CN104204075B - 橡胶组合物以及使用该橡胶组合物的辊成形品 - Google Patents

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Abstract

本发明的橡胶组合物，其通过在乙烯－丙烯－二烯共聚橡胶中配合硫化剂、炭黑、防老剂而形成，所述乙烯－丙烯－二烯共聚橡胶的门尼粘度为80以上，所述炭黑的算术平均粒径为25nm以下，所述防老剂为苯并咪唑系化合物。

Description

橡胶组合物以及使用该橡胶组合物的辊成形品
技术领域
本发明涉及以乙烯－丙烯－二烯共聚橡胶为主成分的橡胶组合物，以及使用该橡胶组合物的辊成形品。
背景技术
作为偏振膜，以往采用使二色性色素吸附取向于聚乙烯醇系膜而得到的材料。即，已知有以碘作为二色性色素的碘系偏振膜、以二色性染料作为二色性色素的染料系偏振膜等。这些偏振膜，通常在其一面或两面借助由聚乙烯醇系树脂的水溶液形成的胶粘剂贴合三乙酰纤维素等保护膜，而形成偏振板。
作为偏振膜的制造方法，已知有如下方法：使用夹持辊、引导辊，将聚乙烯醇系膜浸渍在水中使其溶胀后，用二色性色素染色，对其进行拉伸，接着为了使碘固定于膜而对聚乙烯醇系膜进行硼酸处理，进行水洗，然后进行干燥的方法。这时，对处理浴前后的夹持辊赋予周速差，进行膜的拉伸，并由引导辊改变膜的输送方向，进行膜向处理液中的导入、取出(例如，参见日本特开平10－170721号公报(专利文献1))。
在上述这种聚乙烯醇系膜的湿式拉伸中，存在有膜容易切断的问题。作为膜切断的原因之一，可以列举所用夹持辊的劣化。当夹持辊的由橡胶组合物形成的表面层受到附着在膜上的碘、硼酸、碘化钾等的影响时，容易劣化(特别是辊表面变硬)。
日本特开2011－110819号公报(专利文献2)中公开了一种耐久性优异的偏振膜制造用的夹持辊。这种夹持辊，至少其表面含有炭黑，并且由以使用过氧化物硫化了的EPDM(乙烯－丙烯－二烯橡胶)作为主成分的橡胶层构成。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平10－170721号公报
专利文献2：日本特开2011－110819号公报
发明内容
发明要解决的问题
夹持辊的由橡胶组合物形成的表面层在长期持续使用时产生磨损。本发明的目的在于，提供一种以EPDM为主成分的橡胶组合物，其可以形成对于偏振膜的制造工序中使用的化学试剂的耐化学试剂性优异、而且耐磨损性优异、寿命长的辊成形品，并且提供使用该橡胶组合物的辊成形品、使用该辊成形品的偏振膜的制造方法。
解决问题的方法
本发明提供一种橡胶组合物，其通过在乙烯－丙烯－二烯共聚橡胶中配合硫化剂、炭黑、防老剂而形成，其中，乙烯－丙烯－二烯共聚橡胶的门尼粘度为80以上，炭黑的算术平均粒径为25nm以下，防老剂为苯并咪唑系化合物。
另外，本发明提供一种橡胶组合物，其通过在乙烯－丙烯－二烯共聚橡胶中配合硫化剂、炭黑、防老剂而形成，其中，乙烯－丙烯－二烯共聚橡胶的门尼粘度为80以上，炭黑的平均粒径为25nm以下，防老剂为反应性防老剂。
在上述本发明的橡胶组合物中，相对于乙烯－丙烯－二烯共聚橡胶100重量份，优选含有1～10重量份的硫化剂、30～90重量份的炭黑、0.5～3.0重量份的防老剂。
另外，本发明为在偏振膜的制造工序中使用的辊成形品，该辊成形品在表面具有由上述橡胶组合物形成的橡胶层。
