CN104192912A - 一种重铀酸盐产品降氟工艺 - Google Patents

一种重铀酸盐产品降氟工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN104192912A
CN104192912A CN201410427248.6A CN201410427248A CN104192912A CN 104192912 A CN104192912 A CN 104192912A CN 201410427248 A CN201410427248 A CN 201410427248A CN 104192912 A CN104192912 A CN 104192912A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fluorine
slurry
product
uranium
diuranate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410427248.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104192912B (zh
Inventor
王清良
丁德馨
胡鄂明
陈祥标
李乾
朱曙光
冯海生
谭建华
于素芹
黄云柏
黄齐金
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHAOGUAN JINYUAN ARANIUM INDUSTRY Co Ltd CHINA NATIONAL NUCLEAR Corp
Nanhua University
University of South China
Original Assignee
SHAOGUAN JINYUAN ARANIUM INDUSTRY Co Ltd CHINA NATIONAL NUCLEAR Corp
University of South China
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHAOGUAN JINYUAN ARANIUM INDUSTRY Co Ltd CHINA NATIONAL NUCLEAR Corp, University of South China filed Critical SHAOGUAN JINYUAN ARANIUM INDUSTRY Co Ltd CHINA NATIONAL NUCLEAR Corp
Priority to CN201410427248.6A priority Critical patent/CN104192912B/zh
Publication of CN104192912A publication Critical patent/CN104192912A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104192912B publication Critical patent/CN104192912B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种重铀酸盐产品降氟工艺，合格液沉淀，控制溶液终点pH值7～8；澄清和排放上清液；浆体中氟、铀含量分析；去氟处理，往浆体中加入20～30g.L-1NaOH溶液，NaOH溶液用量为1～2倍浆体体积，充分搅拌，控制溶液pH值为12～14，反应时间0.5～1h，静置澄清1h后，去上清液；清水洗涤，固液分离。本发明通过加入NaOH溶液作为除氟剂，控制pH值，产生沉淀，搅拌后进行固液分离，最后用1～2倍浆体体积自来水洗涤，进行固液分离后即可得到氟含量合格的重铀酸盐产品；本发明的操作简单，去氟成本低，去氟效果好，处理后铀矿企业生产的全部重铀酸盐产品氟含量均达到低于0.2％的国家标准。

Description

一种重铀酸盐产品降氟工艺
技术领域
本发明属于铀矿企业生产的重铀酸盐产品降氟技术领域，尤其涉及一种重铀酸盐产品降氟工艺。
背景技术
氟化物与铀矿石共生，铀矿石加工过程中部分氟会转移至溶液，一方面导致氟的环境污染，给人们身体健康带来危害；另一方面，造成铀矿生产企业重铀酸盐产品氟含量超标，使得纯化等后处理工艺复杂，处理成本增加。随着我国“积极发展核电”战略方针的实施，铀矿生产企业生产规模将不断扩大。铀矿石加工过程中所带来的氟环境污染和“111”产品氟含量超标问题变得日益突出。
