CN104194076A - 一种高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料,其原料按重量份包括:天然橡胶55-58份,三元乙丙橡胶25-30份,氯丁橡胶8-12份,三聚氰胺甲醛树脂7-10份,硅烷偶联剂KH-7921.2-1.5份,改性石墨烯28-32份,硬质陶土18-22份,沸石粉14-17份,氧化铝4-8份,方解石5-7份,炉法炭黑6-10份,石英粉11-15份,邻苯二甲酸二乙酯DEP 8-10份,磷酸甲苯二苯酯CDPP 2-5份,十溴二苯乙烷4-8份,三氧化二锑3-6份,过氧化物硫化体系6-9份,防老剂D-501.4-1.7份,防老剂SP 1.8-2.2份。
Description
技术领域
本发明涉及改性天然橡胶材料技术领域,尤其涉及一种高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料。
背景技术
天然橡胶外观呈乳白色流动液体状,是一种生物合成产品,主要由橡胶烃、蛋白质、无机物等构成,因其具有优良的回弹性、绝缘性和可塑性,广泛应用于工业、农业、军事工业和日常生活等诸多领域。然而,天然橡胶自身物理机械强度不佳且成本较高,工业生产中常对其进行改性加工,以提高其各方面性能。
发明内容
基本背景技术存在的技术问题,本发明提出了一种高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料,强度高、抗冲击能力强、阻燃性能好。
本发明提出的一种高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料,其原料按重量份包括:天然橡胶55-58份,三元乙丙橡胶25-30份,氯丁橡胶8-12份,三聚氰胺甲醛树脂7-10份,硅烷偶联剂KH-7921.2-1.5份,改性石墨烯28-32份,硬质陶土18-22份,沸石粉14-17份,氧化铝4-8份,方解石5-7份,炉法炭黑6-10份,石英粉11-15份,邻苯二甲酸二乙酯DEP 8-10份,磷酸甲苯二苯酯CDPP 2-5份,十溴二苯乙烷4-8份,三氧化二锑3-6份,过氧化物硫化体系6-9份,防老剂D-501.4-1.7份,防老剂SP 1.8-2.2份;天然橡胶含水量为6-9%;
其中改性石墨烯的制备过程中,按重量份将盛有120-125份浓度为95-98wt%浓硫酸的反应容器置于温度为-3~3℃的水浴装置中,以14-17rpm的搅拌速度搅拌浓硫酸22-25min,搅拌过程中加入12-15份颗粒度为90-95%的石墨粉和6-10份硝酸钠,颗粒度是指粒径为20-30μm的石墨粉占石墨粉总重量的百分比;向反应容器中加入24-27份高锰酸钾,将水浴装置的温度升至30-35℃后搅拌26-30min,接着加入450-470份去离子水,将水浴装置的温度升至95-98℃后搅拌16-20min,继续加入15-18份浓度为32-35wt%的H2O2溶液和0.1-0.13份浓度为34-37wt%的HCl溶液,得到反应液A;将反应液A的pH降至6.9-7.0后,干燥得到氧化石墨烯;将3-5份氧化石墨烯置于900-950份去离子水中,磁力搅拌1.5-2.2h得到浓度为1.5-1.8mg/ml的氧化石墨烯溶液,磁力搅拌的加热功率为800-900W,磁力搅拌转速为1400-1600rpm;将氧化石墨烯溶液置于离心机中,在8100-8200rpm的转速下离心5-8min得到溶液B;将100-120份脱氧胆酸钠加入溶液B中,以95-110rpm的搅拌速度搅拌35-38min,再加入0.09-0.12份浓度为75-78wt%的水合肼溶液后,置于80-85℃油浴中反应12-15h,得到溶液C;将溶液C置于真空抽滤装置中,通过0.22-0.28μm孔径的尼龙材质抽滤膜进行真空抽滤23-27min得到改性石墨烯,真空压强为60-65MPa;