另外，本发明为一种偏振膜的制造方法，其为依次对聚乙烯醇系膜进行溶胀处理、染色处理、硼酸处理和洗涤处理，来制造偏振膜的制造方法，其中，与这些处理中的至少任一项处理同时地、或者相对于这些处理另外地，利用两个夹持辊的周速差，进行单轴拉伸处理，构成夹持辊的辊 成形品中的至少一个为上述本发明的辊成形品。
发明效果
本发明的橡胶组合物，对于偏振膜的制造工序中使用的化学试剂的耐化学试剂性优异，而且耐磨损性优异，对于偏振膜的制造中使用的辊成形品的表面层是有用的。
附图说明
图1是表示与溶胀处理、染色处理或硼酸处理同时进行单轴拉伸处理时的单轴拉伸处理方法的一个实施方式的说明图。
具体实施方式
[橡胶组合物]
本发明是通过在乙烯－丙烯－二烯共聚橡胶中配合硫化剂、炭黑、防老剂而形成的橡胶组合物。众所周知，乙烯－丙烯－二烯共聚橡胶(EPDM)是指，在作为乙烯与丙烯的共聚物的乙丙橡胶(EPM)中导入少量的第3成分(二烯成分)，使主链中具有双键的材料。作为第3成分，例如，可以列举乙叉降冰片烯(ENB)、1,4－己二烯(1,4－HD)、二环戊二烯(DCP)等。EPDM使用门尼粘度为80以上的材料。通过使EPDM的门尼粘度为80以上，从而耐磨损性提高。EPDM的碘值优选为5～24。
本发明的橡胶组合物以EPDM为主成分，并且也可以含有其它的橡胶成分。作为其它的橡胶成分，例如，可以列举EPM、丁基橡胶、苯乙烯－丁二烯橡胶、氯丁橡胶等，但并不限定于这些。这时，本发明的橡胶组合物可以70～100重量％的比例含有EPDM，如果EPDM的配合量小于70重量％，则耐磨损性、耐化学试剂性可能会下降。
本发明的橡胶组合物含有用于使EPDM硫化(交联)的硫化剂。作为硫化剂，例如，优选过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、2,5－二甲基－2,5－二(叔丁基过氧化)己烷、1,1’－二叔丁基过氧化－3,3,5－三亚甲基环己烷、1,3－二(叔丁基过氧化)二异丙苯等过氧化物。相对于EPDM100重量份，硫化剂的添加量优选为1～10重量份，进一步优选为5～10重量 份。
本发明的橡胶组合物含有算术平均粒径为25nm以下的炭黑作为增强剂。如果炭黑的算术平均粒径超过25nm，则耐磨损性下降。作为本发明中使用的炭黑，可以举例东海碳株式会社制的SEAST3。相对于EPDM100重量份，炭黑的添加量优选为30～90重量份，进一步优选为40～70重量份。当炭黑的添加量小于30重量份时，耐磨损性无法提高，另外成形性也差，如果炭黑的添加量超过90重量份，则难以成形，因此不优选。
本发明的橡胶组合物含有防老剂。在本发明中，作为防老剂，使用苯并咪唑系化合物和/或反应性防老剂。作为苯并咪唑系化合物，可以举例2－巯基甲基苯并咪唑、2－巯基苯并咪唑。另外，反应性防老剂可以举例N－苯基－N’－(3－甲基丙烯酰氧基－2－羟丙基)－对亚苯基二胺、N－(4－苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺。相对于EPDM100重量份，防老剂的添加量优选为0.5～3.0重量份，进一步优选为0.8～2.0重量份。
另外，在本发明的橡胶组合物中，除了上述硫化剂、炭黑、防老剂以外，还可以配合各种添加剂。作为这样的添加剂，例如，可以列举炭黑以外的增强剂、填充剂、石蜡系、环烷系、芳香族系等的加工油、以及硬脂酸、锌白等硫化促进剂等，但并不限定于这些。需要说明的是，作为增强剂、填充剂，可以举例氧化硅、粘土等具有耐酸性的添加剂。
