CN104163791A - N-吡啶（杂）芳酰胺类化合物及其制备方法与应用 - Google Patents

N-吡啶（杂）芳酰胺类化合物及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了式（I）所示的N-吡啶（杂）芳酰胺类化合物及其制备方法与应用。式中Ar、Rl、R2、R3、m、X具有说明书中所给定义。本发明式（I）化合物具有杀菌和/或除草、杀虫、杀螨生物活性。

Description

N-吡啶(杂)芳酰胺类化合物及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及具有杀菌、除草、杀虫/螨生物活性的N-吡啶（杂）芳酰胺类化合物及其制备方法、含有所述化合物的杀菌、除草、杀虫/螨剂组合物、以及用这些化合物控制有害病菌、杂草、害虫/螨的用途与方法。
背景技术
病菌、杂草、害虫/螨的防治在实现高效农业的过程中非常重要。同时病菌、杂草、害虫/螨的防治在林、牧、副、渔以及公共卫生中也很重要。虽然市场上已有很多病菌、杂草、害虫/螨防治剂，但是由于市场的不断扩大以及外来的病菌、杂草、害虫/螨和病菌、杂草、害虫/螨的抗性、药物的使用寿命及药物的经济性等问题和人们对环境的日益重视，需要科学家们不断研究，进而开发出新的高效、安全、经济、环境相容和具有不同作用方式的杀菌、除草、杀虫/螨剂新品种。
酰胺类化合物在药物化学中是一类重要化合物，它们具有广谱的生物活性，有关具有生物活性的酰胺类化合物的报道很多。同样，杂环化合物特别是吡啶杂环化合物在药物化学中也是一类重要化合物，它们也具有广谱的生物活性，关于具有生物活性的吡啶杂环化合物的报道也很多。但对于具有生物活性的N-吡啶（杂）芳酰胺类化合物却难以找到相关文献报道。
为获得具有独特作用机制的高效、广谱生物活性物质，我们设计并合成未见文献报道的具有式（I）所示的具有病菌、杂草、害虫/螨活性的N-吡啶（杂）芳酰胺类化合物。
发明内容
本发明提供了式（I）所示的具有病菌、杂草、害虫/螨等生物活性的N-吡啶（杂）芳酰胺类化合物及其异构体：
其中：
I．Ar代表
(a)C6-C12芳基或带多至10个碳原子的杂芳基，或
(b)如在I.a)中所确定的含义，其中氢原子部分或全部被选自下列中相同或不同的取代基取代：氢、卤素、硝基、氰基、胺基、羟基、巯基、羧基、醛基、肼基、腙基、C1-C12烷基、C1-C12烷基氧基、C1-C12烷基硫基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基羰基、C1-C12烷基氧基羰基、C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷基胺基、二(C1-C12)烷基胺基、C2-C12链烯基、C2-C12链烯基氧基、C2-C12链烯基硫基、C2-C12链烯基磺酰基、C2-C12链烯基亚磺酰基、C2-C12链烯基羰基、C2-C12链烯基氧基羰基、C2-C12链烯基羰基氧基、C2-C12链烯基胺基、二C2-C12链烯基胺基、C2-C12链炔基、C2-C12链炔基氧基、C2-C12链炔基硫基、C2-C12链炔基磺酰基、C2-C12链炔基亚磺酰基、C2-C12链炔基羰基、C2-C12链炔基氧基羰基、C2-C12链炔基羰基氧基、C2-C12链炔基胺基、二C2-C12链炔基胺基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基羰基、C3-C8环烷基羰基氧基、C3-C8环烷基氧基羰基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基亚磺酰基、C3-C8环烷基磺酰基、C3-C8环烷基胺基、二C3-C8环烷基胺基、C6-C12芳基或带多至10个碳原子的杂芳基、C6-C12芳基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基、C6-C12芳基硫基或带多至10个碳原子的杂芳基硫基、C6-C12芳基磺酰基或带多至10个碳原子的杂芳基磺酰基、C6-C12芳基亚磺酰基或带多至10个碳原子的杂芳基亚磺酰基、C6-C12芳基羰基或带多至10个碳原子的杂芳基羰基、C6-C12芳基氧基羰基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基羰基、C6-C12芳基羰基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基羰基氧基、C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的杂芳基胺基、二C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的二杂芳基胺基、C6-C12芳基芳基或带多至10个碳原子的杂芳基芳基、C6-C12芳基杂芳基或带多至10个碳原子的杂芳基杂芳基；
II．R1和R2、R3是相同的或不同的，并代表
氢、卤素、硝基、氰基、胺基、羟基、巯基、羧基、醛基、肼基、腙基、C1-C12烷基、C1-C12烷基氧基、C1-C12烷基硫基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基羰基、C1-C12烷基氧基羰基、C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷基胺基、二(C1-C12)烷基胺基、C2-C12链烯基、C2-C12链烯基氧基、C2-C12链烯基硫基、C2-C12链烯基磺酰基、C2-C12链烯基亚磺酰基、C2-C12链烯基羰基、C2-C12链烯基氧基羰基、C2-C12链烯基羰基氧基、C2-C12链烯基胺基、二C2-C12链烯基胺基、C2-C12链炔基、C2-C12链炔基氧基、C2-C12链炔基硫基、C2-C12链炔基磺酰基、C2-C12链炔基亚磺酰基、C2-C12链炔基羰基、C2-C12链炔基氧基羰基、C2-C12链炔基羰基氧基、C2-C12链炔基胺基、二C2-C12链炔基胺基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基羰基、C3-C8环烷基羰基氧基、C3-C8环烷基氧基羰基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基亚磺酰基、C3-C8环烷基磺酰基、C3-C8环烷基胺基、二C3-C8环烷基胺基、C6-C12芳基或带多至10个碳原子的杂芳基、C6-C12芳基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基、C6-C12芳基硫基或带多至10个碳原子的杂芳基硫基、C6-C12芳基磺酰基或带多至10个碳原子的杂芳基磺酰基、C6-C12芳基亚磺酰基或带多至10个碳原子的杂芳基亚磺酰基、C6-C12芳基羰基或带多至10个碳原子的杂芳基羰基、C6-C12芳基氧基羰基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基羰基、C6-C12芳基羰基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基羰基氧基、C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的杂芳基胺基、二C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的二杂芳基胺基、C6-C12芳基芳基或带多至10个碳原子的杂芳基芳基、C6-C12芳基杂芳基或带多至10个碳原子的杂芳基杂芳基；
III．X代表C，S或SO；
IV．m代表0，1或2，且
1)I.b)和II.中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、芳基、杂芳基为未取代的或者I.b)和II.中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、芳基、杂芳基中氢原子部分或全部被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、硝基、氰基、胺基、羟基、巯基、羧基、醛基、肼基、腙基、C1-C12烷基、C1-C12烷基氧基、C1-C12烷基硫基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基羰基、C1-C12烷基氧基羰基、C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷基胺基、二(C1-C12)烷基胺基、C2-C12链烯基、C2-C12链烯基氧基、C2-C12链烯基硫基、C2-C12链烯基磺酰基、C2-C12链烯基亚磺酰基、C2-C12链烯基羰基、C2-C12链烯基氧基羰基、C2-C12链烯基羰基氧基、C2-C12链烯基胺基、二C2-C12链烯基胺基、C2-C12链炔基、C2-C12链炔基氧基、C2-C12链炔基硫基、C2-C12链炔基磺酰基、C2-C12链炔基亚磺酰基、C2-C12链炔基羰基、C2-C12链炔基氧基羰基、C2-C12链炔基羰基氧基、C2-C12链炔基胺基、二C2-C12链炔基胺基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基羰基、C3-C8环烷基羰基氧基、C3-C8环烷基氧基羰基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基亚磺酰基、C3-C8环烷基磺酰基、C3-C8环烷基胺基、二C3-C8环烷基胺基、C6-C12芳基或带多至10个碳原子的杂芳基、C6-C12芳基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基、C6-C12芳基硫基或带多至10个碳原子的杂芳基硫基、C6-C12芳基磺酰基或带多至10个碳原子的杂芳基磺酰基、C6-C12芳基亚磺酰基或带多至10个碳原子的杂芳基亚磺酰基、C6-C12芳基羰基或带多至10个碳原子的杂芳基羰基、C6-C12芳基氧基羰基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基羰基、C6-C12芳基羰基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基羰基氧基、C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的杂芳基胺基、二C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的二杂芳基胺基、C6-C12芳基芳基或带多至10个碳原子的杂芳基芳基、C6-C12芳基杂芳基或带多至10个碳原子的杂芳基杂芳基；且1）中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、苯基中氢原子部分或全部同样可被选自下列中相同或不同的取代基取代：氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷基氧基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基胺基、二(C1-C6)烷基胺基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链烯基胺基、二C2-C6链烯基胺基、C2-C6链炔基、C2-C6链炔基氧基、C2-C6链炔基硫基、C2-C6链炔基胺基、二C2-C6链炔基胺基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基氧基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基胺基、二C3-C6环烷基胺基；
