CN102299316A - 一种层状氧化物锂离子电池正极及其制备方法 - Google Patents

一种层状氧化物锂离子电池正极及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102299316A
CN102299316A CN2011102665203A CN201110266520A CN102299316A CN 102299316 A CN102299316 A CN 102299316A CN 2011102665203 A CN2011102665203 A CN 2011102665203A CN 201110266520 A CN201110266520 A CN 201110266520A CN 102299316 A CN102299316 A CN 102299316A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pole piece
lithium ion
carbon
lithium
layered oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2011102665203A
Other languages
English (en)
Inventor
张立军
吕焕祥
施少君
谷长栋
涂江平
张文魁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ZHEJIANG JINENG BATTERY TECHNOLOGY CO LTD
Original Assignee
ZHEJIANG JINENG BATTERY TECHNOLOGY CO LTD
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ZHEJIANG JINENG BATTERY TECHNOLOGY CO LTD filed Critical ZHEJIANG JINENG BATTERY TECHNOLOGY CO LTD
Priority to CN2011102665203A priority Critical patent/CN102299316A/zh
Publication of CN102299316A publication Critical patent/CN102299316A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明涉及一种层状氧化物锂离子电池正极及其制备方法，所述正极包括极片以及极片上的碳层，所述碳层是由磁控溅射法在惰性气氛下以石墨靶为碳源，在极片表面进行溅射形成。本发明采用磁控溅射法对正极包覆碳，突破了传统热分解法包覆正极材料的限制，制备出了碳包覆的富锂层状结构氧化物锂离子电池正极，通过利用碳层的作用，有效阻止充放电过程中活性物质与电解液之间的副反应，提高了层状富锂锂离子电池正极的循环稳定性和倍率性能。实验发现，其可以满足动力型锂离子电池的要求。

Description

一种层状氧化物锂离子电池正极及其制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池材料技术领域，具体的说，涉及一种层状氧化物锂离子电池正极及其制备方法。
背景技术
目前已经商品化生产的锂离子电池主要采用的正极材料为LiCoO2，LiCoO2具有较高的容量和较好的稳定性，但是这种正极材料对环境的影响较大，且钴的价格昂贵，成本高，钴酸锂的理论容量虽然有274mAh/g，但是其在充放电过程中只发放出约一半的容量(约140mAh/g)。因而人们也尝试去开发其他锂离子电池正极材料，例如层状结构的LiNiO2和LiMnO2、尖晶石结构的LiMn2O4。这些材料虽然成本大大降低，但是正三价的单相LiNiO2很难制得；层状结构的LiMnO2在循环过程中易发生相变(从层状结构向尖晶石结构转变)，从而导致结构退化而引起容量的下降，且在充电过程中也会因为热稳定性差而引起氧的流失；尖晶石结构的LiMn2O4容量较低，且在较高的工作温度下，由于锰和电解液的分解、Jahn-Teller效应等原因会造成容量的损失。
目前，Ohzuku和Makimura等已经制备出LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2，发现锰、镍、钴能有效的结合，形成三元的层状结构，其中锰元素为+4价，起到电荷补偿的作用，镍为+2价，是主要的氧化还原反应活性物质，而钴为+3价，具有氧化还原活性，但是其在3.6～4.2V下基本不参与反应。研究表明：其在充电到4.6V后能放出约200mAh/g的容量，LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2是最具应用前景的高容量锂离子电池正极材料之一。
为了提高材料的循环稳定性和倍率性能，形如xLi2MnO3·(1-x)LiMO2(M＝Mn，Ni，Co)的新型富锂材料引起了人们的关注。研究发现，过量锂的加入，极易形成类似Li2MnO3相。Li2MnO3相虽然没有电化学活性，但是在高充放电电压下(4.5V以上)能通过失锂而形成活性相，但失去的锂为不可逆容量。研究发现，Li2MnO3相的存在能有效地提高材料的循环性能、倍率性能。同时，材料的理论容量也得到了大幅的提高。但是该类富锂材料的循环稳定性和倍率性能仍不够理想，达不到实际应用的要求。
目前研究主要是通过表面修饰改进其电化学性能。其原理简单来说是通过各种方法在材料表面包覆一层氧化物、氟化物、磷酸盐等，阻止充放电过程中活性物质表面与电解液的反应，抑制SEI膜的增厚，从而提高材料的电化学性能，但是氧化物等的导电性不佳，且常常伴有副反应的发生。
碳作为一种良导体，碳包覆被广泛用于磷酸铁锂材料，提高其导电性能。但是由于层状化合物制备过程是在空气气氛中进行，难以使用常规的高温分解有机物的方法来包覆碳，因此目前对于碳包覆的研究比较少，利用高温分解法，其时间与温度的控制难以把握，使得碳包覆无法很好应用于层状氧化物锂离子电池正极材料，更难于用于实际。
因此，本发明人另辟蹊径，提供一种层状氧化物锂离子电池正极及其制备方法。
发明内容
为克服现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种层状氧化物锂离子电池正极及其制备方法。
本发明所述的层状氧化物锂离子电池正极包括极片以及极片上的碳层，所述碳层的厚度为5～15nm。
其中，所述碳层是由磁控溅射法在惰性气氛下以石墨靶为碳源进行溅射，在极片表面形成的。
其中，所述惰性气氛可选用磁控溅射法常用的惰性气氛，如Ar气，优选O2体积百分数为10％的Ar+O2混合气体；
所述磁控溅射法如下进行：将所述极片放入磁控溅射设备中，抽真空至4×10-3Pa以下，通入Ar+O2(10％O2)气体，保持气体流量为0.2Pa，调节溅射电流至0.2～0.6A，偏压-50V，溅射200～600s。
所述极片是正极材料涂覆在铝箔上形成的，可采用本领域常用的方法制备，如水性涂覆或有机涂覆；
所采用的正极材料是本领域常用的各种层状氧化物锂离子电池正极材料，其化学式为Li1+tMO2+t(M＝Mn，Ni，Co)(t＝0.02～0.20)，如LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2等。
本发明还提供上述层状氧化物锂离子电池正极的制备方法。
具体的说，本发明所述的层状氧化物锂离子电池正极由下述方法制备：将化学式为Li1+tMO2+t(M＝Mn，Ni，Co)(t＝0.02～0.20)的层状结构氧化物锂离子电池正极材料制成极片，利用磁控溅射法在惰性气氛下以石墨靶为碳源进行溅射，在极片表面形成厚度5～15nm的碳层。
其中，所述磁控溅射法如下进行：将所述极片放入磁控溅射设备中，抽真空至4×10-3Pa以下，通入Ar+O2(10％O2)气体，保持气体流量为0.2Pa，调节溅射电流至0.2～0.6A，偏压-50V，溅射200～600s。
所述石墨靶为纯度大于等于99.995％的高纯石墨靶。
所述化学式为Li1+tMO2+t(M＝Mn，Ni，Co)(t＝0.02～0.20)的层状结构氧化物锂离子电池正极材料可采用本领域常用的由各种方法制成的层状结构氧化物锂离子电池正极材料，如LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2等。本发明特别提出一种方法：将化学式为MnxNiyCoz(OH)2(x+y+z＝1，0≤x≤1，0≤y≤1，0≤z≤1)的金属氢氧化物前驱体(如Mn0.4Ni0.3Co0.3(OH)2、Mn1/3Ni1/3Co1/3(OH)2或Ni0.6Mn0.4(OH)2等)与化学计量比过量2％～10％的锂源充分混合，在700～850℃高温炉中含氧气氛下，锻烧12～24小时得到层状结构氧化物锂离子电池正极材料。
其中，所述含氧气氛为空气、氧气与氮气的混和气体或纯氧。
所述锂源为氢氧化锂或碳酸锂。
所述极片可采用本领域常用的方法制备，如水性涂覆或有机涂覆方法，涂覆工艺所用的各种原料、原料的配比及工艺参数均可采用本领域常用的技术。例如，可采用下述方法制备极片，将所述正极材料与导电碳黑、PVDF，按质量比95∶3∶2混合均匀，加入适量NMP，搅拌2～6小时，制成浆料，然后将制得的浆料均匀涂敷于铝箔表面，涂敷厚度约在5～20微米；随后将制得的极片在60～120℃真空烘箱中干燥8～16小时，再将完全干燥的极片用辊压机在20MPa压力下进行压实处理。
本发明中采用扣式电池来测试制得材料的电化学性能，扣式电池在氩气保护气氛下的手套箱中装配，采用金属锂做对电极，以1mol/L的LiPF6溶于EC与DMC体积比为1∶1的有机溶剂中的混合液为电解液。
本发明利用碳的特性，提高了层状富锂锂离子电池正极的循环稳定性和倍率性能，有效阻止充放电过程中活性物质与电解液之间的副反应。
本发明采用磁控溅射法对正极包覆碳，突破了传统热分解法包覆正极材料的限制，制备出了碳包覆的富锂层状结构氧化物锂离子电池正极，提高了材料的循环稳定性和倍率性能，实验发现，其可以满足动力型锂离子电池的要求。
附图说明
图1为层状氧化物锂离子电池正极材料溅碳前后的XRD谱。
图2为层状氧化物锂离子电池正极溅射碳后的透射电镜照片。
图3为层状氧化物锂离子电池正极溅碳前后的多倍率性能测试。
图4为层状氧化物锂离子电池正极溅碳前后的阻抗图谱。
具体实施方式
本发明中的碳包覆指用磁控溅射方法在惰性气氛下以石墨靶为碳源进行溅射，在正极表面形成一层无定形碳层的过程，以Li1+tMO2+t/C表示溅射碳层后的正极。如无特别指明，本实施例采用的原料均为市购。
实施例1
按质量比4.873∶1∶0.5称取Mn1/3Ni1/3Co1/3(OH)2前驱体、一水合硫酸锰和一水合氢氧化锂，将按Mn1/3Ni1/3Co1/3(OH)2前驱体中金属离子与氨根离子比1∶1的氨水(NH4OH)配成300ml溶液。将称取的Mn1/3Ni1/3Co1/3(OH)2前驱体与氨水溶液混合搅匀，形成悬浊液。将悬浊液加入到反应容器中，采用机械搅拌设备高速搅拌，速度为600r/min。将反应器加热至50℃。
将称取的一水合硫酸锰和一水合氢氧化锂分别溶解在去离子水中，配成浓度为1mol/L和2mol/L的溶液。同时，按硫酸锰溶液中锰离子与氨根离子比1∶1配成等体积的氨水溶液。最后，将配好的硫酸锰溶液、氢氧化锂溶液和氨水溶液同时以100μL/min的进料速度加入到反应容器中，经过15小时反应后得到复合前驱体。将前驱体经过过滤，采用去离子水、乙醇反复清洗，放入80℃真空烘箱中干燥24小时。将得到的前驱体粉末与化学计量比过量10％的氢氧化锂充分混合，在高温炉中800℃、空气气氛锻烧16小时得到层状氧化物Li1.1Mn0.4Ni0.3Co0.3O2.1。
将上述步骤中制得的Li1.1Mn0.4Ni0.3Co0.3O2.1正极材料与导电碳黑、PVDF，按质量比95∶3∶2混合均匀，加入一定量的NMP，搅拌4小时，制成浆料。将制得的浆料均匀涂敷于铝箔表面，并将制得的极片在70℃真空烘箱中干燥12小时。再将完全干燥的极片用辊压机在20MPa压力下进行压实处理。
最后将制得的极片放入磁控溅射设备中，采用石墨靶为碳源，抽真空至4×10-3Pa以下，通入Ar+O2(10％O2)气体，保持气体流量为0.2Pa，调节溅射电流至0.45A，偏压-50V，溅射340s。最后将极片取出，在氩气气氛保护下的手套箱中装配成半电池进行测试。
从图1中的x-射线衍射谱可以看出，合成的Li1.1Mn0.4Ni0.3Co0.3O2.1形成了良好的层状结构，属于六方α-NaFeO2结构，没有明显的杂峰出现。在透射电子显微镜下可以看到很明显的无定形碳包覆层，如图2所示，碳层厚度为5～10nm。电化学测试结果表明：未溅射碳层的Li1.1Mn0.4Ni0.3Co0.3O2.1正极的首次放电容量为193.2mAh/g，而溅射碳层的Li1.1Mn0.4Ni0.3Co0.3O2.1/C的首次放电容量达到了203.2mAh/g。在充放电50个循环后，Li1.1Mn0.4Ni0.3Co0.3O2.1电极的放电容量仅为首次容量的78％，而包覆碳的Li1.1Mn0.4Ni0.3Co0.3O2.1/C电极则保持在首次容量的99％，基本没有衰减。图3显示，Li1.1Mn0.4Ni0.3Co0.3O2.1/C电极在5C(1500mA/g)放电备率下的容量达到了145mAh/g，远高于未溅射碳的正极材料。
这些优异的性能一方面归结于碳包覆层良好的导电性，另一方面归结于碳包覆层对正极材料所起的保护作用。在充放电过程中，电解液会与活性物质发生一些副反应，例如电解液副产物之一的HF，会在较高电位下与活性物质表面的高价态金属氧化物反应，使其溶解在电解液中，导致活性物质表面结构的破坏、SEI膜的非利性增厚，使得锂离子在电极表面的传递受阻，电池系统阻抗增大，最终导致电极电化学性能的下降。而所包覆的碳层能在一定程度上阻止这些副反应的发生，形成良好的SEI膜，防止充放电过程中材料性能的恶化。该结论可以从图4的阻抗图谱中得到证明。在锂离子电池正极经过碳包覆作用后，电池的阻抗有了明显的下降。
实施例2
按化学计量比1∶1.02称取Mn1/3Ni1/3Co1/3(OH)2前驱体和一水合氢氧化锂，将二者充分混合均匀，在高温炉中800℃，空气气氛锻烧8小时得到层状氧化物Li1.02Mn1/3Ni1/3Co1/3O2.02。
将上述步骤中制得的Li1.02Mn1/3Ni1/3Co1/3O2.02正极材料与导电碳黑、PVDF，按质量比95∶3∶2混合均匀，加入一定量的NMP，搅拌4小时，制成浆料。将制得的浆料均匀涂敷于铝箔表面，并将制得的极片膜在70℃真空烘箱中干燥12小时。再将完全干燥的极片用锟压机在20MPa压力下进行压实处理。
最后将制得的极片放入磁控溅射设备中，采用高纯石墨靶为碳源，抽真空至4×10-3Pa以下，通入Ar+O2(10％O2)气体，保持气体流量为0.2Pa，调节溅射电流至0.45A，偏压-50V，溅射340s。最后将极片取出，在氩气气氛保护下的手套箱中装配成半电池进行测试。
合成的Li1.02Mn1/3Ni1/3Co1/3O2.02同样形成了良好的层状结构，属于六方α-NaFeO2结构，并且没有明显的杂峰出现。在透射电镜下可以看到碳包覆层厚度为5～10nm。电化学测试结果表明：未溅射碳层的Li1.02Mn1/3Ni1/3Co1/3O2.02的首次放电容量为191mAh/g，而溅射碳层的Li1.02Mn1/3Ni1/3Co1/3O2.02/C电极的首次放电容量达到了201mAh/g。在充放电50后循环后，Li1.02Mn1/3Ni1/3Co1/3O2.02电极的放电容量仅为首次的83％，而Li1.02Mn1/3Ni1/3Co1/3O2.02/C电极的则提高到了88.6％。Li1.02Mn1/3Ni1/3Co1/3O2.02/C电极在5C放电下的容量也由未溅射碳层电极的89.5mAh/g，提高到了110mAh/g。同样对其进行了阻抗谱的测试，得到了与实施例1一样的结论。
实施例3
按质量比1.523∶1∶1.224称取Ni(CH3COO)2·4H2O、Mn(CH3COO)2·4H2O和NaOH，将按Ni(CH3COO)2·4H2O、Mn(CH3COO)2·4H2O溶解在去离子水中，配成1mol/L的溶液，按金属离子(Ni、Mn总量)与氨根离子比1∶1配制1mol/L氨水(NH4OH)溶液，将称取的氢氧化钠配成2mol/L的溶液。以氨水和氢氧化钠为调节剂，量取300ml去离子水作为底液，调节pH＝11。将底液加入到反应容器中，采用机械搅拌设备以600r/min的速度高速搅拌，同时，将反应器加热至50℃。最后，将配好的Ni(CH3COO)2·4H2O和Mn(CH3COO)2·4H2O混合溶液、氢氧化钠溶液和氨水溶液同时以100μL/min的进料速度加入到反应容器中反应。经过约15小时后得到Ni0.6Mn0.4(OH)2前驱体。将前驱体经过过滤，采用去离子水、乙醇反复清洗。放入80℃真空烘箱中干燥24小时。将得到的前驱体粉末与化学计量比过量5％的氢氧化锂充分混合，在高温炉中800℃，空气气氛锻烧12小时得到层状氧化物Li1.05Mn0.4Ni0.6O2.05。
将上述步骤中制得的Li1.05Mn0.4Ni0.6O2.05正极材料与导电碳黑、PVDF，按质量比95∶3∶2混合均匀，加入一定量的NMP，搅拌4小时，制成浆料。将制得的浆料均匀涂敷于铝箔表面，并将制得的极片在70℃真空烘箱中干燥12小时。再将完全干燥的极片用锟压机在20MPa压力下进行压实处理。
最后将制得的极片放入磁控溅射设备中，采用石墨靶为碳源，抽真空至4×10-3Pa以下，通入Ar+O2(10％O2)气体，保持气体流量为0.2Pa，调节溅射电流至0.45A，偏压-50V，溅射600s。最后将极片取出，在氩气气氛保护下的手套箱中装配成半电池进行测试。
合成的Li1.05Mn0.4Ni0.6O2.05正极材料同样具有层状结构，属于六方α-NaFeO2结构。在透射电子显微镜下可以看到碳包覆层厚度为8～15nm。电化学性能测试表明：未溅射碳层的Li1.05Mn0.4Ni0.6O2.05电极的首次放电容量为164.5mAh/g，而溅射碳层的Li1.05Mn0.4Ni0.6O2.05/C电极的首次放电容量为171.1mAh/g，其首次库仑效率也略有提高。在充放电50后循环后，Li1.05Mn0.4Ni0.6O2.05电极的放电容量仅为首次容量的66.5％，而Li1.05Mn0.4Ni0.6O2.05/C电极的放电容量则提高到了90.1％。同样对其进行了阻抗谱的测试，发现电极溅射碳层后的阻抗有了明显的下降，其原理与实施例1、2相同。

Claims (10)

1.一种层状氧化物锂离子电池正极，其特征在于，包括极片以及极片上的碳层，所述碳层的厚度为5～15nm。
2.根据权利要求1所述层状氧化物锂离子电池正极，其特征在于，所述碳层是由磁控溅射法在惰性气氛下以石墨靶为碳源，在极片表面进行溅射形成。
3.根据权利要求2所述层状氧化物锂离子电池正极，其特征在于，所述磁控溅射法如下进行：将所述极片放入磁控溅射设备中，抽真空至4×10-3Pa以下，通入O2体积百分数为10％的Ar+O2混合气体，保持气体流量为0.2Pa，调节溅射电流至0.2～0.6A，偏压-50V，溅射200～600s。
4.根据权利要求1-3任意一项所述层状氧化物锂离子电池正极，其特征在于，所述层状氧化物锂离子电池正极的极片由化学式为Li1+tMO2+t，其中M＝Mn，Ni，Co，t＝0.02～0.20的层状氧化物锂离子电池正极材料制成。
5.一种锂离子电池，其特征在于，包括如权利要求1-4任意一项所述层状氧化物锂离子电池正极。
6.根据权利要求1-4任意一项所述层状氧化物锂离子电池正极的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将化学式为Li1+tMO2+t(M＝Mn，Ni，Co；t＝0.02～0.20)的层状结构氧化物锂离子电池正极材料制成极片，然后利用磁控溅射法在惰性气氛下以石墨靶为碳源进行溅射，在极片表面形成厚度5～15nm的碳层。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述磁控溅射法如下进行：将所述极片放入磁控溅射设备中，抽真空至4×10-3Pa以下，通入O2体积百分数为10％的Ar+O2混合气体，保持气体流量为0.2Pa，调节溅射电流至0.2～0.6A，偏压-50V，溅射200～600s。
8.根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征在于，所述石墨靶为纯度大于等于99.995％的高纯石墨靶。
9.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述层状结构氧化物锂离子电池正极材料如下制备：将化学式为MnxNiyCoz(OH)2，其中，x+y+z＝1，0≤x≤1，0≤y≤1，0≤z≤1的金属氢氧化物前驱体与化学计量比过量2％～10％的锂源充分混合，在700～850℃高温炉中含氧气氛下，锻烧12～24小时得到层状结构氧化物锂离子电池正极材料。
10.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述极片采用下述方法制备：将正极材料与导电碳黑、PVDF，按质量比95∶3∶2混合均匀，加入NMP，搅拌2～6小时，制成浆料，然后将制得的浆料均匀涂敷于铝箔表面，涂敷厚度约在5～20微米；随后将制得的极片在60～120℃真空烘箱中干燥8～16小时，再将完全干燥的极片用辊压机在20MPa压力下进行压实处理。
CN2011102665203A 2011-09-08 2011-09-08 一种层状氧化物锂离子电池正极及其制备方法 Pending CN102299316A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011102665203A CN102299316A (zh) 2011-09-08 2011-09-08 一种层状氧化物锂离子电池正极及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011102665203A CN102299316A (zh) 2011-09-08 2011-09-08 一种层状氧化物锂离子电池正极及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102299316A true CN102299316A (zh) 2011-12-28

Family

ID=45359585

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011102665203A Pending CN102299316A (zh) 2011-09-08 2011-09-08 一种层状氧化物锂离子电池正极及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102299316A (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103219492A (zh) * 2013-04-09 2013-07-24 中南大学 一种改性锂离子电池锰系正极及制备方法
CN103515616A (zh) * 2012-06-27 2014-01-15 万向电动汽车有限公司 一种锂离子动力电池正极片及其制备方法
CN103545519A (zh) * 2013-07-19 2014-01-29 北京科技大学 一种碳包覆富锂正极材料及其制备方法
CN103730636A (zh) * 2013-12-20 2014-04-16 广西科技大学 制备高电位LiNi0.5Mn1.5O4锂离子电池正极片方法
CN106058221A (zh) * 2016-08-12 2016-10-26 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种磷酸根聚阴离子复合锰盐包覆富锂锰基正极材料的制备方法
CN109659539A (zh) * 2018-12-20 2019-04-19 电子科技大学 一种基于原位复合及重组制备锂电池正极材料的方法
CN113036091A (zh) * 2021-04-22 2021-06-25 远景动力技术(江苏)有限公司 一种碳包覆的三元正极极片及其制备方法和用途
CN113964326A (zh) * 2021-12-22 2022-01-21 蜂巢能源科技股份有限公司 一种改性无钴正极极片及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10241666A (ja) * 1997-02-26 1998-09-11 Sony Corp 非水電解液二次電池
CN101083321A (zh) * 2006-05-31 2007-12-05 湖南美特新材料有限公司 一种锰钴镍三元锂离子电池正极材料锂锰钴镍氧及其合成方法
CN101162774A (zh) * 2007-07-31 2008-04-16 北京理工大学 一种提高锂离子电池正极安全性的表面镀膜修饰方法
CN102130322A (zh) * 2011-01-26 2011-07-20 耿世达 一种锂离子电池正负极双层结构极板及其制造方法
CN102157272A (zh) * 2011-03-31 2011-08-17 上海第二工业大学 一种制备MnO2/C复合薄膜电极材料的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10241666A (ja) * 1997-02-26 1998-09-11 Sony Corp 非水電解液二次電池
CN101083321A (zh) * 2006-05-31 2007-12-05 湖南美特新材料有限公司 一种锰钴镍三元锂离子电池正极材料锂锰钴镍氧及其合成方法
CN101162774A (zh) * 2007-07-31 2008-04-16 北京理工大学 一种提高锂离子电池正极安全性的表面镀膜修饰方法
CN102130322A (zh) * 2011-01-26 2011-07-20 耿世达 一种锂离子电池正负极双层结构极板及其制造方法
CN102157272A (zh) * 2011-03-31 2011-08-17 上海第二工业大学 一种制备MnO2/C复合薄膜电极材料的方法

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103515616A (zh) * 2012-06-27 2014-01-15 万向电动汽车有限公司 一种锂离子动力电池正极片及其制备方法
CN103219492B (zh) * 2013-04-09 2015-10-28 中南大学 一种改性锂离子电池锰系正极及制备方法
CN103219492A (zh) * 2013-04-09 2013-07-24 中南大学 一种改性锂离子电池锰系正极及制备方法
CN103545519A (zh) * 2013-07-19 2014-01-29 北京科技大学 一种碳包覆富锂正极材料及其制备方法
CN103545519B (zh) * 2013-07-19 2015-09-09 北京科技大学 一种碳包覆富锂正极材料及其制备方法
CN103730636B (zh) * 2013-12-20 2015-12-09 广西科技大学 制备高电位LiNi0.5Mn1.5O4锂离子电池正极片方法
CN103730636A (zh) * 2013-12-20 2014-04-16 广西科技大学 制备高电位LiNi0.5Mn1.5O4锂离子电池正极片方法
CN106058221A (zh) * 2016-08-12 2016-10-26 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种磷酸根聚阴离子复合锰盐包覆富锂锰基正极材料的制备方法
CN106058221B (zh) * 2016-08-12 2019-03-29 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种磷酸根聚阴离子复合锰盐包覆富锂锰基正极材料的制备方法
CN109659539A (zh) * 2018-12-20 2019-04-19 电子科技大学 一种基于原位复合及重组制备锂电池正极材料的方法
CN109659539B (zh) * 2018-12-20 2022-07-15 电子科技大学 一种基于原位复合及重组制备锂电池正极材料的方法
CN113036091A (zh) * 2021-04-22 2021-06-25 远景动力技术(江苏)有限公司 一种碳包覆的三元正极极片及其制备方法和用途
CN113964326A (zh) * 2021-12-22 2022-01-21 蜂巢能源科技股份有限公司 一种改性无钴正极极片及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN114790013B (zh) 自补钠的钠离子电池正极活性材料及其制备方法和应用
CN102738458B (zh) 一种富锂正极材料的表面改性方法
CN103151510B (zh) 一种锂离子电池负极材料及其制备方法
EP2630686B1 (en) Cathode material and lithium ion battery therefrom
CN100448772C (zh) 高密度超微复合型磷酸铁锂正极材料的制备方法
CN101752562B (zh) 一种复合掺杂改性锂离子电池正极材料及其制备方法
Zhu et al. Increased cycling stability of Li4Ti5O12-coated LiMn1. 5Ni0. 5O4 as cathode material for lithium-ion batteries
CN110931797A (zh) 一种具有复合包覆层的高镍正极材料及其制备方法
CN102299316A (zh) 一种层状氧化物锂离子电池正极及其制备方法
Nie et al. Effects of precursor particle size on the performance of LiNi0. 5Co0. 2Mn0. 3O2 cathode material
CN109449379B (zh) 一种氮掺杂碳复合的SnFe2O4锂离子电池负极材料及其制备方法与应用
CN107492643A (zh) 一种磷酸钛锂包覆LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料及其制备方法
CN109119624B (zh) 一种磷酸钛锂包覆富锂锰基正极材料的制备方法
Yi et al. High-performance xLi2MnO3·(1-x) LiMn1/3Co1/3Ni1/3O2 (0.1⿤ x⿤ 0.5) as Cathode Material for Lithium-ion Battery
CN102427129A (zh) 锂离子电池复合负极材料及其制备方法、使用该材料的负极和锂离子电池
CN103137960A (zh) 锂离子电池正极材料及其制备方法以及锂离子电池
CN103594708B (zh) 一种变价铁基复合正极材料及其制备方法
CN106910887A (zh) 一种富锂锰基正极材料、其制备方法及包含该正极材料的锂离子电池
CN104979549A (zh) 片状富锂锰基锂离子电池正极材料及其制备方法和应用
CN114927663A (zh) 一种五元层状氧化物钠离子电池正极材料及其制备方法和应用
Li et al. Synthesis and electrochemical characterizations of LiMn2O4 prepared by high temperature ball milling combustion method with citric acid as fuel
CN102832381A (zh) 长寿命锂离子电池高压正极材料Li1+xMn3/2-yNi1/2-zMy+zO4的制备方法
CN105826568A (zh) 一种具有氧不足型金属氧化物包覆层结构的富锂正极材料及制备方法和应用
CN1331267C (zh) 一种锂离子二次电池及其制备方法
CN112777611A (zh) 一种菱形相普鲁士蓝衍生物及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20111228