值与成品板有关系。
在下文中，将通过一些非限制性的示例描述本发明：
示例1：具有常见的间接凹版打印的板
在第一步骤中，包括8mm厚度的HDF载体板通过滚筒涂布机设置有基于常见的水性丙烯酸酯分散体的底涂层。在下一步骤中，基于通过滚筒涂布机施加的高填充水性丙烯酸酯分散体，通过填充器实施对板的平滑。下面，通过铸造方法(即，幕式涂布法)，基于水性丙烯酸酯分散体施加打印基底(底涂层)，该打印基底填充有填充材料和颜料。
在这些涂布步骤中的每一个步骤之后，在80到200℃的温度中实施中间干燥。以此方式被经过处理的板被引导到打印机，该打印机一般包括凹版滚筒和用于将打印图像从凹版滚筒转印至板的橡胶滚筒。打印图像由三个相继式打印机产生，其中，每个打印机施加由颜料和水性丙烯酸酯分散体构成的特定的分散打印色料。例如，对于仿黑胡桃木(dark walnutwood)，施加5g/m2的打印色料。在另一个步骤中，通过滚筒涂布机将常见的UV底涂层施加到由打印色料构成的层上。最后，施加含双键低聚物，其中，该含双键的低聚物包括光引发剂并且通过辐射进行固化。在该层的顶部，包括光引发剂的含双键可辐射固化的低聚物的另一层被施加在结构载体箔的上方并且通过UV辐射进行聚合。在撤出箔片之后，产生完全涂布的装饰板，其能在进一步的过程中被分离成板，其中，已知的连接构件嵌合在这些板中。以此方式被涂布的板要进行实验室试验。在这种情况下，在网格切割试验中，实现3级。一般可以说，为了再现装饰所必须的打印色料层越厚，网格切割试验的结果越差。由于通常所产生聚合物层的边缘不够，所以对于联接件型材的铣削是非常困难的。
示例2：板，其中通过辐射固化打印色料生成打印图像
再次，使用具有8mm厚度的HDF载体板。如在示例1中所述，HDF载体板设置有水性底漆、填料和打印面。在以此方式处理的板上，通过数字印刷生成如示例1的相同的打印图像。然而，这里不使用分散色料，而是使用UV辐射固化数字打印色料。为了生成打印图像，需要约2g/m2的色料量。最初，色料通过150mJ/cm2(汞)的压力进行固定。在下个步骤中，实施2g/m2的第一UV固化层的施加，该第一UV固化层主要包括二亚丙基二醇二丙烯酸酯。在此未辐射层的顶部，施加如示例1中的包括光引发剂的含双键低聚物。下面，在该层的顶部，通过设置箔片的结构施加如示例1中的第二低聚物层。层包(layer package)被传送至UV辐射源并且在这里聚合辐射固化层。这里产生的聚合物层包括打印色料和所有叠加层。另外，在此基础上已经加工的板要经过实验室试验。在网格切割试验中，在不同涂层之间没有出现脱落。仅能在剥离粘结带时破坏HDF载体板。
本发明还涉及用于涂布板的方法。在根据本发明的此方法中，底涂层优选通过幕式涂布方法被施加到载体板。在可选地干燥底涂层之后，通过可聚合打印色料(例如基于可聚合丙烯酸酯)，优选通过数字打印(即，通过直接打印)施加(即，直接打印)装饰层。对于装饰，可以是所有常见的装饰，例如特别是仿实木表面。下面，在可选的步骤中，可以对打印色料实施部分固化。这里，在打印色料中的可聚合丙烯酸酯应该固化至少10％但是少于50％，更优选少于30％并且甚至更优选少于20％。已经示出部分固化导致网格切割试验中改进的结果。在施加装饰层之后，第一液体涂布剂(第一聚合物)被施加到不完全固化的打印色料上并且优选在第二步骤中，至少第二液体涂布剂(第二聚合物)被施加到还是湿的第一涂布剂上，使得在边界区域中，涂布剂发生部分混合。在下面的步骤中，涂布剂或两种施加的涂布剂以及打印色料优选通过辐射在一个单一的共同步骤中被固化。对于期望的硬度梯度的情况，第一涂布剂和第二涂布剂不允许完全混合，其中，从固化后得到的涂层的表面来看，涂层的硬度随着深度的增加而减小。这将在附图说明中进行更详细的描述。
当然，在说明书的上下文中已经给出的板的解释也以类似的方式适用于根据本发明的方法。这特别适用于有关用于底涂层、打印色料和聚合物层的优选材料，其优选厚度等的说明。