本发明的橡胶组合物，可以用于例如辊成形品等各种成形品的制造。本发明的橡胶组合物，由于对偏振膜的制造中使用的化学试剂的耐化学试剂性、耐磨损性优异，因此使用本发明的橡胶组合物形成表面层的辊成形品适合作为偏振膜制造中使用的辊。
[辊成形品]
对本发明的辊成形品的制造方法一例进行说明。将上述本发明的橡胶组合物混合并充分混炼后，通过规定的挤出成形等在辊的芯棒外周面上被覆橡胶层，接着加压硫化，研磨，由此得到辊成形品。硫化温度为所使用的硫化剂的分解温度以上。在芯棒和橡胶层之间也可以隔着粘接层。该粘接层的硬度没有特别限定，但是从辊使用时的耐压性、防止粘接层因化学试剂而剥离方面考虑，优选为表面橡胶层的橡胶硬度以上。粘接层可以 列举环氧化橡胶等与芯棒的粘接性优异的橡胶种类，但是没有特别限定。
得到的辊成形品适合用作在偏振膜的制造工序中使用的夹持辊。作为在偏振膜的制造工序中使用的夹持辊用的辊成形品，橡胶层表面的硬度(JIS TypeA)在橡胶硬度计测定中优选为60～85。如果表面的橡胶硬度小于60，则辊的寿命、耐磨损性变差。另一方面，如果表面的橡胶硬度超过85，则缓冲性变差，可能会对被处理膜产生不良影响。表面的橡胶硬度(JIS TypeA)更优选为65～80。
[偏振膜的制造方法]
本发明的偏振膜的制造方法是，依次对聚乙烯醇系膜进行溶胀处理、染色处理、硼酸处理和洗涤处理，来制造偏振膜的制造方法。此外，与上述至少任一项处理同时、或者相对于这些处理另外地进行单轴拉伸处理。在相对于上述处理另外地进行单轴拉伸时，在上述处理之间加入用于进行单轴拉伸的湿式拉伸处理的工序。单轴拉伸处理可以在1个工序中进行，也可以在多个工序中进行。另外，在溶胀处理之前可以预先在空气或者不活泼气体等气体中对聚乙烯醇系膜进行单轴拉伸处理。最终的累积拉伸倍率为4.5～7.0倍，优选为5.0～6.5倍。
在本发明的制造方法中，单轴拉伸处理的至少1个工序为利用配置在上游侧的夹持辊与配置在下游侧的夹持辊的周速差而进行单轴拉伸的工序。而且，构成在上游侧和下游侧使用的夹持辊的辊成形品中的至少1个为，利用本发明的橡胶组合物形成辊成形品表面的橡胶层的辊成形品，更优选构成夹持辊的所有辊成形品为，利用本发明的橡胶组合物形成辊成形品表面的橡胶层的辊成形品。对于利用本发明的橡胶组合物形成辊成形品表面橡胶层的辊成形品的详细情况，其如上所述。利用本发明的橡胶组合物形成辊成形品表面的橡胶层的辊成形品，其耐化学试剂性和耐磨损性优异，即使在附着了硼处理用的试剂或者染色用的试剂的环境下持续长期使用，劣化也较少，可以良好地夹持偏振膜。
本发明中的形成聚乙烯醇系膜的聚乙烯醇系树脂，通常可以举例将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得的材料。作为皂化度，通常为85摩尔％以上，优选为90摩尔％以上，更优选为99摩尔％～100摩尔％。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，还 可以列举乙酸乙烯酯和能够与其共聚的其它单体的共聚物，例如乙烯－乙酸乙烯酯共聚物等。作为能够共聚的其它单体，例如，可以列举不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类等。作为聚乙烯醇系树脂的聚合度，通常为1000～10000，优选为1500～5000左右。
这些聚乙烯醇系树脂可以进行改性，例如，可以使用用醛类进行了改性的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛等。作为制造偏振膜的起始原料，通常使用厚度为20μm～100μm，优选30μm～80μm的聚乙烯醇系膜的未拉伸膜。在工业上，膜宽度为1500mm～6000mm是实用的。
依次对该未拉伸膜进行溶胀处理、染色处理、硼酸处理(交联处理)、洗涤处理，最后进行干燥得到的聚乙烯醇系偏振膜的厚度例如为5～50μm左右。
溶胀处理是出于除去膜表面的异物、除去膜中的增塑剂、赋予之后工序中的易染色性、膜的增塑化等目的而进行的。处理条件在可以实现这些目的的范围内，并且不会产生基材膜的极端溶解、失透等不良情况的范围进行确定。当使预先在气体中拉伸后的膜溶胀时，可以将膜浸渍在例如20℃～70℃、优选30℃～60℃的水溶液中来进行。膜的浸渍时间优选为30秒～300秒，更优选为60秒～240秒左右。当从最初开始使未拉伸的原卷膜溶胀时，可以将膜浸渍在例如10℃～50℃、优选20℃～40℃的水溶液中进行。膜的浸渍时间优选为30秒～300秒，更优选为60秒～240秒左右。也可以在溶胀处理的同时进行单轴拉伸，作为这时的拉伸倍率，通常为1.2～3.0倍，优选为1.3～2.5倍。
在溶胀处理中，膜在宽度方向上溶胀，容易出现膜产生褶皱等问题，因此，优选在用拉幅辊(舒展辊)、螺旋辊、中凸辊、导布器、弯辊、展幅夹等公知的拉幅装置去除膜的褶皱的同时输送膜。为了使处理浴中的膜输送稳定化，通过水中喷淋来控制溶胀浴中的水流，或者并用EPC装置(Edge Position Control装置：检测膜的端部，防止膜折曲的装置)等也是有用的。在本处理中，由于膜还会在膜的行进方向上溶胀扩大，因此在没有对膜进行积极拉伸时，为了去除膜在输送方向上的松弛，例如，优选采取控制处理槽前后的输送辊速度等的方法。另外，在使用的溶胀处理浴 中，除了纯水以外，还可以使用在0.01重量％～10重量％的范围内添加了硼酸、氯化物、无机酸、无机盐、水溶性有机溶剂、醇类等的水溶液。
利用二色性色素的染色工序是出于使二色性色素吸附、取向于膜等的目的而进行的。处理条件在可以实现这些目的的范围内，并且不会产生基材膜的极端溶解、失透等不良情况的范围进行确定。当使用碘作为二色性色素时，例如，在10℃～45℃、优选20℃～35℃的温度下，并且以重量比计为碘/KI/水＝0.003～0.2/0.1～10/100的浓度下进行30秒～600秒、优选60秒～300秒的浸渍处理。也可以使用其它的碘化物，例如碘化锌等代替碘化钾。另外，还可以将其它碘化物与碘化钾并用。另外，还可以共存有碘化物以外的化合物，例如硼酸、氯化锌、氯化钴等。在添加硼酸时，在含有碘这一点上与下述的硼酸处理存在区别。相对于水100重量份，只要含有0.003重量份以上的碘，则可认为是染色槽。
当使用水溶性二色性染料作为二色性色素时，例如，在20℃～80℃、优选30℃～70℃的温度下，并且以重量比计为二色性染料/水＝0.001～0.1/100的浓度进行30秒～600秒、优选60秒～300秒浸渍处理。使用的二色性染料水溶液，也可以含有染色助剂等，例如可以含有硫酸钠等无机盐、表面活性剂等。二色性染料可以单独使用，也可以同时使用2种以上的二色性染料。
在依次对聚乙烯醇系膜进行溶胀处理、染色处理、硼酸处理时，通常在染色槽中进行膜的拉伸。染色处理为止的累积拉伸倍率(在该处理前没有拉伸处理时，为该处理的拉伸倍率)通常为1.6～4.5倍、优选为1.8～4.0倍。另外，染色处理为止的累积拉伸倍率小于1.6倍时，膜的断裂频率增多，存在有成品率变差的倾向。
硼酸处理是通过将用二色性色素染色后的聚乙烯醇系膜浸渍在相对于水100重量份含有例如1～10重量份硼酸的水溶液中而进行的。当二色性色素为碘时，优选含有1～30重量份碘化物。作为碘化物，可以列举碘化钾、碘化锌等。另外，还可以共存有碘化物以外的化合物，例如氯化锌、氯化钴、氯化锆、硫代硫酸钠、亚硫酸钾、硫酸钠等。
该硼酸处理是为了通过交联来实现耐水化、色调调整(防止发蓝等)等而实施的。在为了通过交联而实现耐水化时，根据需要，可以除硼酸以 外、或者与硼酸一同使用乙二醛、戊二醛等交联剂。需要说明的是，有时用耐水化处理、交联处理、固定处理等名称来称呼用于耐水化的硼酸处理。另外，有时用补色处理、再染色处理等名称来称呼用于色调调整的硼酸处理。
该硼酸处理可以根据其目的来适当改变硼酸和碘化物的浓度、处理浴的温度而进行。用于耐水化的硼酸处理、用于色调调整的硼酸处理并不特别地区别，可以在下述条件下实施。在对原卷膜进行溶胀、染色、硼酸处理的情况下，当硼酸处理以通过交联而实现耐水化为目的时，使用相对于水100重量份而含有3～10重量份的硼酸、1～20重量份的碘化物的硼酸处理浴，并且通常在50℃～70℃、优选53℃～65℃的温度下进行。浸渍时间通常为10～600秒左右、优选为20～300秒、更优选为20～200秒。需要说明的是，在对预先拉伸了的膜进行染色、硼酸处理时，硼酸处理浴的温度通常为50℃～85℃、优选为55℃～80℃。
在用于耐水化的硼酸处理后，可以进行用于色调调整的硼酸处理。例如，当二色性染料为碘时，为了该目的，使用相对于水100重量份而含有1～5重量份硼酸、3～30重量份碘化物的硼酸处理浴，并且通常在10℃～45℃的温度下进行。浸渍时间通常为1～300秒左右、优选为2～100秒。
这些硼酸处理可以进行多次，通常大多进行2～5次。在这种情况下，所使用的各硼酸处理槽的水溶液组成、温度在上述范围内可以相同也可以不同。也可以分别在多个工序中进行用于上述用于耐水化的硼酸处理、用于色调调整的硼酸处理。
在硼酸处理后进行洗涤。洗涤处理例如可以通过将用于耐水化和/或色调调整的硼酸处理后的聚乙烯醇系膜浸渍在水中、使水以喷淋的形式进行喷雾、或者并用浸渍和喷雾而进行。洗涤处理中的水温度，通常为2～40℃左右，浸渍时间可以为2～120秒左右。然后，将聚乙烯醇系膜在干燥炉中在约40～100℃的温度下干燥约60～600秒，可以得到偏振膜。
本发明中的偏振膜的拉伸的最终累积拉伸倍率通常为4.5～7倍、优选为5～6.5倍。
图1是表示与溶胀处理、染色处理或硼酸处理同时进行单轴拉伸处 理时的单轴拉伸处理方法的一个实施方式的说明图。在图1中，在处理槽10的上游侧和下游侧分别设置夹持辊2、2’，将下游侧的夹持辊2’的周速控制为比上游侧的夹持辊2的周速更快，对聚乙烯醇系膜1进行单轴拉伸。处理槽10是溶胀处理用的处理槽、染色处理用的处理槽、硼酸处理用的处理槽中的任一种，处理槽10中填满浸渍用的处理溶液4。在图1中，优选构成夹持辊2、2’的全部辊成形品为，利用本发明的橡胶组合物形成辊成形品的表面的橡胶层的辊成形品。本发明的橡胶组合物由于耐化学试剂性、耐磨损性优异，因此使用其形成的辊成形品所构成的夹持辊2、2’即使在附着了染色溶液、硼酸处理溶液的环境下持续使用，也可以经得起长期使用。
聚乙烯醇系膜1通过多个引导辊5引导至处理溶液4中。在本发明中，对于引导辊5，也可以在其表面形成由本发明的橡胶组合物形成的橡胶层。本发明的橡胶组合物，由于耐化学试剂性、耐磨损性优异，因此使用其形成的引导辊5即使浸渍在例如处理溶液4中使用，也可以经得起长期使用。