我国铀矿企业生产的重铀酸盐产品——“111”产品全部集中至某铀纯化厂进行纯化处理。“111”产品中氟含量超标给后处理带来了很多困难，一方面给“111”产品纯化处理技术带来挑战，并导致生产成本增加；另外，纯化处理过程中产生的含氟废水也给环境带来严重污染。
2007年度某铀纯化厂“111产品质保体系运行五周年工作报告”中指出，我国生产的“111”产品氟含量超标，已经严重影响了后续加工工艺。2007年度抽查的“111”产品氟超标的铀矿生产企业中，氟超标最严重的有三家。第一家抽查的54桶“111”产品中，氟超标37桶，占抽查总数的68.52％；第二家抽查的56桶“111”产品中，氟超标39桶，占抽查总数的69.64％；第三家公司抽查的34桶“111”产品中，氟含量超标25桶，超标比例更是高达75.33％。且“111”产品氟含量超标幅度大，超标的“111”产品中氟含量为0.36％至1.45％(国家标准为0.2％)，最大超标达到7倍，甚至更高。“111”产品中氟含量超标问题已成为铀矿生产企业的一个亟待解决的问题，经过多年的研究，本项专利技术取得突破，并已成功应用于多家原“111”产品氟含量超标铀矿企业，解决了“111”产品氟含量超标难题。
发明内容
本发明实施例的目的在于提供一种重铀酸盐产品降氟工艺，旨在解决针对近年来多家铀矿生产企业生产的重铀酸盐产品氟含量超标，给后续纯化处理带来影响，并导致处理成本增加的问题。
本发明实施例是这样实现的，一种重铀酸盐产品降氟工艺，该重铀酸盐产品降氟工艺包括以下步骤：
步骤一，合格液沉淀，铀矿山水冶工艺得到的淋洗合格液，用机械搅拌或压缩空气搅拌，加入NaOH进行沉淀，控制溶液终点pH值7～8；
步骤二，澄清和排放上清液，澄清2～3h，排放上清液；
步骤三，浆体中氟、铀含量分析，取浆体样品2～5g，用20％分析纯硫酸溶解得到溶液样，取样分析溶液中氟和铀浓度，溶液中氟、铀的浓度比值即为浆体中氟和铀含量比值；当浆体F/U比值大于1/300时，重铀酸盐产品需要进行降氟处理；反之，浆体直接进板框进行固液分离得到重铀酸盐氟含量合格的产品。
步骤四，去氟处理，往浆体中加入20～30g.L-1NaOH溶液，NaOH溶液用量为1～2倍浆体体积，充分搅拌，控制溶液pH值为12～14，反应时间0.5～1h，静置澄清1h后，去上清液；
步骤五，清水洗涤，根据浆体体积，加入1倍浆体体积的清水，搅拌洗涤0.5～1h，静置澄清1h，去上清液，取浆体样分析氟/铀比值，如浆体氟/铀比值大于1/300，继续按此步骤进行下一次清水洗涤，直到洗至浆体氟/铀比值小于1/300，得到氟含量小于0.2％的重铀酸盐产品浆体，洗涤次数为1～3次。
进一步，在步骤五后的固液分离，重铀酸盐产品浆体用板框进行固液分离，即可得到氟含量合格的重铀酸盐产品。
进一步，在步骤一中，控制溶液终点pH值优选为7.5。
进一步，在步骤三中，根据重铀酸盐产品国家一级品的要求，氟百分含量小于0.2％，铀百分含量大于60％，当浆体氟/铀比值大于1/300(即0.2％/60％)时，重铀酸盐产品需要进行降氟处理；反之，浆体直接进板框进行固液分离得到重铀酸盐氟含量合格的产品。
本发明提供的重铀酸盐产品降氟工艺，通过加入片碱作为除氟剂，控制pH值，产生沉淀，搅拌然后进行固液分离，最后用1～2倍浆体体积自来水洗涤，进行固液分离后即可得到氟含量合格；本发明的操作简单，去氟成本低，去氟效果好，处理后全部铀矿企业生产的重铀酸盐产品氟含量均达到低于0.2％的国家标准。
附图说明
图1是本发明实施例提供的重铀酸盐产品降氟工艺流程图；
图2是本发明实施例1提供的重铀酸盐产品降氟工艺流程图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
下面结合附图及具体实施例对本发明的应用原理作进一步描述。
如图1所示，本发明实施例的重铀酸盐产品降氟工艺包括以下步骤：
S101：合格液沉淀，铀矿山水冶工艺得到的淋洗合格液，用机械搅拌或压缩空气搅拌，加入NaOH进行沉淀，控制溶液终点pH值7～8；
S102：澄清和排放上清液，澄清2～3h，排放上清液；
S103：浆体中氟、铀含量分析，取浆体样品2～5g，用20％分析纯硫酸溶解得到溶液样，取样分析溶液中氟和铀浓度，溶液中氟、铀的浓度比值即为浆体中氟和铀含量比值；当浆体F/U比值大于1/300时，重铀酸盐产品需要进行降氟处理；反之，浆体直接进板框进行固液分离得到重铀酸盐氟含量合格的产品。
S104：去氟处理，往浆体中加入20～30g.L-1NaOH溶液，NaOH溶液用量为1～2倍浆体体积，充分搅拌，控制溶液pH值为12～14，反应时间0.5～1h，静置澄清1h后，去上清液；