如已经提到的，本发明的核心在于涂布剂(聚合物层)和可聚合打印色料(特别是包括可聚合丙烯酸酯的打印色料)的共固化。这意味着，将涂布剂以液体的方式施加到还未固化的打印色料上，使得在边界区域中不同材料还会发生特定的混合。因此，在下面共同的固化步骤中，打印色料和涂布剂之间产生化学键，根据发明人的见解，这将导致以这种方式涂布的板的特别良好的机械阻力(mechanical resistance)值。在现有技术中，由于在打印色料和施加的聚合物层之间没有发生共同的固化(即，聚合)，粘结一般仅由物理过程产生。
对于第一聚合物层和第二聚合物层以及可能其它的聚合物层来说，可以选择单个可聚合物质或者其混合物。特别合适的物质一般为可聚合丙烯酸酯以及特别为下述物质：1，6-己二醇二丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、和二丙二醇二丙烯酸酯。对于第一层，1，6-己二醇二丙烯酸酯和聚酯丙烯酸酯的混合物是适合的，并且对于第二层，聚氨酯丙烯酸酯和二亚丙基二醇二丙烯酸酯的混合物是适合的。此外，在涂布剂中，可以含有添加剂，例如流动性赋予剂(flow-providing agents)、湿润剂(moistening agents)、着色剂(colorant)、抗磨颗粒等。这里必要的是这些其它的添加剂允许其它成分实施上述部分混合并且因此第一层和第二层的粘合，使得如果期望硬度梯度，仍能够聚合。
在一般优选的实施例中，底涂层还包括着色剂，使得施加的底涂层包括合适的均匀的色料。这种色料优选适于后面将被施加的装饰。如果例如装饰层被设计为再现暗橡木(dark oak mood)，底涂层优选以相应的深褐色色料来设置。
附图说明
下面，现使用附表和附图给出示例性实施例的详细描述。本文中，将类比于WO2008/061791A1通过图1-6描述具有硬度梯度的由聚合物层制成的产品。
图1是用于制造根据现有技术的具有硬度梯度的聚合物层的涂布过程的示意图；
图2A-图2C是示意图，其中示出两个液体层的混合过程；
图3-图5是示出根据涂布的深度的硬度梯度的示意图；以及
图6在示意图中示出根据本发明的示例板。
具体实施方式
在图1中，示意性示出用于涂布木质材料板10的涂布机。木质材料板10(例如实木板、HDF板、MDF板或粗纸板)由辊式输送机12引导通过涂布机的不同站点(station)。在第一涂布站14中，通过旋转涂布滚筒15借助于过渡涂覆(passage coating)将第一液体涂布剂20施加到木质材料板10上。通过供应装置16，涂布滚筒15被供应有涂布剂。在第二涂布站17中，通过另一个旋转涂布滚筒18，将第二液体涂布剂21施加到还是湿的第一涂布剂20上。通过供应装置19，涂布滚筒18被供应有第二液体涂布剂。当然，也可以通过任何其它合适的涂布方法(例如，通过喷涂或通过涂布刀等)来实施该涂布。唯一重要的是：在第一层还是足够湿的同时实施第二层的施加，使得层发生部分混合。此外，在第二站17之后，当然可以提供其它的涂布站，以便将例如第三液体涂布剂施加到还是湿的第二涂布剂21上，或者可以提供其它额外的站，以便将耐磨颗粒施加到湿层上或者施加入湿层中。
在退出涂布站17之后，将涂布板10输送到固化站30，其中层通过UV辐射器31固化。当层从涂布站17前进到固化站30的途中，液体涂布剂20和21发生部分混合，特别是在两个涂布剂的边界区域发生部分混合。一般来说，混合速率越大，兴趣点(point ofinterest)离两个层的边界越近。通过在固化站30固化层，混合过程停止，并且设定的混合比并且因此产生的涂布的机械性能固定。在边界区域中混合的尺寸(这是就其本身而言并且优选不受外部的任何机械冲击的影响)取决于将第二涂布剂21施加到还是湿的第一涂布剂20上和在固化站30中进行固化之间所经过的持续时间。此外，两个涂布剂的混合还受涂布剂的比粘度的影响，其中以下被看作是经验法则：粘度越高，每时间单元混合的越少。
从图2A至图2C的示意图中，可以最好的看出两个被施加的涂布剂的混合的原理。本文中，图2A示出已经施加到木质材料板10上的两个涂布剂20和21在刚刚施加第二涂布剂21之后的状态。在此时间点，没有值得一提的混合发生。在此情况下，涂布剂20和21为聚合物，其中每个包括不同数量的C-C碳双键。如在图2A中示意地示出，第一涂布剂20包括比第二涂布剂少的C-C双键。由于在第二涂布剂21中C-C双键的数量更多，第二涂布剂21将包括比第一涂布剂20更高的硬度，该第一涂布剂在固化之后包括更少的C-C双键。
因为涂布剂20和21都是被湿湿混合地施加，所以如图2B所示，混合从两层之间的边界22处开始。这意味着，由于混合过程，在距离下层的边界22近的区域出现的双键比混合之前多，并且因此，在距离上层的边界22近的区域处的双键比混合之前少。图2C示出在混合进展一些并且达到足够的混合程度之后的两层。当在此时例如通过UV辐射实施涂布剂的固化时，由于在固化层中不能发生更多的混合，该混合程度被固定。
在图3的图表中，示出具有硬度梯度的涂层的硬度的梯度和不具有硬度梯度的涂层的硬度的梯度(被标记有“现有技术”)。具有硬度梯度的示例为设置有底涂层的研磨木质材料板，在底涂层上已经湿湿混合地施加了两种不同的涂布剂。第一施加的涂布剂包括约35％的1，6-己二醇二丙烯酸酯和约65％的聚酯丙烯酸酯并且已经施加有约45g/m2的厚度。已经被施加到还是湿的第一层上的第二涂布剂包括约70％的聚氨酯丙烯酸酯和约30％的二亚丙基二醇二丙烯酸酯，并且已经被施加有约40g/m2的厚度。在施加第二层之后，为了使粘性液体材料有机会自己混合，已经等待了10秒。之后，已经在一个单一的共同步骤中完全固化了两层。没有硬度梯度的示例由常见的涂层组成，其中，已经单独施加了几个薄材料层并且其中在特定的施加步骤之间，先前被施加的层已经被固化。每个具有约12g/m2的厚度的下面三层由包括70％的聚酯丙烯酸酯和30％的1，6-己二醇二丙烯酸酯的混合物构成。两个上面的层由70％的聚氨酯二醇二丙烯酸酯和30％的二亚丙基丙烯酸酯构成，并且两个上面的层包括15％的刚玉，该刚玉具有25μm的D50的平均粒径。
已经使用泰伯(Tabor)工业公司的泰伯磨耗测量系统5151按照用于复合地板的欧洲标准DIN EN 13329实施了测试。在用S-41-砂纸旋转200转之后，已经确定了样本的硬度和槽的深度。已经根据DIN EN ISO 14577实施了马氏硬度的确定(在测试力的影响下记录硬度检测值)。已经使用赫尔穆特菲舍尔有限责任公司(Helmut Fisher Gmbh)的“FISCHERSCOPE H100”作为测量系统。已经使用下面的试验参数：最大力50/30mN和试验持续时间20秒。已经通过机械触针测量仪实施了槽深度的确定。已经使用博尔森(Perthen)公司的perthometer S3P作为测量系统。
在样本的检测期间，已经示出由于使用了相对弱的材料，对于给定的层深度，硬度发生或多或少的大偏差。因此，有必要在不同点进行测量，以便通过平均值计算得到可靠的以及代表性的数据。在实施测量期间，已经在砂纸在四个点的各处旋转200转之后测量了硬度以及槽深度。已经示出在大多数情况下四个测量点提供足够的有效性。当然，当使用多于四个(例如，八个)测量点时，可以实现更有效的测量结果。
在下面的表中，列出根据本发明的示例的样本的单个测量值。已经使用完全固化(即，在相应的产品也会在房地产中用作地板的状态下)的涂层实施了测量。
表1：具有硬度梯度的示例
在上面所示的表中，列“旋转”列出已经通过泰伯磨耗测量系统实施的旋转的转数。列“槽的深度”列出从四个测量点1-4处的初始表面开始已经磨损的涂布材料的微米数。列“硬度测量的深度”列出在四个测量点1-4处，测量探头穿入涂层中的微米数。然后在列“马氏硬度”中列出针对四个测量点1-4的硬度(牛顿每平方毫米(Newton per mm2))。除了单个测量值，列出针对四个测量点的相应的平均值。从上表中可以更好地推断出随着固化成品层被穿入地更深，马氏硬度减小。还可以推断出在800和1000(完整)转数时，确定马氏硬度略有增加。这是基于两个使用的涂布剂的不均匀的混合，这在实际中难以完全避免。
然而，可以从图3的表中清楚地推断出在具有硬度梯度的示例中，总体来说硬度几乎连续的下降，没有出现大幅跳跃。与此相反，不具有硬度梯度的对比示例示出硬度没有那样的连续梯度，而且示出在60至80μm的深度处有达到初始硬度的显著向上的跳跃。
在下面的表2中列出样本的平均值。
表2：具有硬度梯度的示例的平均值
旋转 深度(μm) 马氏硬度(N/mm2) 马氏硬度的标准差(N/mm2)
3，5 140，8 15，4
200 23，9 117，7 17，0
400 25，6 94，5 17，6
600 30，7 90，3 11，0
800 42，1 104，2 3，4
1000 45，8 87，5 12，6
1200 54，6 82，8 14，9
1400 62，2 80，7 17，4
1600 70，8 51，4 3，2
1800 76，0 48，9 10，1
2000 83，0 35，9 6，8
2200 106，4 41，0 8，4
在下面的表3和表4中列出不具有硬度梯度的对比实施例的值。
表3：不具有硬度梯度的样本
表4：不具有硬度梯度的样本的平均值
旋转 深度(μm) 马氏硬度(N/mm2) 马氏硬度的标准差(N/mm2)
3，2 172，0 18，7
200 30，4 100，8 16，0
400 38，9 114，9 8，1
600 49，2 102，1 23，5
800 54，4 93，8 15，9
1000 63，6 139，8 25，2
1200 72，1 156，5 18，9
1400 77，1 169，7 27，3
1600 81，3 157，7 23，1
1800 87，1 94，8 16，1
2000 89，8 95，6 38，9
2200 93，1 112，3 20，1
2400 100，0 84，3 29，0
2600 105，7 60，1 21，9
已经通过实验的方式示出当整个成品涂层的硬度梯度与下列关系式大致对应时(如在图3中示例地示出)，整个成品涂层可以实现特别良好的机械性能：
(-3，0·x)+C≤Y(x)≤(-0，2·x)+C
其中：x为从涂层的表面来看涂层的深度的总值(μm)；
Y(x)为在特定深度x处硬度的总值(N/mm2)；以及
C为在x≈0-5μm的深度处涂层的初始硬度的总值(N/mm2)。
“总”值必须被理解为只有纯数字被用于上述公式，即，没有相应的单位“μm”和“N/mm2”。当例如上述具有硬度梯度的示例的初始值为140，8N/mm2(参见表2)时，在上述公式中，只能使用绝对值，即C＝140，8。以相同的方式，对于x，只能仅用绝对值，即，例如x＝3，5。因此，例如对于Y(x＝3，5)上限和下限的结果分别是140，1和130，3。然后在x＝40μm的深度处，例如上限结果为132，8以及下限结果为20，8。这些Y(x)的上限和下限具有的单位为N/mm2。重要的是，从在公式中提到的单位“μm”或“N/mm2”开始使用绝对值并且不是从例如“mm”或“N/mm2”开始使用绝对值。本领域的技术人员应当清楚的是上述公式不是用于说明硬度梯度本身的数学公式，而是相反，其定义硬度梯度应该所处的范围。
涂层的硬度的初始值为在涂层的最初几个微米中的值。由于常用的测量方法借助于进入到涂层的几个微米的探针，所以难以确定进入深度“0μm”的硬度。因为材料难以实现完全均匀的融合，使得现实中连连发生小的异常值，例如上述具有硬度梯度的示例在42，1μm的深度处的硬度值为140，2N/mm2(参见表2)，因此，选择短语“一般来讲”。此外，由于要被测量的剩余层厚度必须包括特定的最小值以便允许可靠的测量，所以距离木质材料板的表面非常靠近处的值经常不精确。因此，剩余层厚度应该至少为5μm，优选10μm或者为了可靠的测量甚至还优选至少20μm。换句话说，靠近木质材料板的层的最后20μm处不必按照上面讨论的优选的硬度梯度，但是当然该硬度梯度是优选的。
在又一个优选实施例中，硬度梯度一般满足下列关系式：
(-2，5·x)+C≤Y(x)≤(-0，4·x)+C
以及在甚至更优选的实施例中一般满足下列关系式：
(-2，0·x)+C≤Y(x)≤(-0，6·x)+C
在图4-图6中，通过具有硬度梯度的示例解释了硬度梯度的上述关系的重要性。应当清楚的是，仅通过示例的方式理解所讨论的用于硬度和深度的绝对值。当然，也能够为全部(entire)层施加充分大的厚度或充分小的厚度。此外，硬度的绝对值当然取决于使用的材料并且也可以大于或小于具有硬度梯度的示例的值。但是，针对具有硬度梯度的示例所提及的值的量级可以是特别优选的并且适于用在地板中。
图6在示意图中示出根据本发明的板。所示板为地板并且包括由MDF制成的载体层71。图7不是按比例作出的：载体层71实际上包括几个毫米的厚度，而在它的正面上设置的层仅包括几百微米的总厚度。在载体层71的正面施加底涂层72。底涂层72基于水性丙烯酸酯体系并且优选通过幕式涂布方法施加。当底涂层72被干燥之后，通过使用可聚合打印色料借助于数字打印施加装饰层73。可选的，在底涂层72和装饰层73之间可设置其它层，例如合适的涂底层(priming coats)。以相同的方式，在载体层71和底涂层72之间可以设置选择的其它层，例如填充层，但是为了增强的底涂层72在载体层71的正面处的粘结，还可以设置其它的涂底层。本领域的技术人员已知这些其它的底涂层和填充层，从而省略更详细的说明。如最初所解释的，例如基于包括硬度梯度的可聚合丙烯酸酯，将聚合物层74直接施加到装饰层73上，其中，已经将可聚合打印色料用于装饰层。装饰层73以及聚合物层74已经在一个单一的共同步骤中一起固化。优选的是，层因此包括光引发剂，使得通过用UV辐射器来辐射以实施例如两个层73和74的聚合并且因此固化。可选地，施加由高光漆制成的其它薄层75。
在载体层71的背面，设置有脚步声隔离76的薄层。脚步声隔离可以是例如1至2mm的薄纤维毛。此外，在载体层的背面设置用作防湿的箔片77作为最后层。

Claims (27)

1.一种板，特别是壁板、天花板或地板，所述板包括具有正面和背面的载体层(71)，其中，从所述正面来看，所述载体层(71)在所述载体层的正面至少包括以下层：
底涂层(72)；
包括可聚合打印色料的装饰层(73)；以及
聚合物层(74)，其中，所述聚合物层(74)优选包括硬度梯度，使得从所述聚合物层的表面来看，所述聚合物层的硬度一般随着深度的增加而连续减小。
2.根据权利要求1所述的板，其特征在于，所述打印色料基于可聚合丙烯酸酯。
3.根据上述任一项权利要求所述的板，其特征在于，将所述装饰层(73)的所述打印色料以及所述聚合物层(74)一起在一个共同的步骤中固化，优选通过辐射来进行固化。
4.根据上述任一项权利要求所述的板，其特征在于，通过数字打印施加所述装饰层(73)。
5.根据上述任一项权利要求所述的板，其特征在于，在所述装饰层(73)和所述聚合物层(74)之间不存在其它层，特别是不存在底涂层。
6.根据上述任一项权利要求所述的板，其特征在于，所述硬度梯度一般遵循以下关系式：
(-3，0·x)+C≤Y(x)≤(-0，2·x)+C
其中：
x为从涂层的表面来看涂层的深度的绝对值(μm)；
Y(x)为在特定深度x处硬度的绝对值(N/mm2)；以及
C为在x≈0-5μm的深度处涂层的初始硬度的绝对值(N/mm2)。
7.根据权利要求6所述的板，其特征在于，所述硬度梯度一般对应以下关系式：
(-2，5·x)+C≤Y(x)≤(-0，4·x)+C；
并且优选对应于
(-2，0·x)+C≤Y(x)≤(-0，6·x)+C。
8.根据上述任一项权利要求所述的板，其特征在于，所述聚合物层(74)包括20-300μm，优选40-250μm，更优选50-220μm并且最优选60-180μm的厚度。
9.根据上述任一项权利要求所述的板，其特征在于，所述底涂层(72)包括20-300μm，优选40-250μm，更优选50-220μm并且最优选60-180μm的厚度。
10.根据上述任一项权利要求所述的板，其特征在于，所述底涂层(72)不是UV光固化漆。
11.根据上述任一项权利要求所述的板，其特征在于，所述底涂层(72)基于水性丙烯酸酯体系并且优选适于通过幕式涂布方法被施加。
12.根据上述任一项权利要求所述的板，其特征在于，通过幕式涂布方法施加所述底涂层(72)。
13.根据上述任一项权利要求所述的板，其特征在于，所述聚合物层(74)基于以下丙烯酸酯中的一个或多个：1，6-己二醇二丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、和二亚丙基二醇二丙烯酸酯。
14.根据上述任一项权利要求所述的板，其特征在于，在按照DIN ISO2409的网格切割试验中，涂布板的表面获得至少2级，优选至少1级并且最优选0级的网格切割参数。
15.一种用于对板进行涂布的方法，所述方法包括以下步骤：
(i)设置载体板；
(ii)施加底涂层；
(iii)通过可聚合打印色料特别是基于可聚合丙烯酸酯施加装饰层；
(iv)可选的：部分固化所述打印色料；
(v)将第一液体涂布剂施加到未完全固化的打印色料上；
(vi)可选的：至少将第二液体涂布剂施加到还是湿的第一涂布剂上，使得所述涂布剂发生部分混合；并且
(vii)通过辐射至少将施加的涂布剂和所述打印色料在一个共同的步骤中一起固化。
16.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，实施步骤(iv)使得固化的涂布剂包括硬度梯度，其中，从得到的涂层的表面来看，所述涂层的硬度随着深度的增加而减小。
17.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，通过幕式涂布方法在步骤(ii)中施加所述底涂层。
18.根据权利要求15-17中任一项所述的方法，其特征在于，在步骤(ii)之后并且在步骤(iii)之前干燥所述底涂层。
19.根据权利要求15-18中任一项所述的方法，其特征在于，通过数字打印施加所述装饰层。
20.根据权利要求15-19中任一项所述的方法，其特征在于，所述涂布剂被直接施加到所述装饰层上。
21.根据权利要求15-20中任一项所述的方法，其特征在于，实施步骤(iv)使得所述固化的涂布剂包括硬度梯度，其中，从得到的涂层的表面来看，所述涂层的硬度随着深度增加而减小，其中，所述硬度梯度一般对应以下关系式：
(-3，0·x)+C≤Y(x)≤(-0，2·x)+C
其中：
x为从涂层的表面来看涂层的深度的绝对值(μm)；
Y(x)为在特定深度x处硬度的绝对值(N/mm2)；以及
C为在x≈0-5μm的深度处涂层的初始硬度的绝对值(N/mm2)。
22.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，所述硬度梯度一般对应以下关系式：
(-2，5·x)+C≤Y(x)≤(-0，4·x)+C；
并且优选对应于
(-2，0·x)+C≤Y(x)≤(-0，6·x)+C。
23.根据权利要求15-22中任一项所述的方法，其特征在于，所述涂布剂包括20-300μm，优选40-250μm，更优选50-220μm并且最优选60-180μm的总厚度。
24.根据权利要求15-23中任一项所述的方法，其特征在于，所述底涂层包括20-300μm，优选40-250μm，更优选50-220μm并且最优选60-180μm的厚度。
25.根据权利要求15-24中任一项所述的方法，其特征在于，所述底涂层不是UV光固化漆。
26.根据权利要求15-25中任一项所述的方法，其特征在于，所述涂布剂基于以下丙烯酸酯中的一个或多个：1，6-己二醇二丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、和二亚丙基二醇二丙烯酸酯。
27.根据权利要求15-26中任一项所述的板或方法，其特征在于，所述装饰层(73)由打印色料构成。
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