在图1中，示出了上游、下游的夹持辊2、2’均设置在气体中的实施方式，但也可以将这些夹持辊2、2’中的一方或双方设置在处理溶液4中。
用胶粘剂将保护膜贴合在如此制造的偏振膜的至少一面而得到偏振板。作为保护膜，例如，可以列举：由三乙酰纤维素、二乙酰纤维素等乙酰纤维素系树脂形成的膜；由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂形成的膜；由聚碳酸酯系树脂形成的膜；由环烯烃系树脂形成的膜。作为市售的热塑性环烯烃系树脂，例如有德国的Ticona公司销售的Topas(注册商标)、JSR(株)销售的“ARTON”(注册商标)、日本ZEON(株)销售的“ZEONOR”、“ZEONEX”(均为注册商标)、三井化学(株)销售的“APEL”(注册商标)等。为了将使这种环烯烃系树脂成膜而得的膜用作保护膜，在成膜时可以适当采用溶剂浇铸法、熔融挤出法等公知方法。成膜了的环烯烃系树脂膜也在市场上有售，例如有积水化学工业(株)销售的“エスシーナ”、“SCA40”等
在本发明中，保护膜可以具有作为相位差膜的功能、作为增亮膜的 功能、作为反射膜的功能、作为半透反膜的功能、作为扩散膜的功能、作为光学补偿膜的功能等光学功能。这种情况下，例如可以在保护膜的表面上层叠相位差膜、增亮膜、反射膜、半透反膜、扩散膜、光学补偿膜等光学功能性膜从而具有这些功能，此外，还可以对保护膜本身赋予这样的功能。另外，还可以像具有增亮膜功能的扩散膜等那样，使保护膜本身具有多种功能。
实施例
以下，展示实施例，更具体地说明本发明，但本发明并不受这些例子的限定。
[实施例1]
使用作为EPDM(乙烯－丙烯－二烯共聚橡胶)的三井化学株式会社制的“3090EM”(二烯种类：乙叉降冰片烯，门尼粘度：87)、作为炭黑的东海碳株式会社制的“SEAST6”(算术平均粒径：22nm，DBP吸收量：114cm3/100g)、作为防老剂苯的并咪唑系化合物即LANXESS公司制的“Vulkanox MB2”(2－巯基甲基苯并咪唑)、作为硫化剂的有机过氧化物即日本油脂株式会社制的“PERHEXA 25B40”(2,5－二甲基－2,5－二(叔丁基过氧化)己烷)，此外使用出光兴产株式会社制的“PW380”(石蜡油)作为增塑剂、日本精化株式会社制的硬脂酸作为硫化促进剂、HakusuiTech株式会社制的氧化锌作为无机填充剂、三新化学株式会社制的“SanEster TMP”(三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯)作为交联助剂。
按照以下配方配合实施例1的橡胶组合物。
使用橡胶混炼机将添加了上述各成分的橡胶组合物充分混炼后，载置于压延机，制作1.5mm厚度的未硫化的橡胶片备用。预先对表面实施喷磨处理，在涂布了胶粘剂的芯棒上层叠数次上述橡胶片来被覆橡胶。由此，成形在表面具有厚度35mm的橡胶层的橡胶辊。接着，在压力0.5MPa、温度160℃下硫化480分钟，冷却后实施研磨，得到在辊表面上具有厚度25mm的橡胶层的实施例1的橡胶辊。
[实施例2]
使用作为反应性防老剂的精工化学公司制的“APMA”(N－(4－苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺)作为防老剂，除此以外，使用与实施例1同样的材料。
按照以下配方配合实施例2的橡胶组合物。
使用添加了上述各成分的橡胶组合物，与实施例1同样地得到实施例2的橡胶辊。
[比较例1]
使用作为EPDM(乙烯－丙烯－二烯共聚橡胶)的JSR株式会社制的“EP65”(二烯种类：乙叉降冰片烯，门尼粘度：74)、作为炭黑的东海碳株式会社制的“SEAST3”(算术平均粒径：28nm，DBP吸收量：101cm3/100g)、作为防老剂的大内振兴化学株式会社制的“TMDQ”(2,2,4－三甲基－1,2－二氢喹啉聚合物)，除此以外，使用与实施例1同样的材料。
按照以下配方配合比较例1的橡胶组合物。
使用添加了上述各成分的橡胶组合物，与实施例1同样地得到比较例1的橡胶辊。
[比较例2]
使用作为炭黑的东海碳株式会社制的“SEAST3”(算术平均粒径：28nm，DBP吸收量：101cm3/100g)、作为防老剂的大内振兴化学株式会社制的“TMDQ”(2,2,4－三甲基－1,2－二氢喹啉聚合物)，除此以外，使用与实施例1同样的材料。
按照以下配方配合比较例2的橡胶组合物。
使用添加了上述各成分的橡胶组合物，与实施例1同样地得到比较例2的橡胶辊。
[比较例3]
使用作为EPDM(乙烯－丙烯－二烯共聚橡胶)的JSR株式会社制的“EP65”(二烯种类：乙叉降冰片烯，门尼粘度：74)，除此以外，使用与实施例1同样的材料。
按照以下配方配合比较例3的橡胶组合物。
使用添加了上述各成分的橡胶组合物，与实施例1同样地得到比较例3的橡胶辊。
[比较例4]
使用作为炭黑的东海碳株式会社制的“SEAST3”(算术平均粒径：28nm，DBP吸收量：101cm3/100g)，除此以外，使用与实施例1同样的材料。
按照以下配方配合比较例4的橡胶组合物。
使用添加了上述各成分的橡胶组合物，与实施例1同样地得到比较例4的橡胶辊。
[比较例5]
使用作为EPDM(乙烯-丙烯-二烯共聚橡胶)的JSR株式会社制的“EP65”(二烯种类：乙叉降冰片烯，门尼粘度：74)、作为防老剂的大内振兴化学株式会社制的“TMDQ”(2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉聚合物)，除此以外，使用与实施例1同样的材料。
按照以下配方配合比较例6的橡胶组合物。
EPDM 100重量份
炭黑 50重量份
防老剂 1重量份
硫化剂 7重量份
增塑剂(石蜡油) 10重量份
硫化促进剂(硬脂酸) 1重量份
无机填充剂(氧化锌) 5重量份
交联助剂(三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯) 3.4重量份
使用添加了上述各成分的橡胶组合物，与实施例1同样地得到比较例5的橡胶辊。
[比较例6]
使用作为EPDM(乙烯-丙烯-二烯共聚橡胶)的JSR株式会社制的“EP65”(二烯种类：乙叉降冰片烯，门尼粘度：74)、作为炭黑的东海碳株式会社制的“SEAST3”(算术平均粒径：28nm，DBP吸收量：101cm3/100g)，除此以外，使用与实施例1同样的材料。
按照以下配方配合比较例6的橡胶组合物。
EPDM 100重量份
炭黑 55重量份
防老剂 1重量份
硫化剂 7重量份
增塑剂(石蜡油) 10重量份
硫化促进剂(硬脂酸) 1重量份
使用添加了上述各成分的橡胶组合物，与实施例1同样地得到比较例6的橡胶辊。
<EPDM的门尼粘度测定>
EPDM的门尼粘度是按照JIS K 6300，使用岛津制作所株式会社制的门尼粘度计“SMV－300”的L转子，在预热1分钟、测定温度100℃、测定时间4分钟的条件下测定的值。
<耐磨损性试验>
使用橡胶混炼机将上述实施例1、比较例1～6的橡胶组合物充分混炼后，载置于压延机，制作2.2mm厚度的未硫化的橡胶片，再按照JIS K6299“橡胶试验用试样的制作方法”，在硫化温度170℃下进行硫化，得到2mm厚的橡胶片。对于该橡胶片，按照JIS K 6264，使用研磨布AA－240，以按压载荷3.62kg研磨6分钟，测定研磨前后的质量，并用研磨质量除以橡胶密度，求出磨损容积。
<耐化学试剂性试验>
由上述实施例1、2、比较例2～6的组合物所形成的橡胶片制作20mm×50mm和哑铃状3号形状的试验片。接着，将试验片在含有硼酸4重量份、碘化钾12重量份的95±1℃的水溶液中浸渍28天，使用东洋精机制作所株式会社制的试管式老化试验机，求出磨损容积。
需要说明的是，只要没有特别障碍，则将各试验片与各自对应的橡胶辊同样地作为实施例1、2、比较例1～6。表1中示出实施例1、2以及比较例1～6的橡胶组合物的组成和试验结果。
由上可知，实施例1、2在耐磨损性方面比比较例1～6优异。
[实施例3]
(偏振膜的制造)
将厚度75μm的聚乙烯醇膜(可乐丽Vinylon VF－PS#7500，聚合度为2400，皂化度为99.9摩尔％以上)以膜未松弛而保持紧张状态的方式在30℃的纯水中浸渍130秒钟，使膜充分溶胀。接着，浸渍在碘/碘化钾/水以重量比计为0.02/1.5/100的水溶液中进行染色处理，并同时进行单轴拉伸。
然后，将膜在具有硼酸4.0重量份、碘化钾12重量份、水100重量份的组成并且温度为54℃的硼酸交联处理液中浸渍约39秒钟进行交联处理，并同时进行单轴拉伸至由原卷起的累积拉伸倍率达到5.9倍。这种情况下，在硼酸交联处理槽的前后分别设置由实施例1中得到的橡胶辊构成的夹持辊，进行单轴拉伸。接着，在15℃的纯水中进行9秒钟的洗涤处理。接着，在温度60℃下干燥2分钟，得到偏振膜。
使用该实施例3的制造工序，连续进行12周的偏振膜的制造，但是没有产生膜切断等故障。与此相对，在使用比较例1的夹持辊时，在相同时间的操作中，常常产生膜切断。
产业上的可利用性
本发明的橡胶组合物，在形成制造偏振膜用的橡胶辊方面是有用的。
符号说明
1 聚乙烯醇系膜
2、2’ 夹持辊
4 处理溶液
10 处理槽

Claims (5)

1.一种橡胶组合物，其通过在乙烯－丙烯－二烯共聚橡胶中配合硫化剂、炭黑、防老剂而形成，
所述乙烯－丙烯－二烯共聚橡胶的门尼粘度为80以上，
所述炭黑的算术平均粒径为25nm以下，
所述防老剂为苯并咪唑系化合物。
2.一种橡胶组合物，其通过在乙烯－丙烯－二烯共聚橡胶中配合硫化剂、炭黑、防老剂而形成，
所述乙烯－丙烯－二烯共聚橡胶的门尼粘度为80以上，
所述炭黑的平均粒径为25nm以下，
所述防老剂为反应性防老剂。
3.根据权利要求1或2所述的橡胶组合物，其中，相对于所述乙烯－丙烯－二烯共聚橡胶100重量份，含有1～10重量份的所述硫化剂、30～90重量份的所述炭黑、0.5～3.0重量份的所述防老剂。
4.一种在偏振膜的制造工序中使用的辊成形品，其在表面具有由权利要求1～3中任一项所述的橡胶组合物形成的橡胶层。
5.一种偏振膜的制造方法，依次对聚乙烯醇系膜进行溶胀处理、染色处理、硼酸处理和洗涤处理，来制造偏振膜，
与这些处理中的至少任一项处理同时地、或者相对于这些处理另外地，利用两个夹持辊的周速差进行单轴拉伸处理，
构成所述夹持辊的辊成形品中的至少一个为权利要求4所述的辊成形品。
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