2)I.和II.以及1）中所述取代基的2个代表甲二氧基或乙二氧基，甲二氧基或乙二氧基有时带1个或2个相同或不同的选自卤素和C1-C6烷基的取代基；
3)I.和II.以及1）中确定了含义的芳基和杂芳基可以部分或全部氢化，其中1个或2个CH2基团能被CO取代；
上面给出的化合物（I）的定义中，所用术语不论单独使用还是用在复合词中，代表如下取代基：
卤素：指氟、氯、溴、碘；
烷基：指直链或支链烷基；
环烷基：指饱和和不饱和的环烷基；
链烯基；指直链或支链并可在任何位置上存在有双键；
链炔基；指直链或支链并可在任何位置上存在有三键；
C6-C12芳基指苯基和由它派生出的一环芳基或多环芳基，如萘基，联苯基等；
带多至10个碳原子的杂芳基指一环杂芳基或多环杂芳基，环中至少有1个N，O，S，P和／或Se，如噻唑基，吡唑基，噻二唑基，吡啶基，噻吩基，苯并噻吩基，呋喃基，苯并呋喃基，吡咯基，苯并吡咯基，吲哚基，苯并吲哚基，咪唑基，苯并咪唑基，喹啉基，吡喃基，吡嗪基，嘧啶基，哒嗪基，苯并吡喃基，苯并吡嗪基，苯并嘧啶基，苯并哒嗪基，噁唑基，异噁唑基，苯并噁唑基，苯并异噁唑基，苯并噻唑基，异噻唑基，苯并异噻唑基，嘧啶并三唑基等；
C6-C12芳基和带多至10个碳原子的杂芳基可以部分或全部氢化，其中1个或2个CH2被CO取代，如环已烯基，环已二酮基等。
本发明优选的化合物为：式（I）中：
I．Ar代表
(a)苯基、噻唑基、吡唑基、噻二唑基、吡啶基，或
(b)如在I.a)中所确定的含义，其中氢原子部分或全部被选自下列中相同或不同的取代基取代：氢、卤素、胺基、羟基、巯基、C1-C6烷基、C1-C6烷基氧基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基胺基、二(C1-C6)烷基胺基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链烯基胺基、二C2-C6链烯基胺基、C2-C6链炔基、C2-C6链炔基氧基、C2-C6链炔基硫基、C2-C6链炔基胺基、二C2-C6链炔基胺基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基氧基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基胺基、二C3-C6环烷基胺基、苯基、苯基氧基、苯基硫基、苯基胺基；
II．R1和R2是相同的或不同的，并代表
氢、卤素、胺基、羟基、巯基、肼基、腙基、C1-C12烷基、C1-C12烷基氧基、C1-C12烷基硫基、C1-C12烷基胺基、二(C1-C12)烷基胺基、C2-C12链烯基、C2-C12链烯基氧基、C2-C12链烯基硫基、C2-C12链烯基胺基、二C2-C12链烯基胺基、C2-C12链炔基、C2-C12链炔基氧基、C2-C12链炔基硫基、C2-C12链炔基胺基、二C2-C12链炔基胺基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基胺基、二C3-C8环烷基胺基；
III．X代表C；
VI．m代表0，且
1)I.b)和II.中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、苯基为未取代的或者I.b)和II.中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、苯基中氢原子部分或全部被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷基氧基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基胺基、二(C1-C6)烷基胺基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链烯基胺基、二C2-C6链烯基胺基、C2-C6链炔基、C2-C6链炔基氧基、C2-C6链炔基硫基、C2-C6链炔基胺基、二C2-C6链炔基胺基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基氧基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基胺基、二C3-C6环烷基胺基、苯基、苯基氧基、苯基硫基、苯基胺基；
且1）中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、苯基中氢原子部分或全部同样可被选自下列中相同或不同的取代基取代：氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷基氧基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基胺基、二(C1-C6)烷基胺基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链烯基胺基、二C2-C6链烯基胺基、C2-C6链炔基、C2-C6链炔基氧基、C2-C6链炔基硫基、C2-C6链炔基胺基、二C2-C6链炔基胺基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基氧基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基胺基、二C3-C6环烷基胺基。
本发明特别优选的式（I）化合物是：
N-(3-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酰胺；
N-乙基-N-(6-氯-3-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酰胺；
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酰胺；
N-(6-氨基-3-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酰胺；
N-乙基-N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酰胺；
N,N’-(5-硝基吡啶-2,6-二基)-双(2,6-二氯苯甲酰胺)；
N,N’-(5-硝基吡啶-2,6-二基)-双(2,6-二氟苯甲酰胺)；
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氟苯甲酰胺；
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2-氯苯甲酰胺；
N-(6-乙硫基-3-硝基吡啶-2-基)-2-氯苯甲酰胺；
N-(6-乙氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2-三氟甲基苯甲酰胺；
N-(6-氯-5-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酰胺；
N-乙基-N-(6-氯-5-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酰胺；
N-(6-甲氧基-5-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酰胺；
N-甲基-N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酰胺；
N-(6-甲胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酰胺；
N-乙基-N-(6-乙胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酰胺；
N-(6-乙胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酰胺；
N-(6-二甲胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氟苯甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-3,5-双三氟甲基苯甲酰胺；
N-(6-乙胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-氯苯甲酰胺；
N-甲基-N-(6-甲氧基-5-硝基吡啶-2-基)-2-三氟甲基苯甲酰胺；
N-(6-氯-5-硝基吡啶-2-基)-2-三氟甲基苯甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-三氟甲基苯甲酰胺；
N-(6-乙胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-三氟甲基苯甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-甲基苯甲酰胺；
N-(6-乙胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氟苯甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-氯苯甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-4-甲基苯磺酰胺；
N-(6-乙胺基-5-硝基吡啶-2-基)-4-甲基苯磺酰胺；
N-(6-乙胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯磺酰胺；
N-(6-羟基-3-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-溴-3-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-甲基-3-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-甲氨基-3-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N,N’-(5-硝基吡啶-2,6-二基)-双(2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺)；
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-乙氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(3-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-甲胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-丁胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-甲酰胺基-3-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-乙酰胺基-3-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-甲氧基-5-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-二甲胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(5-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-环丙基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-环丙基硫代甲酰胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-环已基-5-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-3-硝基吡啶-2-基)-2-甲氧基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-乙氧基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-烯丙氧基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-丁氧基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-甲硫基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-丙硫基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-异丙氧基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-溴-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-甲氧基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-乙胺基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-二乙胺基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-乙基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-异丙基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-丙基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-甲胺基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-丁基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-环已基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-环丙基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(3-硝基吡啶-2-基)-2-乙基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N,N’-(5-硝基吡啶-2,6-二基)-双(2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺)；
N-(6-氯-3-硝基吡啶-2-基)-2-氯吡啶-3-甲酰胺；
N-(6-乙硫基-3-硝基吡啶-2-基)-2-氯吡啶-3-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-6-氯吡啶-3-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-氯吡啶-3-甲酰胺；
N-(6-乙胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(3-三氟甲基苯氧基)吡啶-3-甲酰胺；
N-乙基-N(6-甲氧基-5-硝基吡啶-2-基)-6-氯吡啶-3-甲酰胺)；
N,N’-(5-硝基吡啶-2,6-二基)-双(4-甲基噻二唑-5-甲酰胺)；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-4-甲基噻二唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-4-甲基噻二唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-1-甲基-3-乙基-4-氯吡唑-5-甲酰胺；
N,N’-(5-硝基吡啶-2,6-二基)-双(1-甲基-3-乙基-4-氯吡唑-5-甲酰胺)。
本发明的化合物可以一种或多种异构体的形式存在。异构体包括对映异构体、非对映异构体、几何异构体。如本发明的式（I）所示的化合物，由于其中的碳—碳双键连接不同的取代基而可以形成几何异构体(分别以Z和E来表示不同的构型)，本发明包括Z型异构体和E型异构体以及它们任何比例的混合物。本发明的式（I）所示的化合物，由于其中的一个碳原子上连接四个不同的取代基而形成立体异构体（分别以R和S来表示不同的构型)，本发明包括R型异构体和S型异构体以及它们任何比例的混合物。
本发明还涉及一种防治有害病菌、杂草、害虫/螨的含有生物有效量的式（I）化合物和至少一种另外的选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组合物。
本发明还涉及一种防治有害病菌、杂草、害虫/螨的含有生物有效量的式（I）化合物和有效量的至少一种另外的生物活性化合物或制剂的组合物。
本发明还涉及一种防治有害病菌、杂草、害虫/螨的方法，包括将生物有效量的式（I）化合物接触有害病菌、杂草、害虫/螨或其环境。同时也涉及这样一种有害病菌、杂草、害虫/螨防治方法，有害病菌、杂草、害虫/螨或其环境用生物有效量的式（I）化合物或含有式（I）化合物和生物有效量的至少一种另外的化合物或制剂的混合物进行接触来防治有害病菌、杂草、害虫/螨。
本发明的式（I）化合物具有广谱活性：有的化合物可用于防治有害病菌，还可用于防治有害虫/螨；有的化合物可用于防治有害杂草。而且有的化合物对某些靶标病菌具有很高的生物活性，使得在很低的剂量下就可以获得很好的效果。
本发明优选的组合物是含有上述优选化合物的组合物。优选的方法是使用上述优选化合物的方法。
下面用表1～表2中列出的部分式（I）化合物来进一步说明本发明，但并不限定本发明。本发明中所给熔点均未经校正，本发明所合成的式（I）化合物为粘性固体时，有些粘性固体冰箱放置后会固化为非粘性固体，本发明所合成的式（I）化合物为粘性液体时，有些粘性液体冰箱放置后会固化，表1中所有化合物在LC-MS(APCI,Pos)(Agilent1100Series LC/MSD)中均可观察到其分子离子峰。表1中化合物的1H NMR(Varian INOVA-300spectrometer)以tetramethylsilane(TMS)作内标，氘代氯仿（CDCl3）或氘代二甲基亚砜（DMSO）作溶剂。
表1
表2
本发明的式（I）所示的化合物可以通过下面所示的反应式1（1-1或1-2）得到；反应式1中的（II）和（V）可以通过下面所示的反应式2得到；反应式1中的（III）和（IV）、（VI）可以通过反应式3得到；反应式2中的（VII）可以通过购买或反应式4中的方法得到；反应式3中的（VIII）可以通过购买或反应式5中的方法得到；反应式1至反应式5中的Z为离去基团，如氯、溴、磺酸酯等，反应式1至反应式5中的L为离去基团如氯、溴等，其它取代基除特别指明外均如前所限定。
反应式1：
反应式2：
反应式3：
反应式4：
反应式5：
式（I）的化合物可以这样来制备（反应式1）：在合适的溶剂如二氯甲烷或甲苯、二氯乙烷、N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、四氢呋喃、二氧六环中，于-10℃～溶剂回流温度，在合适的碱如三乙胺或吡啶、氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠存在下，用式（II）所示的化合物和相应的式（III）或式（IV）所示的化合物反应，或用式（V）所示的化合物和相应的式（VI）所示的化合物反应得式（I）所示的化合物。加入合适的催化剂如4-二甲胺基吡啶（DMAP）或碘化钾可加快反应或提高反应收率。
式（II）和式（V）的化合物可以这样来制备（反应式2）：在无溶剂或合适的溶剂如二氯乙烷或二氯甲烷、甲苯中，于15℃～体系回流温度，用式（VII）所示的化合物和与氯化亚砜、对甲基苯磺酰氯反应即得式（II）所示的化合物，加入催化剂量的N,N-二甲基甲酰胺（DMF）可以加快反应或提高反应收率；用式（II）所示的化合物与胺水反应可得式（Ｖ）所示的化合物。
式（III）和式（IV）的化合物可以这样来制备（反应式3）：在合适的溶剂如水或四氢呋喃、C1～C4的醇、甲苯、二氯乙烷、二氯甲烷中，于0℃～体系回流温度，在合适的碱如碳酸钾或碳酸钠、三乙胺、吡啶、氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾存在下，用式（VIII）所示的化合物和R2H反应即得式（VI）所示的化合物。在四氢呋喃和/或水中，于0℃～体系回流温度下，用式（VI）所示的化合物与氨水或R1NH2反应即得式（III）或式（IV）的化合物。
式（VII）的化合物可以这样来制备（反应式4）：根据（VII）的结构及可能的原料，选择反应式4中的合适路线，通过相应的合成方法可得式（VII）的化合物。
式（VIII）的化合物可以这样来制备（反应式5）：R1 m取代的2-胺基吡啶，用硫酸和硝酸混合酸硝化得R1 m取代的2-胺基硝基吡啶，R1 m取代的2-胺基硝基吡啶经过常规的重氮化、氯化得R1 m取代的2-氯硝基吡啶，再N-氧化，氯化可得式（VIII）的化合物。
具体合成方法在下面的实施例中有更详细的阐述。
本发明提供的式（I）化合物在3.75～2250克有效成分/公顷用量下具有广谱生物活性，既可用于防治病菌，还可用于防治杂草，或有害昆虫。有的化合物具有很好的病菌防治作用，在很低的剂量下就可以获得很好的效果。
本发明提供的式（I）化合物，具有生物活性且有的化合物具有很好的生物活性．特别是在农业、园艺、花卉和卫生病菌、杂草、害虫的防治方面表现出活性。这里所述的有害生物包括，但不仅限于此：
禾本科杂草：马唐、稗草、狗尾草、硬草、菵草、雀麦、看麦娘、节节麦、碱茅、星星草、野燕麦、黑麦草；
阔叶杂草：苘麻、繁缕、龙葵、藜、凹头苋、反枝苋、刺苋等。
昆虫：直翅目如蜚蠊，缨翅目如棉蓟马、稻蓟马、瓜蓟马，同翅目如叶蝉、飞虱、蚜虫，鳞翅目如东方粘虫、斜纹夜蛾、小菜蛾、甜菜夜蛾、粉纹夜蛾，菜青虫，膜翅目如叶蜂幼虫，双翅目如伊蚊、库蚊、蝇。
有害病原菌：疫霉属种类，白粉属种类，赤霉属种类，黑星菌属种类，核盘菌属种类，丝核菌属种类，葡萄孢属种类，梨孢属种类，镰孢属种类,如水稻稻瘟病（Pyricularia oryzae）；小麦条锈病（Puccinia striiformis）、叶锈病（Puccinia recondita）和其它锈病；大麦条锈病（Puccinia striiformis）、叶锈病（Puccinia recondita）和其它锈病；大麦和小麦白粉病（Erysiphegraminis）、黄瓜白粉病（Sphaerotheca fuligenea）、苹果白粉病(Podosphaera leucotrichar)和葡萄白粉病(Podosphaera leucotrichar)；小麦纹枯病和颖枯病（Septoria nodorum）。谷物上的长蠕孢、嘴孢霉、壳针孢属病、核球壳菌属病、Pseudocercosporella herpotrichoides和小麦全蚀病（Gaeumannomyces graminis）。花生褐斑病（Cercospora arachidicola）和花生黑斑病（Cercosporidium personata）；苹果轮纹病菌（Botryosphaeria berengriana f.sp piricola）、苹果腐烂病菌（Cytospora sp.）；甜菜、大豆和稻谷上的其尾孢霉属病。番茄、黄瓜、葡萄灰霉病（Botrytis cinerea）。蔬菜（如黄瓜）上的铰链孢属病。黄瓜上的炭疽病，苹果黑星病，黄瓜霜霉病，葡萄霜霉病，马铃薯和番茄上的疫病，稻谷上的单子菌Thanatephorus cucumeris以及其他宿主如小麦和大麦、蔬菜上的其它丝核菌；油菜菌核病（Sclerotonia sclerotiorum）；小麦赤霉病（Gibberella zeae）；辣椒疫霉病(Phytophythora capsici)。
单独使用本发明的式（I）化合物时，对控制病菌、杂草、害虫是有效的，它们也可以与其他生物化学物质一起使用，这些生物化学物质包括其他杀菌剂和除草剂、杀虫剂。
以本发明提供的（I）化合物，作为有效成份的农用制剂，可以制成所希望的任何一种剂型如干的压缩颗粒、易流动混合剂、粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、可乳化的浓缩物、粉剂、粉状浓缩物、微乳胶、悬浮剂、乳油、水乳剂、可溶性液剂、水剂、可分散液剂，适宜的助剂包括载体（稀释剂）和其它辅助剂如展着剂、乳化剂、湿润剂、分散剂、粘着剂和分解剂。这些制剂中含有同惰性的、药理学可接受的固体或液体稀释剂混合了本发明的化合物。
例如：本发明的可湿性粉剂、粉剂和粉末浓缩物，可以通过将重量约5-30%的式（I）化合物，同重量约5-30%的固体阴离子表面活性剂一起碾磨而制备。一种合适的阴离子表面活性剂是磺基琥珀酸钠的二辛基酯。这些制剂中也使用重量40%-90%的惰性固体稀释剂，如滑石、高岭土、硅藻土、石灰石、硅酸盐等。
压缩颗粒的制备是将大约等量的如5-30份式（I）化合物和固体表面活性剂以及约40-90份的石膏一起碾磨，然后混合物再压缩为约10-100目（1.676-0.152mm）大小或更大的颗粒。
本发明配方中所使用的固体表面活性剂不仅有阴离子的磺基琥珀酸钠的二辛基苯酯，还有非离子型环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段聚合物。
易流动剂可就地与水溶液一起施用。
式（I）固体制剂可以同其它杀菌剂或除草剂、杀虫剂结合使用，可以作为多组分混合物使用，或者顺序地使用。
同理，式（I）的液体制剂也可以同其它杀菌剂或除草剂、杀虫剂结合使用，可以在容器中混合或以液体喷雾剂方式分别依次施用。本发明的液体喷洒剂配方中应含有约10-5000ppm的式（I）化合物。
本发明的组合物的实例也可以是可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂和液剂，可乳化的浓缩剂、乳剂、悬浮浓缩剂、气雾剂和烟雾剂。可湿性粉剂通常含15，25，50重量活性成分，且通常除固体惰性载体外，还含有3-10%重量分散剂，必要时可加入0-10%重量稳定剂和/或其它添加剂如渗透剂和粘着剂。粉剂通常可成型为具有与可湿性粉剂相似的组成但没有分散剂的粉剂浓缩剂。粒剂通常制成具有10-100目（1.676-0.152mm）大小，且可用成团或注入技术制备。通常，粒剂含0.5-50%重量的活性成分和0-10%重量添加剂如稳定剂、表面活性剂、缓释改良剂。可乳化浓缩剂除溶剂外，必要时可含有共溶剂，1-50%W/V活性成分，2-20%W/V乳化剂和0-20%W/V其它添加剂如稳定剂、渗透剂和腐蚀抑制剂，悬浮浓缩剂通常含有10-75%重量的活性成分、0.5-15%重量的分散剂、0.1-10%重量的其它添加剂如消泡剂、腐蚀抑制剂、稳定剂、渗透剂和粘着剂。
水分散剂和乳剂，例如通过用水稀释按照本发明的可湿性粉剂或浓缩物得到的组合物，也列入本发明的范围。所指乳剂包括油包水和水包油两种。
以下结合实施例对本发明作进一步说明，实施例中的收率均未经优化。
具体实施方式
实施例1本实施例说明表1中化合物14的制备方法
2-氨基-3-硝基吡啶在配有磁力搅拌器、温度计和恒压滴液漏斗的250mL三口瓶中加入浓硫酸（80mL）和2-氨基吡啶（0.10mol）,冰浴冷却至0℃以下，滴加发烟硝酸（0.11mol）的浓硫酸（10mL）溶液，0.5hr内滴完，反应温度升至常温后继续反应1-2hr。将反应液倒入冰水中，用氨水调节溶液PH值至中性，过滤，用水洗三次，干燥，得2-氨基-3-硝基-吡啶和2-氨基-5-硝基-吡啶的混合物，经纯化分离，分别得2-氨基-3-硝基-吡啶和2-氨基-5-硝基-吡啶。
2-氯-3-硝基吡啶在配有磁力搅拌器和恒压滴液漏斗的250mL三口烧瓶中加入2-氨基-3-硝基吡啶（0.07mol）和水（200mL），搅拌下滴加浓硫酸(50mL)，冰浴冷却至0℃以下，滴加亚硝酸钠水溶液(0.15mol)，滴毕后，缓慢升至室温反应2hr后，回流3-5hr，将反应液倒入冰水中，用碳酸钠水溶液调节溶液PH值至弱酸性，过滤，用水洗三次，干燥，得淡黄色固体2-羟基-3-硝基吡啶（0.04mol）。2-羟基-3-硝基-4甲基吡啶（0.04mol）和三氯氧磷（40mL），加热回流5-8hr，冷却，减压蒸馏除去三氯氧磷后倒入水中，用碳酸钠水溶液调节溶液pH至弱碱性，乙酸乙酯萃取，水洗有机相，无水硫酸钠干燥有机相，脱溶，得棕褐色固体2-氯-3-硝基吡啶（0.03mol）。
2,6-二氯-3-硝基吡啶在配有磁力搅拌器、恒压滴液漏斗和干燥管的500mL三口烧瓶中加入2-氯-3-硝基吡啶(0.03mol)，二氯甲烷(250mL)，冰浴冷却下分批加入过氧化尿素(6.2g,0.06mol），搅拌0.5hr后，滴加三氟乙酸酐（0.03mol），在0.5hr内。缓慢升至常温反应2d。滴加亚硫酸钠饱和水溶液（40mL），搅拌2hr后，加饱和碳酸氢钠水溶液，使反应混合液至碱性，分液，二氯甲烷萃取，水洗有机相，无水硫酸钠干燥，脱溶，得淡黄色固体2-氯-3-硝基吡啶-N-氧化物（0.014mol）。在150mL三口烧瓶中加入上述2-氯-3-硝基吡啶-N-氧化物和三氯氧磷（40mL），加热回流5-8hr，冷却，减压蒸馏除去三氯氧磷，后倒入水中，用碳酸钠水溶液，调节反应液pH至弱碱性，乙酸乙酯萃取，水洗有机相，无水硫酸钠干燥有机相，脱溶，经柱层析纯化得淡黄色固体2,6-二氯-3-硝基吡啶（5.2mmol）。
2,6-二胺基-3-硝基吡啶2,6-二氨基-3-硝基吡啶（19.2g），25%氨水（30.0g）和四氢呋喃（40mL），密闭反应器并加热至回流条件下反应至完全（LC检测至无原料）。冷却后将反应液倒入大量水中，过滤，得黄色固体14.5g，含量96%（LC），收率95%。
2,6-二氟苯甲酰氯在带有磁力搅拌和干燥装置的三口瓶（500mL）中，加入2,6-二氟苯甲酸（0.1mol），1,2-二氯乙烷（100mL），于10-20℃和搅拌条件下缓慢滴加氯化亚砜（0.13mol），滴毕后，升温至回流反应5-6小时至反应完全（GC检测），减压脱去过量的氯化亚砜和溶剂，得红色2,6-二氟苯甲酰氯16.2g。
N,N’-(5-硝基吡啶-2,6-二基)-双(2,6-二氟苯甲酰胺)(表1中14)100mL三口瓶中加入2,6-二氨基-3-硝基吡啶(10mmol)，甲苯(50mL)，三乙胺(0.5g)，4-二甲胺基吡啶（0.2g），于10-20℃和搅拌条件下缓慢滴加2,6-二氟苯甲酰氯（25mmol）的甲苯（10mL）溶液，滴加完毕后升温至回流反应6-8小时至反应完全（LC跟踪检测）。冷却后将反应液倒入冰水中，乙酸乙酯萃取，水洗，无水硫酸钠干燥，减压脱去溶剂，得粗产物，经柱层析（V石油醚/乙酸乙酯＝6/1）得黄色固体标题化合物2.26g，熔点203.2～204.8℃，收率52.0%。
实施例2本实施例说明表1中化合物49的制备方法（方法Ａ）
N-(6-乙氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酸酰胺(表1中49)在100mL反应瓶中加入2-乙氨基-6-氨基-3-硝基吡啶(5mmol)，四氢呋喃(50m L)，KI（0.2g），氢化钠(15mmol)，冰浴下搅拌10min，滴加2,6-二氯苯甲酰氯(5mmol)的四氢呋喃（THF）溶液（10ml），搅拌并自然升温至室温反应2-6hr，倒入冰水中，乙酸乙酯萃取，水洗，干燥，脱溶，柱层析得目标物黄色固体1.65g，产率93.0%，熔点166.7～168.1℃。
实施例3本实施例说明表1中化合物49的制备方法（方法B）
N-(6-乙氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酸酰胺(表1中49)在100mL反应瓶中加入2,6-二氯苯甲酰胺(5mmol)，氢氧化钠(10mmol)和DMF(40mL)，冰浴条件下搅拌10min，滴加6-氯-2-乙胺基-3-硝基吡啶(5mmol)的DMF(15mL)，加毕后室温反应4-8hr，倒入水中，调节pH至中性，乙酸乙酯萃取，水洗，干燥，脱溶，柱层析得目标物0.37g，产率21%。
实施例4本实施例说明表1中化合物52的制备方法
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氟苯甲酰胺(表1中52)100mL三口瓶中加入2,6-二氨基-3-硝基吡啶(10mmol)，甲苯(50mL)，三乙胺(0.2g)，4-二甲胺基吡啶（0.1g），于10-20℃和搅拌条件下缓慢滴加2,6-二氟苯甲酰氯（10mmol）的甲苯（10mL）溶液，滴加完毕后升温至回流反应4-6小时至反应完全（LC跟踪检测）。冷却后将反应液倒入冰水中，乙酸乙酯萃取，水洗，无水硫酸钠干燥，减压脱去溶剂，得粗产物，经柱层析（V石油醚/乙酸乙酯＝4/1）得黄色固体标题化合物1.16g，熔点244.0～244.8℃，收率39.5%。
实施例5本实施例说明表1中化合物151的制备方法
2-氨基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酸乙酯2-氯三氟乙酸乙酯(21.8g)，硫脲(7.6g)和乙醇（200mL）于回流条件下反应4-5小时。冷却后将反应液倒入冰水中，过滤，得白色固体22.0g。
2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-甲酸乙酯冰浴冷却下，滴加亚硝酸钠（3.4g）和水（40.0g）的溶液入2-氨基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酸乙酯（8.0g）和36%的盐酸（80mL）混合液中，滴加完毕，室温反应3-4小时。冷却，将反应液倒入冰水中，过滤，得黄色固体7.8g。
2‐甲氧基‐4‐三氟甲基噻唑‐5‐甲酸缓慢滴加氢氧化钠（4.0g）和水（20.0g）的溶液入2‐氯‐4‐三氟甲基噻唑‐5‐甲酸乙酯（13.0g）的甲醇（300mL）溶液中，回流条件下反应4‐5小时。冷却后将反应液倒入冰水中，用稀盐酸调至PH至1～2，过滤，得黄色固体10.0g。
2-甲氧基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰氯在装有磁力搅拌子的250ml三口瓶中加入2‐甲氧基‐4‐三氟甲基噻唑‐5‐甲酸（11.4g）和1,2‐二氯乙烷(150mL)，室温下滴加二氯亚砜(14.2g)，加毕后回流反应4～5小时，减压脱去过量溶剂和二氯亚砜得黄色液体的标题物11.5g。
N‐(6‐氨基‐5‐硝基吡啶‐2‐基)‐2‐甲氧基‐4‐三氟甲基噻唑‐5‐甲酰胺(表1中151)在装有磁力搅拌子的三口瓶中加入NaH（60%2.2g）和DMF（80mL），搅拌5min后分批加入2,6‐二氨基‐3‐硝基吡啶（3.0g），室温搅拌30min后，滴加2-甲氧基-4-三氟甲基-噻唑-5-甲酸酰氯（9.5g），室温搅拌2-5hr后，将反应液缓慢倾入冰水中，乙酸乙酯萃取，水洗有机相，无水硫酸钠干燥有机相，减压脱溶，得粗产物。经柱层析纯化得标题化合物黄色固体1.10g。含量92%（HPLC），熔点148.2～149.6℃。
实施例6本实施例说明表1中化合物163的制备方法
硫代丙酰胺室温下，分批加入五硫化二磷(55.5g)至丙酰胺(36.5g)和无水乙醚(500mL)中，加完后继续室温反应3‐4小时，过滤，减压脱去滤液，得黄色油状液体37.0g，收率83%。
2-氯-三氟乙酰乙酸乙酯于-5～-10℃，缓慢通入氯气至三氟乙酰乙酸乙酯(37.0g)和四氯化碳（300mL）的溶液中，GC跟踪至反应完毕，减压脱去溶剂得浅红色液体40.7g。
2-乙基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酸乙酯2-氯-三氟乙酰乙酸乙酯(21.8g)，硫代乙酰胺(9.0g)和乙醇（200mL）于回流条件下反应4-5小时。冷却后，将反应液倒入冰水中，乙酸乙酯萃取，水洗，无水硫酸钠干燥，减压脱去溶剂，得黄色液体22.0g。
2-乙基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酸2-乙基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酸乙酯(49.0g)溶于300ml乙醇中，于室温缓慢滴加氢氧化钠（15.4g）和水（78.0g）的溶液，加毕后升温至回流条件下反应2-3小时，冷却，用稀盐酸调至PH至1～2，乙酸乙酯萃取，水洗，无水硫酸钠干燥，减压脱去溶剂，得黄色液体37.0。
2-乙基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰氯在装有磁力搅拌子的三口瓶中加入2-乙基-4-三氟甲基-噻唑-5-羧酸（16.8g）和1,2-二氯乙烷(150mL)，室温下滴加二氯亚砜(11.8g)，加毕后回流反应4～5小时，减压脱去过量溶剂和二氯亚砜得棕色液体的标题物18.0g。
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-乙基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(表1中163)在装有磁力搅拌子的三口瓶中加入NaH（60%2.0g）和N,N-二甲基甲酰胺（DMF）（80mL），搅拌5min后分批加入2,6-二氨基-3-硝基吡啶(3.0g)，室温搅拌30min后，滴加2-乙基-4-三氟甲基-噻唑-5-甲酰氯(8.6g)，室温搅拌2-3hr后，将反应液倾入冰水中，乙酸乙酯萃取，水洗有机相，无水硫酸钠干燥有机相，减压脱溶，得黄色粘性固体，经柱层析纯化得标题化合物棕色固体2.1g。含量95%，熔点163.4-165.9℃。
实施例7本实施例说明表1中化合物168的制备方法
用戊酰胺代替丙酰胺，参照实施例6中的相应方法，可以制备N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-丁基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酸酰胺粘性固体。(表1中168)。
实施例8本实施例说明表1中化合物213的制备方法
丙酰丙酮酸乙酯冰水浴冷却条件下滴加草酸二乙酯（0.05mol）和2-丁酮（0.05mol）的混合溶液入乙醇钠（0.06mol）的甲苯（150mL）中。滴毕继续于室温反应1-3hr后，将反应液倒入冰水中，盐酸调节pH为3左右，分出油层，水层用甲苯萃取，合并有机层，无水硫酸钠干燥，减压脱去溶剂得油状液体丙酰丙酮酸乙酯7.5g。
1-甲基-3-乙基-1H-吡唑-5-甲酸乙酯冰浴冷却条件下，滴加40%的甲基肼（6.9g）入丙酰丙酮酸乙酯（7.5g）的无水乙醇（50mL）溶液中，滴加完毕后于室温反应至完全。反应液倾入冰水中，乙酸乙酯萃取，水洗，有机相用无水硫酸钠干燥，减压脱溶，得标题物6.8g。
1-甲基-3-乙基-4-氯-1H-吡唑-5-甲酸乙酯冰浴冷却条件下，滴加磺酰氯（5.4g）入1-甲基-3-乙基-1H-吡唑-5-甲酸乙酯（6.8g）的氯仿（100mL）溶液中，滴毕，缓慢升温至回流条件反应0.5-2.0hr。冷却后，反应液倾入冰水中，分出有机层，水层用氯仿萃取，合并有机层，无水硫酸钠干燥后，减压脱去氯仿，得标题物6.4g。
1-甲基-3-乙基-4-氯-1H-吡唑-5-甲酸1-甲基-3-乙基-4-氯-1H-吡唑-5-甲酸乙酯（6.4g）在20%的NaOH水溶液(25mL)回流反应0.5-1.0hr。冷却后，将反应液中倒入冰水中，用稀盐酸调节pH为3左右，有固体析出，过滤，水洗，干燥，得固体标题物5.1g。
1-甲基-3-乙基-4-氯-1H-吡唑-5-甲酸酰氯参照实施例1中合成酰氯的方法进行合成
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-1-甲基-3-乙基-4-氯-1H-吡唑-5-甲酸酰胺（(表1中213)）在100mL三口瓶中加入2,6-二氨基-3-硝基吡啶（10mmol）和四氢呋喃(50mL)，搅拌条件下分批加入NaH（25mmol），室温搅拌30min后，冷却至0～5℃，滴加1-甲基-3-乙基-4-氯-1H-吡唑-5-甲酰氯（10mmol），滴毕，室温反应2-4hr后，停止反应。反应液倒入冰水中，乙酸乙酯萃取，水洗，有机层用无水硫酸钠干燥，减压脱去溶剂，得粗产物。经柱层析纯化得标题化合物淡黄色固体1.06g。熔点189.9～190.5℃。
实施例9制备悬浮剂
先将2-6%的润湿分散剂稀释于4-10%的防冻剂中，并向该溶液中缓缓加入一定量的水，然后在高速剪切刀搅拌下，依次加入5-80%的本发明提供的式（I）活性化合物，0.01-0.05%防腐剂，0.01-0.05%消泡剂和增稠剂等。最后倾入砂磨机中进行碾磨，再加入溶剂至体积。使用时可用水稀释至所需任何浓度。
实施例10制备浓缩乳剂
先将一定配比的水、表面活性剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂和防腐剂混合在一起组成均一水相，然后将本发明提供的式（I）化合物、合适溶剂以及乳化剂、共乳化剂混合使其成为均匀油相。最后在高速搅拌下将均匀油相与水相混合即可制成浓缩乳剂。使用时可用水稀释至所需任何浓度。
实施例11制备可湿性粉剂
先将一定配比的水、表面活性剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂和防腐剂混合在一起组成均一水相，然后将本发明提供的式（I）化合物、合适溶剂以及乳化剂、共乳化剂混合使其成为均匀油相。最后在高速搅拌下将均匀油相与水相混合即可制成浓缩乳剂。使用时可用水稀释至所需任何浓度。
实施例12制备乳油：将10（重量计）本发明提供的（I）化合物，80释剂如二甲苯和10宜助剂均匀混合即可制备乳油，用水稀释即可施用(活性化合物含量为10%)。
实施例13制备可湿性粉剂：将20份（以重量计）本发明提供的噻唑甲胺基吡啶类化合物，53份粘土，20份白炭黑，5份木素硅酸盐和2份聚氧乙基烷基醚混合磨成细粉即可制得可湿性粉剂(活性化合物含量为20%)。
实施例14N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-乙基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺10%浮油制备
称取适量（按重量百分比10%）的本发明提供的式（I）化合物：N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-乙基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺、适量的助溶剂（乙酸乙酯）、适量的农药用助剂及溶剂（甲苯）等放入反应釜，先加入一定量的溶剂（甲苯）和消泡剂搅拌10～30min，再加入适量的稳定剂、增效剂、穿透剂等组分，继续搅拌10～30min，调节PH值，再将有效量的溶剂投入釜内，搅拌均匀后放料即得N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-乙基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酸酰胺10%乳油。
生测实施例
对所合成化合物进行了杀菌、杀虫、杀螨和除草活性试验，部分实验结果如下。
实施例15对小麦赤霉病菌（Gibberella zeae）的杀菌活性
方法如下：待测化合物溶于适宜溶剂如N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中，再用含0.1%Tween80乳化剂的无菌水稀释至所需浓度；用移液管取3mL药液加入冷却至45℃的27mL的马铃薯琼脂培养基（PDA）中并充分摇匀后倒入培养皿；冷却后用接种针从培养7天的病菌菌落边缘取6mm直径菌丝块，移至培养皿中央，菌丝面朝下，同时设不含待测化合物的空白为对照，每处理4次重复；处理完毕后将培养皿置于28℃的恒温生化培养箱中培养，4天后测量菌丝生长直径，采用EXCEL统计软件进行分析并计算菌丝生长抑制率（%）。活性相对于空白对照以百分比计，分为A、B、C、D四级，100%≧抑制率≧90%为A级，90%＞抑制率≧70%为B级，70%＞抑制率≧50%为C级，50%＞抑制率≧0%为D级。
采用上述测定方法，分别测定了所合成化合物对辣椒疫霉病菌（phytophythora capsici）、烟草赤星病菌（Alternaria alternata）、黄瓜灰霉病菌（Botrytis cinerea）、油菜菌核病菌（Sclerotonia sclerotiorum）、苹果轮纹病菌（Botryosphaeria berengriana f.sp piricola）、苹果腐烂病菌（Cytospora sp.）的杀菌活性。部分测试结果见表3～表5。
表3部分化合物在25mg/L浓度下对小麦赤霉病菌和辣椒疫霉病菌等的活性
表4部分化合物在2.5mg/L浓度下对小麦赤霉病菌和辣椒疫霉病菌的活性
化合物 11 52 62 66 68 135 148 151
小麦赤霉病菌 A A A A A A A A
辣椒疫霉病菌 D D A A D A D B
化合物 159 163 165 167 168 169 213
小麦赤霉病菌 B A B A A A A
辣椒疫霉病菌 A A A A C C A
表5部分化合物在2.5mg/L浓度下对苹果轮纹病菌等的活
化合物 151 163 167
小麦赤霉病菌 A A A
辣椒疫霉病菌 A A A
实施例16对稻纹枯病菌（Rhizoctonia solani）的杀菌活性（离休叶片培养法）
方法如下：待测化合物溶于适宜溶剂如N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中，再用含0.1%Tween80乳化剂的无菌水稀释至所需浓度；取新鲜、幼嫩的蚕豆幼苗植株叶片经一定浓度的药剂处理后平放在铺有含水滤纸的培养皿内，叶片与滤纸用自制打孔铁架相隔。叶片晾干后接上直径为6.mm，培养2～3天的新鲜菌丝块。每处理3次重复，另设不含待测化合物的空白为对照，保湿适温培养至空白对照发病后，检查病斑面积，计算药剂防效。活性相对于空白对照以百分比计，分为A、B、C、D四级，100%≧防效≧90%为A级，90%＞防效≧70%为B级，70%＞防效≧50%为C级，50%＞防效≧0%为D级。结果表明本发明的化合物对水稻纹枯病具有防治效果，部分结果如表6。
表6部分化合物在500mg/L浓度下对水稻纹枯病的防效
化合物 18 61 136 151 159 166 168
活性级别 A C C C C C A
实施例17对稻纹枯病菌（Rhizoctonia solani）的杀菌活性（盆栽法）
方法如下：待测化合物溶于适宜溶剂如N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中，再用含0.1%Tween80乳化剂的无菌水稀释至所需浓度；取直茎15cm左右的盆钵，每钵播种水稻饱满健壮的种子15粒，待长出二叶一心后供试验用；取准备好的水稻幼苗植株经一定浓度的药剂喷雾处理，一天后进行病菌悬浮液接种。每处理3次重复，另设不含待测化合物的空白为对照，保湿适温培养至空白对照发病后，检查病斑面积，计算药剂防效。为便于比较设商品化杀菌剂井岗霉素为对照药剂进行对照。结果表明本发明的化合物对水稻纹枯病具有防治效果，且优于同等剂量下的商品化杀菌剂井岗霉素。如在100mg/L和200mg/L浓度下，化合物168对水稻纹枯病的防效均大于80%，而井岗霉素对水稻纹枯病的防效均在80%以下。
实施例18对小麦白粉病菌（Erisiphe griminis）的杀菌活性（盆栽法）
方法如下：待测化合物溶于适宜溶剂如N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中，再用含0.1%Tween80乳化剂的无菌水稀释至所需浓度；取直茎15cm左右的盆钵，每钵播种小麦饱满健壮的种子20粒，待长出二叶一心后供试验用；取准备好的小麦幼苗植株经一定浓度的药剂喷雾处理，一天后进行病菌接种。每处理3次重复，另设不含待测化合物的空白为对照，保湿适温培养至空白对照发病后，检查病斑面积，计算药剂防效。活性相对于空白对照以百分比计，分为A、B、C、D四级，100%≧防效≧90%为A级，90%＞防效≧70%为B级，70%＞防效≧50%为C级，50%＞防效≧0%为D级。结果表明本发明的化合物对小麦白粉病具有防治效果，部分结果如表7。
表7部分化合物在500mg/L浓度下对小麦白粉病的防效
化合物 09 23 29 61 68 89 136 139
活性级别 C B B A A B C B
化合物 140 141 142 144 145 146 147 152
活性级别 C C B C C B C B
实施例19除草活性评价
方法如下：（1）在截面积64cm2的塑料盆钵中定量装土压平，置于不锈钢盆中，选取籽粒饱满、大小一致的种子，分单子叶杂草【马唐（Digitaria sanguinalis）、稗草（Echinochloacrus-galli）、狗尾草（Setaria viridis）】和双子叶杂草【苘麻（Abutilon theophrasti）、刺苋（Amaranthus spinosus）、藜（Chenopodium album）】分钵播种，各占钵面积的1/3，覆1cm厚细土，从塑料盆钵底部加水至上层土壤浸润，置于温室培养，待试材长至所需叶龄进行试验处理；（2）称取适量本发明提供的具有生物活性的N-吡啶（杂）芳酰胺类化合物，以N，N-二甲基甲酰胺溶解，再加入少量吐温80乳化剂，搅拌均匀，加入定量清水，配制成所需浓度，设相应溶剂和清水为对照；（3）处理方式：试材播种次日进行苗前土壤处理，单子叶试材长至1叶1心期、双子叶试材长至2片真叶期进行苗后茎叶处理；（4）按设置剂量定量移取药液进行茎叶喷雾和土壤喷雾处理，分别以喷雾溶剂和清水为对照；（5）处理试材置于温室培养；（6）处理15-25天后目测地上部生长情况，根据调查结果，按以下公式计算各化合物对杂草的防效：防效（%）=100（对照株高-处理株高）/对照株高；（7）根据防效进行除草活性分级：100%≧防效≧90%为A级，90%＞防效≧75%为B级，75%＞防效≧50%为C级，50%＞防效≧25%为D级，25%＞防效≧0%为E级。结果表明本发明化合物对杂草具有活性，如化合物40、49、67等在2250g a.i./ha浓度对阔叶杂草苘麻、刺苋和藜茎叶处理均具有A级除草活性；化合物40、49、67等在2250g a.i./ha浓度对阔叶杂草刺苋和藜土壤处理均具有A级除草活性，49在2250g a.i./ha浓度对阔叶杂草苘麻土壤处理也具有A级除草活性；化合物49等在375g a.i./ha浓度下对阔叶杂草苘麻、刺苋和藜茎叶处理仍均具有A级除草活性，对阔叶杂草刺苋和藜土壤处理仍均具有A级除草活性。有的化合物则对单子叶杂草表现出活性，如59等在2250g a.i./ha浓度对单子叶杂草马唐、稗草和狗尾草茎叶处理均具有A级除草活性。
实施例20对粘虫（Mythimna separata）的生物活性评价
Potter喷雾法：称取适量本发明提供的N-吡啶（杂）芳酰胺类化合物，以N，N-二甲基甲酰胺溶解，再加入少量吐温80乳化剂，搅拌均匀，加入定量清水，配制成所需浓度，设清水为对照。取鲜嫩的玉米叶剪成大小基本一致的片段，放入事先垫有滤纸的培养皿（Ф90mm）中。然后在皿中接入粘虫3龄幼虫10头，放到Potter喷雾塔下进行定量喷雾，喷药液量1ml，每浓度3次重复。处理完毕，盖上皿盖，置于恢复室内培养，定期观察，于72小时后检查记录试虫死亡情况，计算死亡率（%），结果取平均值。活性相对于空白对照以百分比计，分为A、B、C、D四级，100%≧死亡率≧90%为A级，90%＞死亡率≧70%为B级，70%＞死亡率≧50%为C级，50%＞死亡率≧0%为D级。结果表明本发明的化合物对粘虫具有杀虫活性，如在1000mg/L浓度，化合物179和218等对粘虫具有A级活性，化合物80等对粘虫具有B级活性。
实施例21对豆蚜（Aphis fabae）的杀虫活性评价
方法如下：称取适量本发明提供的式（I）化合物，以合适溶剂如N，N-二甲基甲酰胺溶解，再加入少量吐温80乳化剂，搅拌均匀，加入定量清水，配制成所需浓度，设清水为对照。将豆蚜接于刚出土的豆苗上，每株接20头以上，然后将豆苗连同试虫一起浸于本发明提供的式（I）药液药液中，5秒钟后取出，吸去多余药液，插入吸水的海棉中，用玻管罩住，24小时后检查存活和死亡虫数。重复3次，结果取平均值。活性相对空白对照以百分比计，分为A、B、C、D四级，100%≧死亡率≧90%为A级，90%＞死亡率≧70%为B级，70%＞死亡率≧50%为C级，50%＞死亡率≧0%为D级。结果表明本发明的化合物对豆蚜具有活性，部分结果见表8。
表8部分化合物在500mg/L浓度下对豆蚜的杀虫的活性(%)
化合物 01 04 37 44 78 82 114 136 142
活性级别 C C B B B C C A C
化合物 148 149 150 159 160 167 187 201
活性级别 C B C B C A B A
实施例22对棉红蜘蛛（Tetranychus urticae）的杀螨活性
方法如下：称取适量本发明提供的式（I）化合物，以合适溶剂如N，N-二甲基甲酰胺溶解，再加入少量吐温80乳化剂，搅拌均匀，加入定量清水，配制成所需浓度，设清水为对照。选择长势良好的豆苗接种红蜘蛛，待红蜘蛛定殖后，将带螨豆苗剪下于配制好的药液中浸渍10秒，取出用滤纸吸去多余的药液，插于盛水烧杯中，于观察室内培养，24小时后检查存活和死亡螨数，每株豆苗上有100-200个螨。实验重复3次。结果取平均值。活性相对于空白对照以百分比计，分为A、B、C、D四级，100%≧死亡率≧90%为A级，90%＞死亡率≧70%为B级，70%＞死亡率≧50%为C级，50%＞死亡率≧0%为D级。。结果表明本发明的化合物对棉红蜘蛛具有活性，如在500mg/L浓度下，化合物06和187等对棉红蜘蛛具B级活性，化合物09和10对棉红蜘蛛具有C级活性。

Claims (7)

1.N-吡啶（杂）芳酰胺类化合物，其特征在于用通式（I）表示：
其中：
I．Ar代表
(a)C6-C12芳基或带多至10个碳原子的杂芳基，或
(b)如在I.a)中所确定的含义，其中氢原子部分或全部被选自下列中相同或不同的取代基取代：氢、卤素、硝基、氰基、胺基、羟基、巯基、羧基、醛基、肼基、腙基、C1-C12烷基、C1-C12烷基氧基、C1-C12烷基硫基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基羰基、C1-C12烷基氧基羰基、C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷基胺基、二(C1-C12)烷基胺基、C2-C12链烯基、C2-C12链烯基氧基、C2-C12链烯基硫基、C2-C12链烯基磺酰基、C2-C12链烯基亚磺酰基、C2-C12链烯基羰基、C2-C12链烯基氧基羰基、C2-C12链烯基羰基氧基、C2-C12链烯基胺基、二C2-C12链烯基胺基、C2-C12链炔基、C2-C12链炔基氧基、C2-C12链炔基硫基、C2-C12链炔基磺酰基、C2-C12链炔基亚磺酰基、C2-C12链炔基羰基、C2-C12链炔基氧基羰基、C2-C12链炔基羰基氧基、C2-C12链炔基胺基、二C2-C12链炔基胺基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基羰基、C3-C8环烷基羰基氧基、C3-C8环烷基氧基羰基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基亚磺酰基、C3-C8环烷基磺酰基、C3-C8环烷基胺基、二C3-C8环烷基胺基、C6-C12芳基或带多至10个碳原子的杂芳基、C6-C12芳基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基、C6-C12芳基硫基或带多至10个碳原子的杂芳基硫基、C6-C12芳基磺酰基或带多至10个碳原子的杂芳基磺酰基、C6-C12芳基亚磺酰基或带多至10个碳原子的杂芳基亚磺酰基、C6-C12芳基羰基或带多至10个碳原子的杂芳基羰基、C6-C12芳基氧基羰基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基羰基、C6-C12芳基羰基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基羰基氧基、C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的杂芳基胺基、二C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的二杂芳基胺基、C6-C12芳基芳基或带多至10个碳原子的杂芳基芳基、C6-C12芳基杂芳基或带多至10个碳原子的杂芳基杂芳基；
II．R1和R2、R3是相同的或不同的，并代表
氢、卤素、硝基、氰基、胺基、羟基、巯基、羧基、醛基、肼基、腙基、C1-C12烷基、C1-C12烷基氧基、C1-C12烷基硫基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基羰基、C1-C12烷基氧基羰基、C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷基胺基、二(C1-C12)烷基胺基、C2-C12链烯基、C2-C12链烯基氧基、C2-C12链烯基硫基、C2-C12链烯基磺酰基、C2-C12链烯基亚磺酰基、C2-C12链烯基羰基、C2-C12链烯基氧基羰基、C2-C12链烯基羰基氧基、C2-C12链烯基胺基、二C2-C12链烯基胺基、C2-C12链炔基、C2-C12链炔基氧基、C2-C12链炔基硫基、C2-C12链炔基磺酰基、C2-C12链炔基亚磺酰基、C2-C12链炔基羰基、C2-C12链炔基氧基羰基、C2-C12链炔基羰基氧基、C2-C12链炔基胺基、二C2-C12链炔基胺基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基羰基、C3-C8环烷基羰基氧基、C3-C8环烷基氧基羰基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基亚磺酰基、C3-C8环烷基磺酰基、C3-C8环烷基胺基、二C3-C8环烷基胺基、C6-C12芳基或带多至10个碳原子的杂芳基、C6-C12芳基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基、C6-C12芳基硫基或带多至10个碳原子的杂芳基硫基、C6-C12芳基磺酰基或带多至10个碳原子的杂芳基磺酰基、C6-C12芳基亚磺酰基或带多至10个碳原子的杂芳基亚磺酰基、C6-C12芳基羰基或带多至10个碳原子的杂芳基羰基、C6-C12芳基氧基羰基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基羰基、C6-C12芳基羰基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基羰基氧基、C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的杂芳基胺基、二C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的二杂芳基胺基、C6-C12芳基芳基或带多至10个碳原子的杂芳基芳基、C6-C12芳基杂芳基或带多至10个碳原子的杂芳基杂芳基；
III．X代表C，S或SO；
IV．m代表0，1或2，且
1)I.b)和II.中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、芳基、杂芳基为未取代的或者I.b)和II.中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、芳基、杂芳基中氢原子部分或全部被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、硝基、氰基、胺基、羟基、巯基、羧基、醛基、肼基、腙基、C1-C12烷基、C1-C12烷基氧基、C1-C12烷基硫基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基羰基、C1-C12烷基氧基羰基、C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷基胺基、二(C1-C12)烷基胺基、C2-C12链烯基、C2-C12链烯基氧基、C2-C12链烯基硫基、C2-C12链烯基磺酰基、C2-C12链烯基亚磺酰基、C2-C12链烯基羰基、C2-C12链烯基氧基羰基、C2-C12链烯基羰基氧基、C2-C12链烯基胺基、二C2-C12链烯基胺基、C2-C12链炔基、C2-C12链炔基氧基、C2-C12链炔基硫基、C2-C12链炔基磺酰基、C2-C12链炔基亚磺酰基、C2-C12链炔基羰基、C2-C12链炔基氧基羰基、C2-C12链炔基羰基氧基、C2-C12链炔基胺基、二C2-C12链炔基胺基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基羰基、C3-C8环烷基羰基氧基、C3-C8环烷基氧基羰基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基亚磺酰基、C3-C8环烷基磺酰基、C3-C8环烷基胺基、二C3-C8环烷基胺基、C6-C12芳基或带多至10个碳原子的杂芳基、C6-C12芳基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基、C6-C12芳基硫基或带多至10个碳原子的杂芳基硫基、C6-C12芳基磺酰基或带多至10个碳原子的杂芳基磺酰基、C6-C12芳基亚磺酰基或带多至10个碳原子的杂芳基亚磺酰基、C6-C12芳基羰基或带多至10个碳原子的杂芳基羰基、C6-C12芳基氧基羰基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基羰基、C6-C12芳基羰基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基羰基氧基、C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的杂芳基胺基、二C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的二杂芳基胺基、C6-C12芳基芳基或带多至10个碳原子的杂芳基芳基、C6-C12芳基杂芳基或带多至10个碳原子的杂芳基杂芳基；且1）中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、苯基中氢原子部分或全部同样可被选自下列中相同或不同的取代基取代：氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷基氧基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基胺基、二(C1-C6)烷基胺基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链烯基胺基、二C2-C6链烯基胺基、C2-C6链炔基、C2-C6链炔基氧基、C2-C6链炔基硫基、C2-C6链炔基胺基、二C2-C6链炔基胺基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基氧基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基胺基、二C3-C6环烷基胺基；
2)I.和II.以及1）中所述取代基的2个代表甲二氧基或乙二氧基，甲二氧基或乙二氧基有时带1个或2个相同或不同的选自卤素和C1-C6烷基的取代基；
3)I.和II.以及1）中确定了含义的芳基和杂芳基可以部分或全部氢化，其中1个或2个CH2基团能被CO取代；
上面给出的化合物（I）的定义中，所用术语不论单独使用还是用在复合词中，代表如下取代基：
卤素：指氟、氯、溴、碘；
烷基：指直链或支链烷基；
环烷基：指饱和和不饱和的环烷基；
链烯基；指直链或支链并可在任何位置上存在有双键；
链炔基；指直链或支链并可在任何位置上存在有三键；
C6-C12芳基指苯基和由它派生出的一环芳基或多环芳基；
带多至10个碳原子的杂芳基指一环杂芳基或多环杂芳基，环中至少有1个N，O，S，P和／或Se；
C6-C12芳基和带多至10个碳原子的杂芳基可以部分或全部氢化，其中1个或2个CH2被CO取代，如环已烯基，环已二酮基。
2.根据权利要求1所述的N-吡啶（杂）芳酰胺类化合物，其特征在于通式（I）所示化合物中：
C6-C12芳基指苯基和由它派生出的萘基或联苯基；
带多至10个碳原子的杂芳基指噻唑基，吡唑基，噻二唑基，吡啶基，噻吩基，苯并噻吩基，呋喃基，苯并呋喃基，吡咯基，苯并吡咯基，吲哚基，苯并吲哚基，咪唑基，苯并咪唑基，喹啉基，吡喃基，吡嗪基，嘧啶基，哒嗪基，苯并吡喃基，苯并吡嗪基，苯并嘧啶基，苯并哒嗪基，噁唑基，异噁唑基，苯并噁唑基，苯并异噁唑基，苯并噻唑基，异噻唑基，苯并异噻唑基，嘧啶并三唑基。
3.根据权利要求1或2所述的N-吡啶（杂）芳酰胺类化合物，其特征在于通式（I）所示化合物中：
I．Ar代表
(a)苯基、噻唑基、吡唑基、噻二唑基、吡啶基，或
(b)如在I.a)中所确定的含义，其中氢原子部分或全部被选自下列中相同或不同的取代基取代：氢、卤素、胺基、羟基、巯基、C1-C6烷基、C1-C6烷基氧基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基胺基、二(C1-C6)烷基胺基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链烯基胺基、二C2-C6链烯基胺基、C2-C6链炔基、C2-C6链炔基氧基、C2-C6链炔基硫基、C2-C6链炔基胺基、二C2-C6链炔基胺基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基氧基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基胺基、二C3-C6环烷基胺基、苯基、苯基氧基、苯基硫基、苯基胺基；
II．R1和R2是相同的或不同的，并代表
氢、卤素、胺基、羟基、巯基、肼基、腙基、C1-C12烷基、C1-C12烷基氧基、C1-C12烷基硫基、C1-C12烷基胺基、二(C1-C12)烷基胺基、C2-C12链烯基、C2-C12链烯基氧基、C2-C12链烯基硫基、C2-C12链烯基胺基、二C2-C12链烯基胺基、C2-C12链炔基、C2-C12链炔基氧基、C2-C12链炔基硫基、C2-C12链炔基胺基、二C2-C12链炔基胺基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基胺基、二C3-C8环烷基胺基；
III．X代表C；
VI．m代表0，且
1)I.b)和II.中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、苯基为未取代的或者I.b)和II.中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、苯基中氢原子部分或全部被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷基氧基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基胺基、二(C1-C6)烷基胺基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链烯基胺基、二C2-C6链烯基胺基、C2-C6链炔基、C2-C6链炔基氧基、C2-C6链炔基硫基、C2-C6链炔基胺基、二C2-C6链炔基胺基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基氧基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基胺基、二C3-C6环烷基胺基、苯基、苯基氧基、苯基硫基、苯基胺基；
且1）中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、苯基中氢原子部分或全部同样可被选自下列中相同或不同的取代基取代：氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷基氧基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基胺基、二(C1-C6)烷基胺基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链烯基胺基、二C2-C6链烯基胺基、C2-C6链炔基、C2-C6链炔基氧基、C2-C6链炔基硫基、C2-C6链炔基胺基、二C2-C6链炔基胺基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基氧基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基胺基、二C3-C6环烷基胺基。
4.根据权利要求1或2所述的N-吡啶（杂）芳酰胺类化合物，其特征在于通式（I）所示化合物是：
N-(3-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酰胺；
N-乙基-N-(6-氯-3-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酰胺；
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酰胺；
N-(6-氨基-3-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酰胺；
N-乙基-N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酰胺；
N,N’-(5-硝基吡啶-2,6-二基)-双(2,6-二氯苯甲酰胺)；
N,N’-(5-硝基吡啶-2,6-二基)-双(2,6-二氟苯甲酰胺)；
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氟苯甲酰胺；
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2-氯苯甲酰胺；
N-(6-乙硫基-3-硝基吡啶-2-基)-2-氯苯甲酰胺；
N-(6-乙氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2-三氟甲基苯甲酰胺；
N-(6-氯-5-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酰胺；
N-乙基-N-(6-氯-5-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酰胺；
N-(6-甲氧基-5-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酰胺；
N-甲基-N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酰胺；
N-(6-甲胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酰胺；
N-乙基-N-(6-乙胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酰胺；
N-(6-乙胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酰胺；
N-(6-二甲胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氟苯甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-3,5-双三氟甲基苯甲酰胺；
N-(6-乙胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-氯苯甲酰胺；
N-甲基-N-(6-甲氧基-5-硝基吡啶-2-基)-2-三氟甲基苯甲酰胺；
N-(6-氯-5-硝基吡啶-2-基)-2-三氟甲基苯甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-三氟甲基苯甲酰胺；
N-(6-乙胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-三氟甲基苯甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-甲基苯甲酰胺；
N-(6-乙胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氟苯甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-氯苯甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-4-甲基苯磺酰胺；
N-(6-乙胺基-5-硝基吡啶-2-基)-4-甲基苯磺酰胺；
N-(6-乙胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2,6-二氯苯磺酰胺；
N-(6-羟基-3-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-溴-3-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-甲基-3-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-甲氨基-3-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N,N’-(5-硝基吡啶-2,6-二基)-双(2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺)；
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-乙氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(3-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-甲胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-丁胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-甲酰胺基-3-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-乙酰胺基-3-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-甲氧基-5-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-二甲胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(5-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-环丙基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-环丙基硫代甲酰胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-环已基-5-硝基吡啶-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-3-硝基吡啶-2-基)-2-甲氧基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-乙氧基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-烯丙氧基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-丁氧基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-甲硫基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-丙硫基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-异丙氧基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-溴-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-甲氧基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-乙胺基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-二乙胺基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-乙基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-异丙基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-丙基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-甲胺基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-丁基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-环已基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-环丙基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(3-硝基吡啶-2-基)-2-乙基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N,N’-(5-硝基吡啶-2,6-二基)-双(2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺)；
N-(6-氯-3-硝基吡啶-2-基)-2-氯吡啶-3-甲酰胺；
N-(6-乙硫基-3-硝基吡啶-2-基)-2-氯吡啶-3-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-6-氯吡啶-3-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-氯吡啶-3-甲酰胺；
N-(6-乙胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(3-三氟甲基苯氧基)吡啶-3-甲酰胺；
N-乙基-N(6-甲氧基-5-硝基吡啶-2-基)-6-氯吡啶-3-甲酰胺)；
N,N’-(5-硝基吡啶-2,6-二基)-双(4-甲基噻二唑-5-甲酰胺)；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-4-甲基噻二唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-4-甲基噻二唑-5-甲酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-1-甲基-3-乙基-4-氯吡唑-5-甲酰胺；
N,N’-(5-硝基吡啶-2,6-二基)-双(1-甲基-3-乙基-4-氯吡唑-5-甲酰胺)。
5.根据权利要求1所述的N-吡啶（杂）芳酰胺类化合物的制备方法，其特征在于式（I）所示的化合物通过下面所示的反应制备得到，
反应式1：
反应式2：
反应式4：
反应式5：
在溶剂二氯甲烷或甲苯、二氯乙烷、N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、四氢呋喃、二氧六环中，于-10℃～溶剂回流温度，在碱三乙胺或吡啶、氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠存在下，用式（II）所示的化合物和相应的式（III）或式（IV）所示的化合物反应，或用式（V）所示的化合物和相应的式（VI）所示的化合物反应得式（I）所示的化合物，加入催化剂4-二甲胺基吡啶或碘化钾可以加快反应或提高反应收率（反应式1）；
在无溶剂或溶剂二氯乙烷、二氯甲烷、甲苯中，于15℃～体系回流温度，用式（VII）所示的化合物和与氯化亚砜或对甲基苯磺酰氯反应即得式（II）所示的化合物，加入催化剂量的N,N-二甲基甲酰胺可以加快反应或提高反应收率；用式（II）所示的化合物与胺水反应可得式（Ｖ）所示的化合物（反应式2）；
在溶剂水或四氢呋喃、C1～C4的醇、甲苯、二氯乙烷、二氯甲烷中，于0℃～体系回流温度，在碱碳酸钾或碳酸钠、三乙胺、吡啶、氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾存在下，用式（VIII）所示的化合物和R2H反应得式（VI）所示的化合物；在四氢呋喃和/或水中，于0℃～体系回流温度下，用式（VI）所示的化合物与氨水或R1NH2反应得式（III）或式（IV）的化合物（反应式3）；
根据（VII）的结构及原料，选择反应式4中的合适路线，通过相应的合成方法得式（VII）的化合物（反应式4）；
R1 m取代的2-胺基吡啶，用硫酸和硝酸混合酸硝化得R1 m取代的2-胺基硝基吡啶，R1 m取代的2-胺基硝基吡啶经过常规的重氮化、氯化得R1 m取代的2-氯硝基吡啶，再N-氧化，氯化可得式（VIII）的化合物（反应式5）；
式中Ar、R1、R2、R3、m、X具有权利要求1中所给定义，Z为离去基团氯或溴、磺酸酯，L为离去基团氯或溴。
6.根据权利要求1所述的N-吡啶（杂）芳酰胺类化合物的用途，其特征在于在3.75～2250克有效成分/公顷用量下具有杀菌和/或除草、杀虫、杀螨生物活性。
7.根据权利要求1所述的N-吡啶（杂）芳酰胺类化合物用于制备具有杀菌活性和/或除草活性、杀虫活性、杀螨活性的药物的用途。
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