CN104183843A - 碳酸酯辅助制备磷酸铁锂的方法 - Google Patents

碳酸酯辅助制备磷酸铁锂的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104183843A
CN104183843A CN201310198569.9A CN201310198569A CN104183843A CN 104183843 A CN104183843 A CN 104183843A CN 201310198569 A CN201310198569 A CN 201310198569A CN 104183843 A CN104183843 A CN 104183843A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbonate
lithium
source compound
ion batteries
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201310198569.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104183843B (zh
Inventor
郑洪河
李靖
张力
沈鸣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HSC Corp
Original Assignee
JIANGSU HUASHENG CHEMICALS CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGSU HUASHENG CHEMICALS CO Ltd filed Critical JIANGSU HUASHENG CHEMICALS CO Ltd
Priority to CN201310198569.9A priority Critical patent/CN104183843B/zh
Priority to PCT/CN2013/081638 priority patent/WO2014187034A1/zh
Publication of CN104183843A publication Critical patent/CN104183843A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104183843B publication Critical patent/CN104183843B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1397—Processes of manufacture of electrodes based on inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/582—Halogenides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明提供了一种碳酸酯辅助制备锂离子电池正极材料的方法，包括:将锂源化合物、磷源化合物、铁源化合物按摩尔比Li:Fe:P=3.0～3.05:1:1～1.05形成混合水溶液；将有机碳酸酯加入到所述混合水溶液中，控制有机碳酸酯与水的体积比在1：1～10之间，在pH值为6.0～12.0、锂离子浓度为0.5～2mol/L以及惰性保护气氛下搅拌所述混合水溶液；然后，于140℃～240℃下在密封容器中反应5-24小时；反应产物经去离子水充分清洗后干燥，再与含碳有机物以质量比100:1～20混合、压片、并在保护气氛下进行热处理；冷却、研细、过筛后获得碳包覆的磷酸铁锂正极材料。该方法所制备的产品粒径分布均匀（100～400nm），产率超过98%，物相纯度大于99.6%，电化学性能优异，批次稳定性好，倍率充放电性能大幅度提升。

Description

碳酸酯辅助制备磷酸铁锂的方法
技术领域
本发明提供了一种高纯度、高产率和高性能的磷酸铁锂正极材料的水热制备方法,具体是在水热法的基础上通过有机碳酸酯溶剂辅助生长纳米磷酸铁正极材料，尤其是通过添加不同碳酸酯的种类和用量提高磷酸铁锂的电化学性能。
背景技术
磷酸铁锂作为新一代锂离子二次电池的正极材料具有开路电压高、能量密度大、循环寿命长、环境友好、安全性能高等诸多优点，使其成为动力和储能电池研究的热点，动力和储能电池对于电池大电流充放电性能和长期循环寿命的要求越来越高，因此，近年来磷酸铁锂材料研究和开发的重点是如何提高材料的倍率性能和长期循环性能。由于磷酸铁锂本身的电子电导率和离子电导率比较低，目前改善LiFePO4导电性能的方法主要有：金属阳离子掺杂、碳包覆和控制材料粒径等。工业化的制备方法主要为：固相法、碳热还原法等。
铁离子在电解液中的溶解是影响磷酸铁锂电池寿命的关键原因，铁离子的溶解不仅造成正极材料自身的结构破坏和容量损失，铁的化合物在碳负极表面的还原和沉积也会造成负极材料的阻抗大幅度升高，从而造成电池的失效。
为了提高磷酸铁锂材料的倍率性能和长期循环性能，很多研究者通过液相法控制材料的形貌和粒径来缩短锂离子迁移路径，其中水热法制备磷酸铁锂成为该材料制备的重要方法之一，在2001年首次被Shoufeng Yang等（Hydrothermal synthesis of lithium iron phosphate cathodes[J].Electrochemistry Communications 2001,3:505-508）运用到合成磷酸铁锂上来。与固相法相比，水热法使得原料混合处于原子水平，制备的材料分散性好、粒径均一、组分可控、反应温和等许多诸多优点，然而通过上述方法合成的磷酸铁锂正极材料，虽然性能有所提升，但是材料的电化学性能仍然不能满足作为动力电池的需求。Dokko等（Electrochemicalproperties of LiFePO4 prepared via hydrothermal route[J].Journalof Power Sources 165(2007):656-659）采用水热合成技术，以LiOH、FeSO4和NH4H2PO4在170℃合成了粒径为500nm的磷酸铁锂。虽然其0.1C的放电容量为140mAh/g，但是其1C放电容量仅有110mAh/g。目前，磷酸铁锂的水热制备方法也逐渐被一些企业，如加拿大的Hydro Quebec等使用，但这种方法制备的磷酸铁锂存在产率低、批次稳定性不好和倍率与循环性能欠佳的问题。
因此，现有技术急需一种新的磷酸铁锂的水热制备方法，以克服了目前水热法制备磷酸铁锂材料产率低、一致性不好、高倍率性能不佳和循环性能差等缺点。
发明内容
本发明目的是提供一种制备锂离子电池正极材料磷酸铁锂的制备方法，该方法克服了目前水热法制备磷酸铁锂材料产率低、一致性不好、高倍率性能不佳和循环性能差等缺点。
一方面，本发明提供一种碳酸酯辅助制备锂离子电池正极材料的方法，所述方法包括:
(1）将锂源化合物、磷源化合物、铁源化合物按照摩尔比Li:Fe:P=3.0～3.05:1:1～1.05形成混合水溶液；
(2)将有机碳酸酯加入到所述混合水溶液中，控制有机碳酸酯与水的体积比在1：1～10之间，在pH值为6.0～12.0、锂离子浓度为0.5～2mol/L以及惰性保护气氛下搅拌所述混合水溶液；
(3)然后，于140℃～240℃下在密封容器(例如，刚性密封容器)中反应5-24小时；
(4)反应产物经去离子水充分清洗后干燥，再与含碳有机物以质量比100:1～20混合、压片、并在保护气氛下进行热处理；
(5)冷却、研细、过筛后获得碳包覆的磷酸铁锂正极材料。
在本发明中，所述锂源化合物、磷源化合物和铁源化合物没有什么特别的限制，只要能使用现有技术的制备磷酸铁锂材料即可。在本发明优选的实施方式中，所述锂源化合物选自Li2CO3、LiNO3、LiOH或LiAc中的一种或者多种。
在本发明优选的实施方式中，所述磷源化合物选自H3PO4、NH4H2PO4、(NH4)2HPO4中的一种或者多种。
在本发明优选的实施方式中，所述铁源化合物选自FeC2O4、Fe(Ac)2、FeSO4、FeCl2或Fe(NO3)2中的一种或者多种。
在本发明优选的实施方式中，所述碳酸酯具有RO-CO-OR'结构，包括环状碳酸酯如碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸丁烯酯(BC)、碳酸亚乙烯酯(VC)，链状碳酸酯如碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸甲丙酯(MPC)及其卤代产物中的一种或者多种。
在本发明优选的实施方式中，步骤（2）中，碳酸酯与混合溶液的体积比为1:1～10。
在本发明优选的实施方式中，步骤(2)中，通过无机酸调节反应pH值在6.0～12.0之间，所述无机酸选自HCl、H2SO4、H3PO4、HAc、H2C2O4中的一种或者多种。
在本发明优选的实施方式中，步骤（4）中的含碳有机化合物为葡萄糖、蔗糖、抗坏血酸、聚乙烯醇、淀粉中的一种或者多种。
在本发明优选的实施方式中，所述碳包覆的磷酸铁锂的碳含量在0.5～10重量%之间。
在本发明中，碳酸酯辅助水热技术可以促进磷酸铁锂的生长，提高产品的产率和批次稳定性，特别是在含碳酸酯的溶剂体系中生长的磷酸铁锂在碳酸酯为主体溶剂的电解液中溶解性小，可以显著提高材料的循环稳定性，因此，这一技术对对发展高性能磷酸铁锂材料具有重要的实际应用价值。
相比现有技术中制备磷酸铁锂的方法，本发明所述制备方法的有益效益包括：
（1）磷酸铁锂产品的产率高、纯度高。本发明是采用有机碳酸酯促进了磷酸铁锂的形成，减小了体系内部残余的Fe离子的含量，产物的纯度可达99.6%以上，且产率可达到98%以上；
（2）产品的颗粒粒径分布均匀，形貌规则（见图1），使产物的粒径可以有效控制在100～400nm之间，且高温热处理无团聚现象；
(3)材料的电化学性能优异，本方法制备的碳包覆磷酸铁锂复合材料0.1C放电容量大于160mAh/g，10C放电容量大于140mAh/g，30C放电容量达到110mAh/g（图2），显著超过了当前产业化生产磷酸铁锂的水平，而且由于材料在有机碳酸酯中的溶解度小，材料的循环性能显著提高（见图3）；
(4)产品的批次稳定性好；
(5)本发明的制备方法简单易行，利于实施、适应与推广应用。
附图说明
图1是本发明的正极材料磷酸铁锂的扫描电子显微镜（SEM）图像。
图2是本发明的正极材料碳包覆磷酸铁锂LiFePO4/C在不同倍率条件下的放电曲线。
图3是与无碳酸酯辅助的制备方法相比，本发明的正极材料碳包覆磷酸铁锂LiFePO4/C的长期循环性能。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述，有必要在此指出的是以下实施例只能用于对于本发明的进一步说明，不能理解为对本发明的保护范围进行限定，在此基础上的非本质的改进和调整仍属本发明的保护范围。
为了达到本发明的技术目的，本发明采用的技术方案具体可以包括如下步骤：
(1)将锂源化合物、磷源化合物、铁源化合物按照摩尔比Li:Fe:P=3.0～3.05:1:1～1.05分别加入到一定量的去离子水溶液中或者与去离子水溶液混合；其中，所述锂源化合物选自Li2CO3、LiNO3、LiOH或LiAc中的一种或者多种；所述磷源化合物选自H3PO4、NH4H2PO4、(NH4)2HPO4中的一种或者多种；所述铁源化合物选自FeC2O4、Fe(Ac)2)2、FeSO4、FeCl2或Fe(NO3)2中的一种或者多种；
(2)将一定量碳酸酯化合物先后加入到上述混合溶液中，通过无机酸来调节反应pH值在6.0～12.0之间，为了防止二价铁被氧化，整个搅拌过程中通入Ar保护气体；其中，所述碳酸酯化合物选自碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸丁烯酯(BC)、碳酸亚乙烯酯(VC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸甲丙酯(MPC)及其衍生物中的一种或者多种；所述碳酸酯化合物与混合溶液的体积比为1:1～10；且所述无机酸选自HCl、H2SO4、H3PO4、HAc、H2C2O4中的一种或者多种；
(3)将反应釜密封置于140℃～240℃下反应5-24小时；
(4)待上述反应完成后，将沉淀物用去离子水和/或乙醇等清洗至不含二价铁离子且溶液的pH值为中性，得到的沉淀物于60℃～120℃真空干燥2～12小时后得到灰白色LiFePO4粉末；
(5)将上述灰白色LiFePO4粉末产物与含碳有机物按照质量比100:1～20混合，并将其在15～30大气压/平方厘米（atm/cm2）的压力条件下压制成片，然后在惰性气体的保护下于400℃～800℃条件下热处理1～24小时后自然冷却至室温，研细，过筛，即得到碳包覆的磷酸铁锂正极材料。
其中，所述含碳有机化合物为葡萄糖、蔗糖、抗坏血酸、聚乙烯醇、或淀粉中的一种或者多种；并且所述碳包覆的磷酸铁锂中碳含量在0.5～10%之间。
实施例1
以LiOH·H2O、H3PO4、FeSO4·7H2O为基本原料，按照摩尔比为Li:Fe:P=3.0～3.05:1:1～1.05分别配成水溶液混合搅拌均匀，反应物浓度以锂离子浓度计为0.5mol/L，通过H2SO4调节反应物pH值为8，为了防止二价铁被氧化，整个搅拌过程在Ar保护下进行，再将体积比为50%碳酸乙烯酯(EC)与上述溶液充分混合搅拌30分钟后快速移入500ml的水热反应釜中于180℃下反应600分钟。
待上述反应完成后，将生成的沉淀物用去离子水和乙醇清洗至溶液的pH值为中性，得到的沉淀物在100℃真空条件下干燥5小时后得到灰白色LiFePO4粉末。将上述灰白色LiFePO4粉末产物与葡萄糖按照质量比100:10充分混合均匀后，在20atm/cm2的压力下压制成片，然后在5%H2/Ar混合气体的保护下于600℃条件下热处理10小时后自然冷却至室温，研细，过筛，即得到碳包覆的磷酸铁锂正极材料LiFePO4/C。
实施例2
以LiOH·H2O、H3PO4、FeCl2为基本原料，按照摩尔比为Li:Fe:P=3.0～3.05:1:1～1.05分别配成水溶液混合搅拌均匀，反应物浓度以锂离子浓度计为1mol/L，通过HCl调节反应物pH值为10，为了防止二价铁被氧化，整个搅拌过程中通入Ar保护气体，然后将体积比为20%碳酸丙烯酯(PC)与上述溶液充分混合搅拌30分钟后快速移入500ml的水热反应釜中于180℃下反应600分钟。
待上述反应完成后，将沉淀物用去离子水和乙醇混合液清洗至溶液的pH值为中性，得到的沉淀物于120℃真空干燥5小时后得到灰白色LiFePO4粉末。将上述灰白色LiFePO4粉末产物与葡萄糖按照质量比100:10充分混合均匀后，在20atm/cm2的压力条件下压制成片，然后在5%H2/Ar惰性气体的保护下于650℃条件下热处理5小时后自然冷却至室温，研细，过筛，即得到碳包覆的磷酸铁锂正极材料LiFePO4/C。
实施例3
以Li2CO3、H3PO4、Fe(Ac)2)2为基本原料，按照摩尔比为Li:Fe:P=3.0～3.05:1:1～1.05分别配成水溶液混合搅拌均匀，反应物浓度以锂离子浓度计为0.5mol/L，通过H3PO4调节反应物pH值为9，为了防止二价铁被氧化，整个搅拌过程中通入Ar保护气体，然后将体积比为50%碳酸二乙酯(DEC)与上述溶液充分混合搅拌30分钟后快速移入500ml的水热反应釜中于200℃下反应600分钟。
待上述反应完成后，将生成物用去离子水和乙醇清洗至溶液的pH值为中性，得到的沉淀物于120℃真空干燥5小时后得到灰白色LiFePO4粉末。将上述灰白色LiFePO4粉末产物与抗坏血酸按照质量比100:10充分混合均匀，并将其在15atm/cm2的压力条件下压制成片，然后在5%H2/Ar惰性气体的保护下于700℃条件下热处理5小时后自然冷却至室温，研细，过筛，即得到碳包覆的磷酸铁锂正极材料LiFePO4/C。
实施例4
以LiOH·H2O、H3PO4、FeSO4·7H2O为基本原料，按照摩尔比为Li:Fe:P=3.0～3.05:1:1～1.05分别配成水溶液混合搅拌均匀，反应物浓度以锂离子浓度计为0.5mol/L，通过H2SO4调节反应物pH值为8，为了防止二价铁被氧化，整个搅拌过程中通入Ar保护气体，然后将体积比为20%碳酸甲乙酯(EMC)与上述溶液充分混合搅拌30分钟后快速移入500ml的水热反应釜中于180℃下反应600分钟。
待上述反应完成后，将生成物用去离子水和乙醇清洗至溶液的pH值为中性，得到的沉淀物在100℃真空干燥5小时后得到灰白色LiFePO4粉末。将上述灰白色LiFePO4粉末产物与蔗糖按照质量比100:5充分混合均匀后，在25atm/cm2的压力条件下压制成片，然后在5%H2/Ar惰性气体的保护下于750℃条件下热处理5小时后自然冷却至室温，研细，过筛，即得到碳包覆的磷酸铁锂正极材料LiFePO4/C。
实施例5
以LiOH·H2O、H3PO4、FeSO4·7H2O为基本原料，按照摩尔比为Li:Fe:P=3.0～3.05:1:1～1.05分别配成水溶液混合搅拌均匀，反应物浓度以锂离子浓度计为0.5mol/L，通过H3PO4调节反应物pH值为9，为了防止二价铁被氧化，整个搅拌过程中通入Ar保护气体，然后将体积比为50%碳酸甲丙酯(MPC)与上述溶液充分混合搅拌30分钟后快速移入500ml的水热反应釜中于200℃下反应500分钟。
待上述反应完成后，将生成物用去离子水和乙醇混合液清洗至溶液的pH值为中性，将得到滤饼与120℃真空干燥2小时后得到灰白色LiFePO4粉末。将上述灰白色LiFePO4粉末产物与聚乙烯醇按照质量比100:4充分混合均匀，并将其在15atm/cm2的压力条件下压制成片，然后在5%Ar/H2惰性气体的保护下于700℃条件下热处理2小时后自然冷却至室温，研细，过筛，即得到碳包覆的磷酸铁锂正极材料LiFePO4/C。
以下说明采用本发明制备的碳包覆磷酸铁锂LiFePO4/C复合材料的电化学性能测试。
(1)正极片的制造
将1.2g碳包覆磷酸铁锂LiFePO4/C复合材料与0.15g超级（Super P）导电剂和聚偏氟乙烯（PVDF）粘结剂均匀分散在一定量的N-甲基吡咯烷酮（NMP）溶剂中，以每分钟10000转的转速搅拌半小时，待浆料充分混合均匀后，在涂布机上涂布干燥；电极片的干燥厚度控制在60-80μm之间，然后使用辊压机将制得的电极片压制到40-60μm之间。
(2)扣式电池的制造
上述电极片和金属锂片分别作为电池的正极和负极，使用Celgard2500隔膜，1mol/LiPF6/EC+DEC(体积比1:1)溶液为电解液，在手套箱中组装扣式电池。依照扣式电池制造的常用工艺，经切割、烘片、组装、注液和封口压制后，所得的电池进行化成。
(3)材料电性能测试
电池的化成：使用0.1C(1C=160mAh/g)的电流密度恒流充、放电循环3次，充电截止电位为4.2V，放电截止电位为2.5V完成后对其进行倍率性能测试。
电池倍率性能测试：化成完成后，电池以0.25C的倍率进行充电，分别以0.2C、1C、2C、5C、10C、20C和30C倍率放电循环3次，充电截止电位为4.2V，放电截止电位为2.5V，在不同放电倍率下第三次放电容量作为在该放电倍率下的稳定放电容量。
电池循环性能测试：
倍率测试完成后，电池以1.0C的倍率进行充放电循环100次，充电截止电位为4.2V，放电截止电位为2.5V。电池在不同循环次数时的放电容量与电池初始容量的比值称为电池的容量保持率。

Claims (8)

1.一种碳酸酯辅助制备锂离子电池正极材料的方法，所述方法包括:
(1）将锂源化合物、磷源化合物、铁源化合物按照摩尔比Li:Fe:P=3.0～3.05:1:1～1.05形成混合水溶液；
(2)将有机碳酸酯加入到所述混合水溶液中，控制有机碳酸酯与水的体积比在1：1～10之间，在pH值为6.0～12.0、锂离子浓度为0.5～2mol/L以及惰性保护气氛下搅拌所述混合水溶液；
(3)然后，于140℃～240℃下在密封容器中反应5-24小时；
(4)反应产物经去离子水充分清洗后干燥，再与含碳有机物以质量比100:1～20混合、压片、并在保护气氛下进行热处理；
(5)冷却、研细、过筛后获得碳包覆的磷酸铁锂正极材料。
2.根据权利1要求所述的锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：所述锂源化合物选自Li2CO3、LiNO3、LiOH或LiAc中的一种或者多种。
3.根据权利1要求所述的锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：所述磷源化合物选自H3PO4、NH4H2PO4、(NH4)2HPO4中的一种或者多种。
4.根据权利1要求所述的锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：所述铁源化合物选自FeC2O4、Fe(Ac)2、FeSO4、FeCl2或Fe(NO3)2中的一种或者多种。
5.根据权利1要求所述的锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：所述有机碳酸酯具有RO-CO-OR'结构，包括碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸丁烯酯(BC)、碳酸亚乙烯酯(VC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸甲丙酯(MPC)及其卤代衍生物中的一种或者多种。
6.根据权利1要求所述的锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，通过无机酸调节反应pH值在6.0～12.0之间，所述无机酸选自HCl、H2SO4、H3PO4、HAc、H2C2O4中的一种或者多种。
7.根据权利1要求所述的锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：步骤（4）中的含碳有机化合物为葡萄糖、蔗糖、抗坏血酸、聚乙烯醇、淀粉中的一种或者多种。
8.根据权利1要求所述的锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：所述碳包覆的磷酸铁锂的碳含量在0.5～10重量%之间。
CN201310198569.9A 2013-05-24 2013-05-24 碳酸酯辅助制备磷酸铁锂的方法 Active CN104183843B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310198569.9A CN104183843B (zh) 2013-05-24 2013-05-24 碳酸酯辅助制备磷酸铁锂的方法
PCT/CN2013/081638 WO2014187034A1 (zh) 2013-05-24 2013-08-16 碳酸酯辅助制备磷酸铁锂的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310198569.9A CN104183843B (zh) 2013-05-24 2013-05-24 碳酸酯辅助制备磷酸铁锂的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104183843A true CN104183843A (zh) 2014-12-03
CN104183843B CN104183843B (zh) 2016-12-28

Family

ID=51932750

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310198569.9A Active CN104183843B (zh) 2013-05-24 2013-05-24 碳酸酯辅助制备磷酸铁锂的方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN104183843B (zh)
WO (1) WO2014187034A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106611842A (zh) * 2016-12-21 2017-05-03 上海杉杉科技有限公司 碳素类材料表面的类sei膜预先沉积修饰改性的方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109119600A (zh) * 2017-06-26 2019-01-01 深圳市比亚迪锂电池有限公司 锂离子电池正极活性材料、其制备方法、正极、其制备方法及电池

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005123107A (ja) * 2003-10-20 2005-05-12 Hitachi Maxell Ltd 電気化学素子用活物質、その製造方法および前記活物質を用いた電気化学素子
CN101117216A (zh) * 2007-07-23 2008-02-06 河北工业大学 一种锂离子电池正极材料磷酸铁锂的水热合成法
US20090155689A1 (en) * 2007-12-14 2009-06-18 Karim Zaghib Lithium iron phosphate cathode materials with enhanced energy density and power performance
CN101764215A (zh) * 2009-10-14 2010-06-30 孙琦 一种制备锂离子电池正极材料磷酸铁锂的水热合成方法
TW201308733A (zh) * 2011-04-22 2013-02-16 Showa Denko Kk 用於鋰二次電池之正極活性物質其製造方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5509918B2 (ja) * 2009-03-27 2014-06-04 住友大阪セメント株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質の製造方法とリチウムイオン電池用正極活物質及びリチウムイオン電池用電極並びにリチウムイオン電池

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005123107A (ja) * 2003-10-20 2005-05-12 Hitachi Maxell Ltd 電気化学素子用活物質、その製造方法および前記活物質を用いた電気化学素子
CN101117216A (zh) * 2007-07-23 2008-02-06 河北工业大学 一种锂离子电池正极材料磷酸铁锂的水热合成法
US20090155689A1 (en) * 2007-12-14 2009-06-18 Karim Zaghib Lithium iron phosphate cathode materials with enhanced energy density and power performance
CN101764215A (zh) * 2009-10-14 2010-06-30 孙琦 一种制备锂离子电池正极材料磷酸铁锂的水热合成方法
TW201308733A (zh) * 2011-04-22 2013-02-16 Showa Denko Kk 用於鋰二次電池之正極活性物質其製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106611842A (zh) * 2016-12-21 2017-05-03 上海杉杉科技有限公司 碳素类材料表面的类sei膜预先沉积修饰改性的方法
CN106611842B (zh) * 2016-12-21 2021-01-22 上海杉杉科技有限公司 碳素类材料表面的类sei膜预先沉积修饰改性的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104183843B (zh) 2016-12-28
WO2014187034A1 (zh) 2014-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102738458B (zh) 一种富锂正极材料的表面改性方法
CN104619643B (zh) 碳涂敷磷酸铁锂纳米粉末的制备方法
Hu et al. Effects of Nb doping on the performance of 0.5 Li2MnO3· 0.5 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 cathode material for lithium-ion batteries
TWI482346B (zh) 鋰蓄電池用正極活性物質之製造方法
CN102324494B (zh) 磷酸铁锂/纳米粉管氧化物复合正极材料及其制备方法
CN101159328A (zh) 一种LiFePO4/C纳米复合正极材料及其制备方法
CN103531758B (zh) 纳米金属锡与石墨复合负极材料及其制备方法
Huang et al. LiMgxMn2− xO4 (x≤ 0.10) cathode materials with high rate performance prepared by molten-salt combustion at low temperature
CN102633300A (zh) 碳包覆钛酸锂负极材料及其制备方法和其应用
CN103956475A (zh) 一种制备锂离子电池负极材料钛酸锂的方法
CN101580273A (zh) 高比能尖晶石结构钛酸锂材料及其制备方法
CN104393272A (zh) 一种钛酸锂类负极复合材料及制备方法
CN102838102B (zh) 一种磷酸铁锂单晶纳米棒的制备方法
CN102299316A (zh) 一种层状氧化物锂离子电池正极及其制备方法
CN105226273A (zh) 一种磷酸锰铁锂及其制备方法及应用
CN103594683A (zh) 一种制备高温锂离子电池锰酸锂正极材料的包覆改性方法
TWI651272B (zh) 一種富鋰－鋰鎳錳氧化物陰極複合材料的製備方法及其用途
Ke et al. Unveiling the reaction mechanism of an Sb 2 S 3–Co 9 S 8/NC anode for high-performance lithium-ion batteries
CN103746117A (zh) 镁离子掺杂锂离子电池正极磷酸钒锂/碳材料的制备方法
CN109192938B (zh) 一种柔性材料及其制备方法与应用
CN104183827A (zh) 一种磷酸铁锂纳米棒及其制备方法
CN102229439A (zh) 纳米晶二氧化锡锂离子电池负极材料的低温制备方法
CN106450186A (zh) 一种锂离子电池正极材料硅酸锰锂/碳复合材料的制备方法、正极浆料及应用
CN102544511A (zh) 铈掺杂钴酸锶与碳共同包覆磷酸亚铁锂的锂离子电池正极材料及其制备方法
CN105174240A (zh) 纳米棒组装磷酸锰铁锂微球、复合材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: 215635 No. 28, Qinghai Road, Yangzi International Chemical Industrial Park, Zhangjiagang, Jiangsu, Jiangsu

Applicant after: HSC Corporation

Address before: 215635, Qinghai Road, Jiangsu Yangtze River International Chemical Industry Park, Suzhou, Jiangsu, Zhangjiagang 28

Applicant before: Jiangsu Huasheng Chemicals Co., Ltd.

COR Change of bibliographic data
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP03 Change of name, title or address
CP03 Change of name, title or address

Address after: No.10, Qinghai Road, Yangtze River International Chemical Industry Park, Suzhou, Jiangsu 215635

Patentee after: Jiangsu Huasheng lithium battery materials Co., Ltd

Address before: 215635 No. 28, Qinghai Road, Yangzi International Chemical Industrial Park, Zhangjiagang, Jiangsu, Jiangsu

Patentee before: HSC Corporation