S105：清水洗涤，根据浆体体积，加入1倍浆体体积的清水，搅拌洗涤0.5～1h，静置澄清1h，去上清液，取浆体样分析氟/铀比值，如浆体氟/铀比值大于1/300，继续按此步骤进行下一次清水洗涤，直到洗至浆体氟/铀比值小于1/300，得到氟含量小于0.2％的重铀酸盐产品浆体，洗涤次数为1～3次；
S106：固液分离，重铀酸盐产品浆体用板框进行固液分离，即可得到氟含量合格的重铀酸盐产品。
在步骤S101中，控制溶液终点pH值优选为7.5；
在步骤S103中，根据重铀酸盐产品国家一级品的要求，氟百分含量小于0.2％，铀百分含量大于60％，当浆体氟/铀比值大于1/300(即0.2％/60％)时，重铀酸盐产品需要进行降氟处理；反之，浆体直接进板框进行固液分离得到重铀酸盐氟含量合格的产品。
本发明的具体实施例，如图2所示：
实施例1：
(1)合格液沉淀，铀矿山水冶工艺得到的淋洗合格液，用机械搅拌或压缩空气搅拌，加入片碱(NaOH)进行沉淀，控制溶液终点pH值7～8(一般为7.5左右)；
(2)澄清和排放上清液。澄清约2～3h，排放上清液；
(3)浆体中F、U含量分析。取浆体样品2～5g，用20％分析纯硫酸溶解得到溶液样，取样分析溶液中F和U浓度，溶液中F和U的浓度比值即为浆体中氟(F)和铀(U)含量比值，根据重铀酸盐产品国家一级品的要求，氟(F)百分含量小于0.2％，铀(U)百分含量大于60％，当浆体F/U比值大于1/300(即0.2％/60％)时，重铀酸盐产品需要进行降氟处理；反之，浆体直接进板框进行固液分离得到重铀酸盐氟含量合格的产品；
(4)去氟处理。处理方案为：往浆体中加入20～30g.L-1NaOH溶液，NaOH溶液用量为1～2倍浆体体积，充分搅拌，控制溶液pH值为12～14，反应时间0.5～1h，静置澄清1h后，去上清液；
(5)清水洗涤。根据浆体体积，加入1倍左右浆体体积的清水，搅拌洗涤0.5～1h，静置澄清1h，去上清液，取浆体样分析F/U比值，如浆体F/U比值大于1/300，继续按此步骤进行下一次清水洗涤，直到洗至浆体F/U比值小于1/300，得到F含量小于0.2％的重铀酸盐产品浆体，洗涤次数一般为1～3次；
(6)固液分离。重铀酸盐产品浆体用板框进行固液分离，即可得到氟含量合格的重铀酸盐产品。
本发明操作简单，去氟成本低，去氟效果好，处理后全部铀矿企业生产的重铀酸盐产品氟含量均达到低于0.2％的国家标准，
原铀矿企业生产的重铀酸盐产品氟含量超标的铀矿生产企业，应用本发明后，从未出现铀矿企业生产的重铀酸盐产品氟含量超标问题，另外，本发明亦可应用于氟含量超标的铀矿企业生产的重铀酸盐产品的再处理，并且也已通过生产实践得到验证，本发明已应用于多家原铀矿企业生产的重铀酸盐产品氟含量超标铀矿企业的生产实践，经过2年多的生产应用表明，该项发明操作简单，去氟成本低，去氟效果好，处理后全部铀矿企业生产的重铀酸盐产品氟含量均达到低于0.2％的国家标准。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (4)

1.一种重铀酸盐产品降氟工艺，其特征在于，该重铀酸盐产品降氟工艺包括以下步骤：
步骤一，合格液沉淀，铀矿山水冶工艺得到的淋洗合格液，用机械搅拌或压缩空气搅拌，加入NaOH进行沉淀，控制溶液终点pH值7～8；
步骤二，澄清和排放上清液，澄清2～3h，排放上清液；
步骤三，浆体中氟、铀含量分析，取浆体样品2～5g，用20％分析纯硫酸溶解得到溶液样，取样分析溶液中氟和铀浓度，溶液中氟、铀的浓度比值即为浆体中氟和铀含量比值；当浆体F/U比值大于1/300时，重铀酸盐产品需要进行降氟处理；反之，浆体直接进板框进行固液分离得到重铀酸盐氟含量合格的产品；
步骤四，去氟处理，往浆体中加入20～30g.L-1NaOH溶液，NaOH溶液用量为1～2倍浆体体积，充分搅拌，控制溶液pH值为12～14，反应时间0.5～1h，静置澄清1h后，去上清液；
步骤五，清水洗涤，根据浆体体积，加入1倍浆体体积的清水，搅拌洗涤0.5～1h，静置澄清1h，去上清液，取浆体样分析氟/铀比值，如浆体氟/铀比值大于1/300，继续按此步骤进行下一次清水洗涤，直到洗至浆体氟/铀比值小于1/300，得到氟含量小于0.2％的重铀酸盐产品浆体，洗涤次数为1～3次。
2.如权利要求1所述的重铀酸盐产品降氟工艺，其特征在于，重铀酸盐产品浆体用板框进行固液分离，即可得到氟含量合格的重铀酸盐产品。
3.如权利要求1所述的重铀酸盐产品降氟工艺，其特征在于，在步骤一中，控制溶液终点pH值优选为7.5。