所述高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料在制备过程中,预热密炼机到80-85℃,将天然橡胶、三元乙丙橡胶、氯丁橡胶和三聚氰胺甲醛树脂投入密炼机中,以200-220rpm的密炼速度密炼31-34min得到橡胶主料D,塑炼过程中打三角包6-9次;将硅烷偶联剂KH-792加入改性石墨烯、硬质陶土、沸石粉、氧化铝、方解石、炉法炭黑和石英粉中,以180-200rpm的搅拌速度搅拌20-25min得到混合物料E;将橡胶物料D、混合物料E、邻苯二甲酸二乙酯DEP、磷酸甲苯二苯酯CDPP、十溴二苯乙烷和三氧化二锑加入密炼机中以100-120rpm的搅拌速度混炼18-22min,再加入防老剂D-5、防老剂SP继续混炼16-20min,加入过氧化物硫化体系以120-125rpm的密炼速度密炼22-25min后,将温度升至150-155℃再混炼7-10min后,降温出料并冷却24-28h,得到高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料。
优选地,天然橡胶含水量为7-8%。
优选地,天然橡胶、三元乙丙橡胶、氯丁橡胶、三聚氰胺甲醛树脂的重量比为56-57:26-28:9-10:8-9。
优选地,其原料按重量份包括:天然橡胶56-57份,三元乙丙橡胶26-28份,氯丁橡胶9-10份,三聚氰胺甲醛树脂8-9份,硅烷偶联剂KH-7921.3-1.4份,改性石墨烯29-30份,硬质陶土19-20份,沸石粉15-16份,氧化铝5-7份,方解石5.5-6份,炉法炭黑7-8份,石英粉12-14份,邻苯二甲酸二乙酯DEP 8.5-9份,磷酸甲苯二苯酯CDPP 3-4份,十溴二苯乙烷5-7份,三氧化二锑4-5份,过氧化物硫化体系7-8份,防老剂D-501.5-1.6份,防老剂SP 2-2.1份;天然橡胶含水量为7-8%;
其中改性石墨烯的制备过程中,按重量份将盛有121-123份浓度为96-97wt%浓硫酸的反应容器置于温度为-2~2℃的水浴装置中,以15-16rpm的搅拌速度搅拌浓硫酸23-24min,搅拌过程中加入13-14份颗粒度为93-94%的石墨粉和7-8份硝酸钠,颗粒度是指粒径为20-30μm的石墨粉占石墨粉总重量的百分比;向反应容器中加入25-26份高锰酸钾,将水浴装置的温度升至31-33℃后搅拌27-28min,接着加入455-460份去离子水,将水浴装置的温度升至96-97℃后搅拌18-19min,继续加入16-17份浓度为33-34wt%的H2O2溶液和0.11-0.12份浓度为35-36wt%的HCl溶液,得到反应液A;将反应液A的pH降至6.9-7.0后,干燥得到氧化石墨烯;将3.5-4份氧化石墨烯置于920-930份去离子水中,磁力搅拌2-2.1h得到浓度为1.6-1.7mg/ml的氧化石墨烯溶液,磁力搅拌的加热功率为840-860W,磁力搅拌转速为1500-1550rpm;将氧化石墨烯溶液置于离心机中,在8150-8170rpm的转速下离心6-7min得到溶液B;将110-115份脱氧胆酸钠加入溶液B中,以100-105rpm的搅拌速度搅拌36-37min,再加入0.1-0.11份浓度为76-77wt%的水合肼溶液后,置于82-83℃油浴中反应13-14h,得到溶液C;将溶液C置于真空抽滤装置中,通过0.24-0.25μm孔径的尼龙材质抽滤膜进行真空抽滤24-25min得到改性石墨烯,真空压强为62-63Mpa;
所述高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料在制备过程中,预热密炼机到82-83℃,将天然橡胶、三元乙丙橡胶、氯丁橡胶和三聚氰胺甲醛树脂投入密炼机中,以210-215rpm的密炼速度密炼32-33min得到橡胶主料D,塑炼过程中打三角包7-8次;将硅烷偶联剂KH-792加入改性石墨烯、硬质陶土、沸石粉、氧化铝、方解石、炉法炭黑和石英粉中,以190-195rpm的搅拌速度搅拌22-23min得到混合物料E;将橡胶物料D、混合物料E、邻苯二甲酸二乙酯DEP、磷酸甲苯二苯酯CDPP、十溴二苯乙烷和三氧化二锑加入密炼机中以110-115rpm的搅拌速度混炼20-21min,再加入防老剂D-5、防老剂SP继续混炼17-19min,加入过氧化物硫化体系以122-123rpm的密炼速度密炼23-24min后,将温度升至152-154℃再混炼8-9min后,降温出料并冷却25-26h,得到高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料。
本发明采用天然橡胶、三元乙丙橡胶和氯丁橡胶作为橡塑主料,使本发明具有优异的弹性、强度和抗冲击性能,辅以三聚氰胺甲醛树脂,在提高本发明韧性和耐磨性的同时,由于其含有大量的氮元素,能够在燃烧过程中释放出氮气,从而隔离氧气达到阻燃的效果;而改性石墨烯、硬质陶土、沸石粉、氧化铝、方解石、炉法炭黑和石英粉作为补强填充剂使用,扩大了本发明容积、降低了成本,增强了本发明的耐磨性能和抗撕裂性能,其中改性石墨烯是氧化石墨烯经由脱氧胆酸钠改性生成的,具有极好的稳定性和机械强度,而脱氧胆酸钠的改性,能够增加改性石墨烯与橡胶分子的物理交联点,也使改性石墨烯稳定、均匀地分散在橡胶分子之间,因而在受到外界冲击作用力时,橡胶分子能有效地将载荷转移到高机械强度的改性石墨烯上,从而大大提高了本发明的强度和抗冲击能力;硅烷偶联剂KH-792的使用,增强了各原料的相容性,使上述添加的补强填充剂均匀分布在橡胶分子构成的“网状结构”中,大大提高了本发明的耐磨性能、抗冲击性能和弹性;过氧化物硫化体系,具有硫化速度快,压缩变形率低等特点,能够促进形成“网状结构”的同时形成了一种“整体网络效应”,从而增强本发明的弹性、耐磨性和强度;而防老剂D-50、防老剂SP的添加,提高了本发明抗氧化能力和耐老化能力;十溴二苯乙烷、三氧化二锑作为阻燃剂添加,可与氯丁橡胶中的氯原子形成阻燃协同效应,大大提高了本发明的阻燃性能;而邻苯二甲酸二乙酯DEP、磷酸甲苯二苯酯CDPP的添加,使填充补强材料在主料之间的分散均匀,增强本发明的强度和抗冲击能力,其中磷酸甲苯二苯酯CDPP又能作为阻燃剂与十溴二苯乙烷、三氧化二锑配合,进一步提高本发明阻燃性能。
具体实施方式
下面,通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
本发明提出的一种高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料,其原料按重量份包括:天然橡胶58份,三元乙丙橡胶25份,氯丁橡胶12份,三聚氰胺甲醛树脂7份,硅烷偶联剂KH-7921.5份,改性石墨烯28份,硬质陶土22份,沸石粉14份,氧化铝8份,方解石5份,炉法炭黑10份,石英粉11份,邻苯二甲酸二乙酯DEP 10份,磷酸甲苯二苯酯CDPP 2份,十溴二苯乙烷8份,三氧化二锑3份,过氧化物硫化体系9份,防老剂D-501.4份,防老剂SP 2.2份;天然橡胶含水量为6%;
其中改性石墨烯的制备过程中,按重量份将盛有125份浓度为95wt%浓硫酸的反应容器置于温度为3℃的水浴装置中,以14rpm的搅拌速度搅拌浓硫酸25min,搅拌过程中加入12份颗粒度为95%的石墨粉和6份硝酸钠,颗粒度是指粒径为20-30μm的石墨粉占石墨粉总重量的百分比;向反应容器中加入27份高锰酸钾,将水浴装置的温度升至30℃后搅拌30min,接着加入450份去离子水,将水浴装置的温度升至98℃后搅拌16min,继续加入18份浓度为32wt%的H2O2溶液和0.13份浓度为34wt%的HCl溶液,得到反应液A;将反应液A的pH降至7.0后,干燥得到氧化石墨烯;将5份氧化石墨烯置于900份去离子水中,磁力搅拌2.2h得到浓度为1.5mg/ml的氧化石墨烯溶液,磁力搅拌的加热功率为900W,磁力搅拌转速为1400rpm;将氧化石墨烯溶液置于离心机中,在8200rpm的转速下离心5min得到溶液B;将120份脱氧胆酸钠加入溶液B中,以95rpm的搅拌速度搅拌38min,再加入0.09份浓度为78wt%的水合肼溶液后,置于80℃油浴中反应15h,得到溶液C;将溶液C置于真空抽滤装置中,通过0.22μm孔径的尼龙材质抽滤膜进行真空抽滤27min得到改性石墨烯,真空压强为60MPa;
所述高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料在制备过程中,预热密炼机到85℃,将天然橡胶、三元乙丙橡胶、氯丁橡胶和三聚氰胺甲醛树脂投入密炼机中,以200rpm的密炼速度密炼34min得到橡胶主料D,塑炼过程中打三角包6次;将硅烷偶联剂KH-792加入改性石墨烯、硬质陶土、沸石粉、氧化铝、方解石、炉法炭黑和石英粉中,以200rpm的搅拌速度搅拌20min得到混合物料E;将橡胶物料D、混合物料E、邻苯二甲酸二乙酯DEP、磷酸甲苯二苯酯CDPP、十溴二苯乙烷和三氧化二锑加入密炼机中以120rpm的搅拌速度混炼18min,再加入防老剂D-5、防老剂SP继续混炼20min,加入过氧化物硫化体系以120rpm的密炼速度密炼25min后,将温度升至150℃再混炼10min后,降温出料并冷却24h,得到高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料。
实施例2
本发明提出的一种高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料,其原料按重量份包括:天然橡胶55份,三元乙丙橡胶30份,氯丁橡胶8份,三聚氰胺甲醛树脂10份,硅烷偶联剂KH-7921.2份,改性石墨烯32份,硬质陶土18份,沸石粉17份,氧化铝4份,方解石7份,炉法炭黑6份,石英粉15份,邻苯二甲酸二乙酯DEP 8份,磷酸甲苯二苯酯CDPP 5份,十溴二苯乙烷4份,三氧化二锑6份,过氧化物硫化体系6份,防老剂D-501.7份,防老剂SP 1.8份;天然橡胶含水量为9%;
其中改性石墨烯的制备过程中,按重量份将盛有120份浓度为98wt%浓硫酸的反应容器置于温度为-3℃的水浴装置中,以17rpm的搅拌速度搅拌浓硫酸22min,搅拌过程中加入15份颗粒度为90%的石墨粉和10份硝酸钠,颗粒度是指粒径为20-30μm的石墨粉占石墨粉总重量的百分比;向反应容器中加入24份高锰酸钾,将水浴装置的温度升至35℃后搅拌26min,接着加入470份去离子水,将水浴装置的温度升至95℃后搅拌20min,继续加入15份浓度为35wt%的H2O2溶液和0.1份浓度为37wt%的HCl溶液,得到反应液A;将反应液A的pH降至6.9后,干燥得到氧化石墨烯;将3份氧化石墨烯置于950份去离子水中,磁力搅拌1.5h得到浓度为1.8mg/ml的氧化石墨烯溶液,磁力搅拌的加热功率为800W,磁力搅拌转速为1600rpm;将氧化石墨烯溶液置于离心机中,在8100rpm的转速下离心8min得到溶液B;将100份脱氧胆酸钠加入溶液B中,以110rpm的搅拌速度搅拌35min,再加入0.12份浓度为75wt%的水合肼溶液后,置于85℃油浴中反应12h,得到溶液C;将溶液C置于真空抽滤装置中,通过0.28μm孔径的尼龙材质抽滤膜进行真空抽滤23min得到改性石墨烯,真空压强为65MPa;
所述高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料在制备过程中,预热密炼机到80℃,将天然橡胶、三元乙丙橡胶、氯丁橡胶和三聚氰胺甲醛树脂投入密炼机中,以220rpm的密炼速度密炼31min得到橡胶主料D,塑炼过程中打三角包9次;将硅烷偶联剂KH-792加入改性石墨烯、硬质陶土、沸石粉、氧化铝、方解石、炉法炭黑和石英粉中,以180rpm的搅拌速度搅拌25min得到混合物料E;将橡胶物料D、混合物料E、邻苯二甲酸二乙酯DEP、磷酸甲苯二苯酯CDPP、十溴二苯乙烷和三氧化二锑加入密炼机中以100rpm的搅拌速度混炼22min,再加入防老剂D-5、防老剂SP继续混炼16min,加入过氧化物硫化体系以125rpm的密炼速度密炼22min后,将温度升至155℃再混炼7min后,降温出料并冷却28h,得到高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料。
实施例3
本发明提出的一种高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料,其原料按重量份包括:天然橡胶57份,三元乙丙橡胶26份,氯丁橡胶10份,三聚氰胺甲醛树脂8份,硅烷偶联剂KH-7921.4份,改性石墨烯29份,硬质陶土20份,沸石粉15份,氧化铝7份,方解石5.5份,炉法炭黑8份,石英粉12份,邻苯二甲酸二乙酯DEP 9份,磷酸甲苯二苯酯CDPP 3份,十溴二苯乙烷7份,三氧化二锑4份,过氧化物硫化体系8份,防老剂D-501.5份,防老剂SP 2.1份;天然橡胶含水量为7%;
其中改性石墨烯的制备过程中,按重量份将盛有121份浓度为97wt%浓硫酸的反应容器置于温度为-2℃的水浴装置中,以16rpm的搅拌速度搅拌浓硫酸23min,搅拌过程中加入14份颗粒度为93%的石墨粉和8份硝酸钠,颗粒度是指粒径为20-30μm的石墨粉占石墨粉总重量的百分比;向反应容器中加入25份高锰酸钾,将水浴装置的温度升至33℃后搅拌27min,接着加入460份去离子水,将水浴装置的温度升至96℃后搅拌19min,继续加入16份浓度为34wt%的H2O2溶液和0.11份浓度为36wt%的HCl溶液,得到反应液A;将反应液A的pH降至6.9后,干燥得到氧化石墨烯;将3.5份氧化石墨烯置于930份去离子水中,磁力搅拌2h得到浓度1.7mg/ml的氧化石墨烯溶液,磁力搅拌的加热功率为840W,磁力搅拌转速为1550rpm;将氧化石墨烯溶液置于离心机中,在8150rpm的转速下离心7min得到溶液B;将110份脱氧胆酸钠加入溶液B中,以105rpm的搅拌速度搅拌36min,再加入0.11份浓度为76wt%的水合肼溶液后,置于83℃油浴中反应13h,得到溶液C;将溶液C置于真空抽滤装置中,通过0.25μm孔径的尼龙材质抽滤膜进行真空抽滤24min得到改性石墨烯,真空压强为63Mpa;
所述高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料在制备过程中,预热密炼机到82℃,将天然橡胶、三元乙丙橡胶、氯丁橡胶和三聚氰胺甲醛树脂投入密炼机中,以215rpm的密炼速度密炼32min得到橡胶主料D,塑炼过程中打三角包8次;将硅烷偶联剂KH-792加入改性石墨烯、硬质陶土、沸石粉、氧化铝、方解石、炉法炭黑和石英粉中,以190rpm的搅拌速度搅拌23min得到混合物料E;将橡胶物料D、混合物料E、邻苯二甲酸二乙酯DEP、磷酸甲苯二苯酯CDPP、十溴二苯乙烷和三氧化二锑加入密炼机中以110rpm的搅拌速度混炼21min,再加入防老剂D-5、防老剂SP继续混炼17min,加入过氧化物硫化体系以123rpm的密炼速度密炼23min后,将温度升至154℃再混炼8min后,降温出料并冷却26h,得到高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料。
实施例4
本发明提出的一种高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料,其原料按重量份包括:天然橡胶57份,三元乙丙橡胶26份,氯丁橡胶10份,三聚氰胺甲醛树脂8份,硅烷偶联剂KH-7921.4份,改性石墨烯29份,硬质陶土20份,沸石粉15份,氧化铝7份,方解石5.5份,炉法炭黑8份,石英粉12份,邻苯二甲酸二乙酯DEP 9份,磷酸甲苯二苯酯CDPP 3份,十溴二苯乙烷7份,三氧化二锑4份,过氧化物硫化体系8份,防老剂D-501.5份,防老剂SP 2.1份;天然橡胶含水量为8%;
其中改性石墨烯的制备过程中,按重量份将盛有123份浓度为96wt%浓硫酸的反应容器置于温度为2℃的水浴装置中,以15rpm的搅拌速度搅拌浓硫酸24min,搅拌过程中加入13份颗粒度为94%的石墨粉和7份硝酸钠,颗粒度是指粒径为20-30μm的石墨粉占石墨粉总重量的百分比;向反应容器中加入26份高锰酸钾,将水浴装置的温度升至31℃后搅拌28min,接着加入455份去离子水,将水浴装置的温度升至97℃后搅拌18min,继续加入17份浓度为33wt%的H2O2溶液和0.12份浓度为35wt%的HCl溶液,得到反应液A;将反应液A的pH降至7.0后,干燥得到氧化石墨烯;将4份氧化石墨烯置于920份去离子水中,磁力搅拌2.1h得到浓度为1.6mg/ml的氧化石墨烯溶液,磁力搅拌的加热功率为860W,磁力搅拌转速为1500rpm;将氧化石墨烯溶液置于离心机中,在8170rpm的转速下离心6min得到溶液B;将115份脱氧胆酸钠加入溶液B中,以100rpm的搅拌速度搅拌37min,再加入0.1份浓度为77wt%的水合肼溶液后,置于82℃油浴中反应14h,得到溶液C;将溶液C置于真空抽滤装置中,通过0.24μm孔径的尼龙材质抽滤膜进行真空抽滤25min得到改性石墨烯,真空压强为62Mpa;
所述高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料在制备过程中,预热密炼机到83℃,将天然橡胶、三元乙丙橡胶、氯丁橡胶和三聚氰胺甲醛树脂投入密炼机中,以210rpm的密炼速度密炼33min得到橡胶主料D,塑炼过程中打三角包7次;将硅烷偶联剂KH-792加入改性石墨烯、硬质陶土、沸石粉、氧化铝、方解石、炉法炭黑和石英粉中,以195rpm的搅拌速度搅拌22min得到混合物料E;将橡胶物料D、混合物料E、邻苯二甲酸二乙酯DEP、磷酸甲苯二苯酯CDPP、十溴二苯乙烷和三氧化二锑加入密炼机中以115rpm的搅拌速度混炼20min,再加入防老剂D-5、防老剂SP继续混炼19min,加入过氧化物硫化体系以122rpm的密炼速度密炼24min后,将温度升至152℃再混炼9min后,降温出料并冷却25h,得到高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (4)
1.一种高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料,其特征在于,其原料按重量份包括:天然橡胶55-58份,三元乙丙橡胶25-30份,氯丁橡胶8-12份,三聚氰胺甲醛树脂7-10份,硅烷偶联剂KH-7921.2-1.5份,改性石墨烯28-32份,硬质陶土18-22份,沸石粉14-17份,氧化铝4-8份,方解石5-7份,炉法炭黑6-10份,石英粉11-15份,邻苯二甲酸二乙酯DEP 8-10份,磷酸甲苯二苯酯CDPP 2-5份,十溴二苯乙烷4-8份,三氧化二锑3-6份,过氧化物硫化体系6-9份,防老剂D-501.4-1.7份,防老剂SP 1.8-2.2份;天然橡胶含水量为6-9%;
其中改性石墨烯的制备过程中,按重量份将盛有120-125份浓度为95-98wt%浓硫酸的反应容器置于温度为-3~3℃的水浴装置中,以14-17rpm的搅拌速度搅拌浓硫酸22-25min,搅拌过程中加入12-15份颗粒度为90-95%的石墨粉和6-10份硝酸钠,颗粒度是粒径为20-30μm的石墨粉占石墨粉总重量的百分比;向反应容器中加入24-27份高锰酸钾,将水浴装置的温度升至30-35℃后搅拌26-30min,接着加入450-470份去离子水,将水浴装置的温度升至95-98℃后搅拌16-20min,继续加入15-18份浓度为32-35wt%的H2O2溶液和0.1-0.13份浓度为34-37wt%的HCl溶液,得到反应液A;将反应液A的pH降至6.9-7.0后,干燥得到氧化石墨烯;将3-5份氧化石墨烯置于900-950份去离子水中,磁力搅拌1.5-2.2h得到浓度为1.5-1.8mg/ml的氧化石墨烯溶液,磁力搅拌的加热功率为800-900W,磁力搅拌转速为1400-1600rpm;将氧化石墨烯溶液置于离心机中,在8100-8200rpm的转速下离心5-8min得到溶液B;将100-120份脱氧胆酸钠加入溶液B中,以95-110rpm的搅拌速度搅拌35-38min,再加入0.09-0.12份浓度为75-78wt%的水合肼溶液后,置于80-85℃油浴中反应12-15h,得到溶液C;将溶液C置于真空抽滤装置中,通过0.22-0.28μm孔径的尼龙材质抽滤膜进行真空抽滤23-27min得到改性石墨烯,真空压强为60-65MPa;
所述高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料在制备过程中,预热密炼机到80-85℃,将天然橡胶、三元乙丙橡胶、氯丁橡胶和三聚氰胺甲醛树脂投入密炼机中,以200-220rpm的密炼速度密炼31-34min得到橡胶主料D,塑炼过程中打三角包6-9次;将硅烷偶联剂KH-792加入改性石墨烯、硬质陶土、沸石粉、氧化铝、方解石、炉法炭黑和石英粉中,以180-200rpm的搅拌速度搅拌20-25min得到混合物料E;将橡胶物料D、混合物料E、邻苯二甲酸二乙酯DEP、磷酸甲苯二苯酯CDPP、十溴二苯乙烷和三氧化二锑加入密炼机中以100-120rpm的搅拌速度混炼18-22min,再加入防老剂D-5、防老剂SP继续混炼16-20min,加入过氧化物硫化体系以120-125rpm的密炼速度密炼22-25min后,将温度升至150-155℃再混炼7-10min后,降温出料并冷却24-28h,得到高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料。
2.根据权利要求1所述高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料,其特征在于,天然橡胶含水量为7-8%。
3.根据权利要求2所述高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料,其特征在于,天然橡胶、三元乙丙橡胶、氯丁橡胶、三聚氰胺甲醛树脂的重量比为56-57:26-28:9-10:8-9。
4.根据权利要求3所述高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料,其特征在于,其原料按重量份包括:天然橡胶56-57份,三元乙丙橡胶26-28份,氯丁橡胶9-10份,三聚氰胺甲醛树脂8-9份,硅烷偶联剂KH-7921.3-1.4份,改性石墨烯29-30份,硬质陶土19-20份,沸石粉15-16份,氧化铝5-7份,方解石5.5-6份,炉法炭黑7-8份,石英粉12-14份,邻苯二甲酸二乙酯DEP 8.5-9份,磷酸甲苯二苯酯CDPP 3-4份,十溴二苯乙烷5-7份,三氧化二锑4-5份,过氧化物硫化体系7-8份,防老剂D-501.5-1.6份,防老剂SP 2-2.1份;天然橡胶含水量为7-8%;
其中改性石墨烯的制备过程中,按重量份将盛有121-123份浓度为96-97wt%浓硫酸的反应容器置于温度为-2~2℃的水浴装置中,以15-16rpm的搅拌速度搅拌浓硫酸23-24min,搅拌过程中加入13-14份颗粒度为93-94%的石墨粉和7-8份硝酸钠,颗粒度是粒径为20-30μm的石墨粉占石墨粉总重量的百分比;向反应容器中加入25-26份高锰酸钾,将水浴装置的温度升至31-33℃后搅拌27-28min,接着加入455-460份去离子水,将水浴装置的温度升至96-97℃后搅拌18-19min,继续加入16-17份浓度为33-34wt%的H2O2溶液和0.11-0.12份浓度为35-36wt%的HCl溶液,得到反应液A;将反应液A的pH降至6.9-7.0后,干燥得到氧化石墨烯;将3.5-4份氧化石墨烯置于920-930份去离子水中,磁力搅拌2-2.1h得到浓度为1.6-1.7mg/ml的氧化石墨烯溶液,磁力搅拌的加热功率为840-860W,磁力搅拌转速为1500-1550rpm;将氧化石墨烯溶液置于离心机中,在8150-8170rpm的转速下离心6-7min得到溶液B;将110-115份脱氧胆酸钠加入溶液B中,以100-105rpm的搅拌速度搅拌36-37min,再加入0.1-0.11份浓度为76-77wt%的水合肼溶液后,置于82-83℃油浴中反应13-14h,得到溶液C;将溶液C置于真空抽滤装置中,通过0.24-0.25μm孔径的尼龙材质抽滤膜进行真空抽滤24-25min得到改性石墨烯,真空压强为62-63Mpa;
所述高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料在制备过程中,预热密炼机到82-83℃,将天然橡胶、三元乙丙橡胶、氯丁橡胶和三聚氰胺甲醛树脂投入密炼机中,以210-215rpm的密炼速度密炼32-33min得到橡胶主料D,塑炼过程中打三角包7-8次;将硅烷偶联剂KH-792加入改性石墨烯、硬质陶土、沸石粉、氧化铝、方解石、炉法炭黑和石英粉中,以190-195rpm的搅拌速度搅拌22-23min得到混合物料E;将橡胶物料D、混合物料E、邻苯二甲酸二乙酯DEP、磷酸甲苯二苯酯CDPP、十溴二苯乙烷和三氧化二锑加入密炼机中以110-115rpm的搅拌速度混炼20-21min,再加入防老剂D-5、防老剂SP继续混炼17-19min,加入过氧化物硫化体系以122-123rpm的密炼速度密炼23-24min后,将温度升至152-154℃再混炼8-9min后,降温出料并冷却25-26h,得到高强度抗冲击阻燃改性天然橡胶材料。
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