4.如权利要求1所述的重铀酸盐产品降氟工艺，其特征在于，在步骤三中，根据重铀酸盐产品国家一级品的要求，氟百分含量小于0.2％，铀百分含量大于60％，当浆体氟/铀比值大于1/300时，重铀酸盐产品需要进行降氟处理；反之，浆体直接进板框进行固液分离得到重铀酸盐氟含量合格的产品。
CN201410427248.6A 2014-08-27 2014-08-27 一种重铀酸盐产品降氟工艺 Active CN104192912B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410427248.6A CN104192912B (zh) 2014-08-27 2014-08-27 一种重铀酸盐产品降氟工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410427248.6A CN104192912B (zh) 2014-08-27 2014-08-27 一种重铀酸盐产品降氟工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104192912A true CN104192912A (zh) 2014-12-10
CN104192912B CN104192912B (zh) 2016-06-08

Family

ID=52078335

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410427248.6A Active CN104192912B (zh) 2014-08-27 2014-08-27 一种重铀酸盐产品降氟工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104192912B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104835545A (zh) * 2015-03-19 2015-08-12 西南科技大学 一种高盐含氟-铀放射性废液的深度净化与回收方法
CN106745278A (zh) * 2016-11-25 2017-05-31 中国核动力研究设计院 一种用于重铀酸铵的洗涤剂及重铀酸铵去氟的方法
CN108020459A (zh) * 2016-11-01 2018-05-11 核工业北京地质研究院 一种重铀酸盐中氟、氯元素的快速溶出方法
CN112960806A (zh) * 2021-02-24 2021-06-15 南华大学 一种全浆循环增粒沉淀铀产品的工艺及设备
CN114368786A (zh) * 2021-12-03 2022-04-19 中核沽源铀业有限责任公司 一种基于过滤前洗涤的重铀酸钠杂质含量降低方法
CN117587277A (zh) * 2023-11-13 2024-02-23 湖南中核金原新材料有限责任公司 一种分步沉淀制备重铀酸盐的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB829092A (en) * 1944-11-08 1960-02-24 Atomic Energy Authority Uk Carbonates of octavalent uranium and alkali metals or ammonium
CN1667139A (zh) * 2004-03-08 2005-09-14 中国有色工程设计研究总院 一种混合型稀土精矿分解方法
CN101844812A (zh) * 2009-12-15 2010-09-29 南华大学 重铀酸盐产品降氟工艺
CN102260793A (zh) * 2011-07-25 2011-11-30 南华大学 一种利用微波辐照技术从铀水冶合格液中沉淀铀的方法
CN102491555A (zh) * 2011-12-01 2012-06-13 核工业北京化工冶金研究院 一种酸性铀工艺废水中氟的去除方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB829092A (en) * 1944-11-08 1960-02-24 Atomic Energy Authority Uk Carbonates of octavalent uranium and alkali metals or ammonium
CN1667139A (zh) * 2004-03-08 2005-09-14 中国有色工程设计研究总院 一种混合型稀土精矿分解方法
CN101844812A (zh) * 2009-12-15 2010-09-29 南华大学 重铀酸盐产品降氟工艺
CN102260793A (zh) * 2011-07-25 2011-11-30 南华大学 一种利用微波辐照技术从铀水冶合格液中沉淀铀的方法
CN102491555A (zh) * 2011-12-01 2012-06-13 核工业北京化工冶金研究院 一种酸性铀工艺废水中氟的去除方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104835545A (zh) * 2015-03-19 2015-08-12 西南科技大学 一种高盐含氟-铀放射性废液的深度净化与回收方法
CN104835545B (zh) * 2015-03-19 2017-03-29 西南科技大学 一种高盐含氟‑铀放射性废液的深度净化与回收方法
CN108020459A (zh) * 2016-11-01 2018-05-11 核工业北京地质研究院 一种重铀酸盐中氟、氯元素的快速溶出方法
CN106745278A (zh) * 2016-11-25 2017-05-31 中国核动力研究设计院 一种用于重铀酸铵的洗涤剂及重铀酸铵去氟的方法
CN106745278B (zh) * 2016-11-25 2019-01-08 中国核动力研究设计院 一种用于重铀酸铵的洗涤剂及重铀酸铵去氟的方法
CN112960806A (zh) * 2021-02-24 2021-06-15 南华大学 一种全浆循环增粒沉淀铀产品的工艺及设备
CN114368786A (zh) * 2021-12-03 2022-04-19 中核沽源铀业有限责任公司 一种基于过滤前洗涤的重铀酸钠杂质含量降低方法
CN117587277A (zh) * 2023-11-13 2024-02-23 湖南中核金原新材料有限责任公司 一种分步沉淀制备重铀酸盐的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104192912B (zh) 2016-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104192912A (zh) 一种重铀酸盐产品降氟工艺
CN103421964B (zh) 一种从含钒石煤中浸取钒的方法
CN105149334B (zh) 一种铬污染土壤的氧化-螯合淋洗联合修复方法
CN104923557A (zh) 一种氰化物污染土壤修复方法
CN101509070A (zh) 含钒原料的酸浸提钒方法
CN105481145A (zh) 不锈钢酸洗废水/废液资源化处理方法及系统
CN109402415A (zh) 一种低品位天然金红石制备可氯化富钛料的方法
CN105331837A (zh) 一种从赤泥中富集钪的方法
CN104894384A (zh) 一种赤泥提钛工艺
CN105907986B (zh) 一种分银渣中铅的提取方法
CN104975181A (zh) 一种含铀废水的处理方法
CN104561592B (zh) 一种含镍电镀废水的处理方法
CN103950961A (zh) 一种以铝合金表面处理产生的工业废渣制备氢氧化铝的方法
CN102795722A (zh) 铝制品表面处理产生的废水的处理方法
CN104195341A (zh) 一种赤泥提钛方法
CN109970237A (zh) 一种氰化尾矿浆脱氰处理方法
CN101844812A (zh) 重铀酸盐产品降氟工艺
CN104071954A (zh) 一种碱法处理高铁赤泥深度脱碱与铁富集的方法
CN104722559A (zh) 一种废烟气脱硝催化剂的回收处理方法
CN111285492A (zh) 一种不锈钢酸洗废水中和污泥重金属资源回收方法
CN110835120A (zh) 一种钛精矿高效酸解工艺
CN104862506A (zh) 离子型混合稀土料液中重金属和放射性元素的去除方法
CN204874697U (zh) 离子型混合稀土料液中重金属和放射性元素的去除系统
CN105112693A (zh) 一种加压浸出富铼渣中铼的方法
CN104692440A (zh) 一种预熔渣用萤石的脱硅提纯方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant